補(bǔ)充多步驟有機(jī)合成詳解

補(bǔ)充多步驟有機(jī)合成詳解演示文稿當(dāng)前1頁(yè)，總共69頁(yè)。優(yōu)選補(bǔ)充多步驟有機(jī)合成當(dāng)前2頁(yè)，總共69頁(yè)。官能團(tuán)的引入：官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化當(dāng)前3頁(yè)，總共69頁(yè)。官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化當(dāng)前4頁(yè)，總共69頁(yè)。官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化屬于碳-碳鍵形成反應(yīng)當(dāng)前5頁(yè)，總共69頁(yè)。1、有機(jī)金屬試劑：RLi，RMgX，R2CuLi2)與R’X反應(yīng)：合成烴類化合物（增長(zhǎng)碳鏈）RMgX+R’X

常使用活潑R’X，如芐基型、烯丙型R2CuLi+R’X可以使用乙烯型R’X，反應(yīng)中構(gòu)型保持類似的，炔基負(fù)離子與R’X反應(yīng)也是得到增長(zhǎng)碳鏈的炔烴的好方法碳-碳鍵形成的反應(yīng)當(dāng)前6頁(yè)，總共69頁(yè)。1、有機(jī)金屬試劑：RLi，RMgX，R2CuLi2)與羰基化合物反應(yīng)：合成增長(zhǎng)碳鏈的醇——可以得到10，20，30醇——可以使用醛酮、酯、酰鹵等（含環(huán)氧）——RLi，RMgX，R2CuLi與a，b-不飽和酮反應(yīng)的特點(diǎn)不同，產(chǎn)物不同碳-碳鍵形成的反應(yīng)當(dāng)前7頁(yè)，總共69頁(yè)。2、芳香烴的F-C反應(yīng)F-C烷基化反應(yīng)存在重排副反應(yīng)F-C?；磻?yīng)接羰基還原成亞甲基反應(yīng)是有效的替換方法碳-碳鍵形成的反應(yīng)當(dāng)前8頁(yè)，總共69頁(yè)。3、縮合反應(yīng)（第14章）羰基化合物a-H反應(yīng)可以得到：——1,3-二氧化化合物：b-羥基酮，a,b-不飽和酮——1,5-二氧化化合物：1,5-二酮（Michael加成結(jié)果）——1,2-二氧化化合物：a-羥基酮（苯偶姻反應(yīng)）——1,4-，1,6-二氧化化合物：？碳-碳鍵形成的反應(yīng)當(dāng)前9頁(yè)，總共69頁(yè)。4、建環(huán)反應(yīng)——D-A反應(yīng)——環(huán)加成——電環(huán)化——Robinson環(huán)合反應(yīng)——分子內(nèi)各類反應(yīng)碳-碳鍵形成的反應(yīng)當(dāng)前10頁(yè)，總共69頁(yè)。官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)當(dāng)前11頁(yè)，總共69頁(yè)。

請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)

當(dāng)前12頁(yè)，總共69頁(yè)。

請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)

當(dāng)前13頁(yè)，總共69頁(yè)。

請(qǐng)判斷下列轉(zhuǎn)化是否能實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)簡(jiǎn)述理由。

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)

當(dāng)前14頁(yè)，總共69頁(yè)。羥基的保護(hù)

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)當(dāng)前15頁(yè)，總共69頁(yè)。羥基的保護(hù)

基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)當(dāng)前16頁(yè)，總共69頁(yè)。氨基的保護(hù)基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)當(dāng)前17頁(yè)，總共69頁(yè)。氨基的保護(hù)基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)當(dāng)前18頁(yè)，總共69頁(yè)。羧基的保護(hù)基團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)當(dāng)前19頁(yè)，總共69頁(yè)。（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)當(dāng)前20頁(yè)，總共69頁(yè)。（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)選擇性地保護(hù)10羥基當(dāng)前21頁(yè)，總共69頁(yè)。（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)當(dāng)前22頁(yè)，總共69頁(yè)。（1）官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化；（2）碳—碳鍵的形成；（3）官能團(tuán)的保護(hù)和去保護(hù)。多步驟有機(jī)合成

MultistepSyntheses羥基的保護(hù)氨基的保護(hù)羧基的保護(hù)當(dāng)前23頁(yè)，總共69頁(yè)。SN2反應(yīng)的Walden構(gòu)型轉(zhuǎn)換、消去反應(yīng)中的反式共平面消去烯烴順式加氫、與硼烷的順式加成烯烴與溴的反式加成羰基親核加成的Cram規(guī)則環(huán)加成和電環(huán)化的立體化學(xué)專一性碳正離子重排中的反式遷移Beckmann重排反應(yīng)中的反式基團(tuán)遷移有機(jī)合成中的立體問(wèn)題當(dāng)前24頁(yè)，總共69頁(yè)。線形合成合成策略

