殺菌滅藻劑的選擇方法

殺菌劑的選擇方法

1循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的微生物危害

在冷卻水硬度和堿度不高的情況下，微生物的危害是循環(huán)冷卻水系統(tǒng)安全運(yùn)行的最大

障礙，主要表現(xiàn)有（l）惡化水質(zhì)，加大動(dòng)力消耗，損壞設(shè)備。冷卻水中微生大量繁殖，會(huì)

使水的通道縮小，阻礙水流，增大能耗，損壞設(shè)備。（2）形成生物粘泥。冷卻水中的微生

物混合泥沙、無機(jī)物和塵土等，形成生物粘泥。生物粘泥會(huì)降低熱效率，惡化水質(zhì)，引起

設(shè)備管道局部腐蝕。（3）形成生物垢，促進(jìn)腐蝕。生物垢主要是微生物生長所致，它會(huì)出

現(xiàn)在水系統(tǒng)和工業(yè)用水相接觸的各個(gè)部位，它是工業(yè)冷卻水發(fā)生故障的主要原因。（4）使

緩蝕劑失效或部分失效。微生物的新陳代謝活動(dòng)會(huì)使緩蝕劑、阻垢劑發(fā)生分解，致其失效

或部分失效。（5）產(chǎn)生致病菌，危害人體健康。循環(huán)冷卻水中的微生物，有些是致病微生

物，可直接危害人體健康。

1.l好氧性夾膜細(xì)菌和芽孢細(xì)菌的危害

好氧性夾膜細(xì)菌，如氣桿菌屬、假單胞菌屬等在冷卻水中能大量生長。這些好氧性夾

膜細(xì)菌都會(huì)產(chǎn)生黏液。芽孢細(xì)菌在某些不良環(huán)境下產(chǎn)生孢子，這些飽子也能產(chǎn)生黏液。這

些細(xì)菌產(chǎn)生的黏液和芽孢是冷卻水系統(tǒng)中形成黏泥的主要原因。

1.2硫酸鹽還原菌（SRB）的危害

硫酸鹽還原菌（簡稱SRB）屬于厭氧型微生物，它是微生物腐蝕和環(huán)境污染的主要因

素之一。硫酸鹽還原菌是脫硫孤菌屬中的一類特殊菌種，可氧化含碳有機(jī)化合物或氫、還

原硫酸鹽產(chǎn)生HZS。它可以在pH值為5.5~9.0，溫度在5℃~50℃范圍內(nèi)生長，有些硫酸鹽

還原菌能在100℃的高溫、500Mpa高壓（甚至更高）的極端環(huán)境條件下生長。在金屬表面

和沉積物和之間往往缺氧，以硫酸鹽還原菌為主的厭氧菌得以繁殖，當(dāng)溫度為25℃~30℃

時(shí)，繁殖更快。它的主要危害是對(duì)金屬表面的去極化作用；由于其氫化酶的作用，將硫酸

鹽還原成硫化物和初生態(tài)氧[O]，而[O]與[H]去極化生成HO，靠它的去極化作用加速對(duì)管

2

道和設(shè)備的腐蝕，腐蝕產(chǎn)物FeS又可以堵塞管道。近期又發(fā)現(xiàn)硫酸鹽還原菌屬發(fā)生變異現(xiàn)

象，硫酸鹽還原菌在饑餓狀態(tài)下，菌體自動(dòng)變小，這項(xiàng)研究表明，將有許多新型的變種產(chǎn)

生。雖然國內(nèi)外學(xué)者對(duì)硫酸鹽還原菌誘發(fā)腐蝕的機(jī)理存在不同認(rèn)識(shí)，但硫酸鹽還原菌能加

劇腐蝕卻是不爭的事實(shí)。

1.3鐵細(xì)菌的危害

鐵細(xì)菌是一類能將二價(jià)鐵鹽氧化成三價(jià)鐵化合物，并能利用此氧化過程中產(chǎn)生的能量

來同化二氧化碳進(jìn)行生長的細(xì)菌的總稱。鐵細(xì)菌是鋼鐵銹瘤產(chǎn)生的主要原因，鐵細(xì)菌長期

產(chǎn)生氫氧化鐵，可積累