合成步驟每步產(chǎn)率90%75%50%190755028156253734212466326553183648131.5當(dāng)前25頁(yè)，總共69頁(yè)。線型合成策略：收斂型合成策略：合成策略

當(dāng)前26頁(yè)，總共69頁(yè)。逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前27頁(yè)，總共69頁(yè)。逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）20醇20醇當(dāng)前28頁(yè)，總共69頁(yè)。逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前29頁(yè)，總共69頁(yè)。判別一個(gè)合成路線的優(yōu)劣及可行性1、反應(yīng)步驟盡可能少；2、每一步的產(chǎn)率盡可能高；3、反應(yīng)條件盡可能溫和，易于達(dá)到；4、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物的分離純化容易進(jìn)行；5、起始原料、試劑盡可能廉價(jià)易得，反應(yīng)時(shí)間盡可能少。6、新理念：綠色、原子經(jīng)濟(jì)效率等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前30頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析1：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

橙花酮TM1顯然途徑B更優(yōu)當(dāng)前31頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前32頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前33頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析2：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前34頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路線是B當(dāng)前35頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析3：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

以下兩條合成路線都具有合理的機(jī)理，但以選擇路線②為宜。TM3切斷當(dāng)前36頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析4：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

該方法適用于一般炔醇的合成TM4因?yàn)楫?dāng)前37頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析5：——醇合成中的控制問(wèn)題舉例逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前38頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析6：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

懂得使用合適的起始原料也是十分關(guān)鍵的。當(dāng)前39頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析7：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

可見(jiàn)，醇在合成中處于一個(gè)中心地位。當(dāng)前40頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析8：——醇的衍生物逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8當(dāng)前41頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析8：——含雙鍵的形成逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM8當(dāng)前42頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析9：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

利用炔烴達(dá)到雙鍵構(gòu)型的控制活化基團(tuán)當(dāng)前43頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析10：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

問(wèn)題在于羰基存在下炔基負(fù)離子的形成有困難——需要使用保護(hù)方法當(dāng)前44頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析10：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM10的合成路線如下：當(dāng)前45頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析11：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路線當(dāng)前46頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析12：——烯烴的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

具體合成路線如下：當(dāng)前47頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析13：——羧酸的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

D-A反應(yīng)是形成六元環(huán)的重要方法當(dāng)前48頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析14：——羧酸衍生物的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前49頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析15：——烷烴的擬合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

對(duì)于烷烴的合成，嘗試增加雙鍵是個(gè)不錯(cuò)的選擇，需要把握分支點(diǎn)當(dāng)前50頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-羥基羰基化合物a，b-不飽和羰基化合物b-二羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前51頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析18：——1，3-位氧化了的碳架b-羥基羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

1，2-氧化了的碳架切斷得到不合邏輯的片段當(dāng)前52頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析19：——1，3-位氧化了的碳架a，b-不飽和羰基化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

無(wú)a-氫的醛具有a-氫的羰基酸以上主要利用Aldol反應(yīng)和Aldol縮合當(dāng)前53頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

該路線更優(yōu)當(dāng)前54頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

芳基鹵代物進(jìn)行親核取代反應(yīng)需要特殊的條件當(dāng)前55頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架b-二羰基化合物——利用酯縮合、酮酯縮合、b-二羰基化合物的烷基化反應(yīng)等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前56頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

a-氫活性更高合成中需要控制，使用Reformatsky反應(yīng)是合適的當(dāng)前57頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，3-位氧化了的碳架TM24的商品生產(chǎn)按以下合成路線進(jìn)行：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

擴(kuò)瞳劑當(dāng)前58頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，5-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

選擇a或b視具體目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)而定，有時(shí)這種選擇是容易的。當(dāng)前59頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，5-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

TM25和TM26共同的特征是結(jié)構(gòu)中具有合適的活化基團(tuán)，有助于切斷點(diǎn)的選擇當(dāng)前60頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，5-位氧化了的碳架在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候可以考慮引入活化基團(tuán)逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前61頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，5-位氧化了的碳架有時(shí)可以使用Mannich反應(yīng)逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

當(dāng)前62頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，2-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

安息香縮合是首選反應(yīng)從烯烴出發(fā)是合適的途徑還有酮的雙分子還原偶聯(lián)氰根離子對(duì)羰基化合物的加成當(dāng)前63頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析：——1，4-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

B片段是一個(gè)極性反轉(zhuǎn)的酮，常使用a-鹵代酮并且常使用烯胺作為A片段的替代物當(dāng)前64頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析29：——1，4-位氧化了的碳架逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

但是在堿性條件下，酮和a-鹵代酮會(huì)發(fā)生Darzens反應(yīng)，產(chǎn)物將是a，b-環(huán)氧酯當(dāng)前65頁(yè)，總共69頁(yè)。實(shí)例分析29：——1，4-位氧化了的碳架TM29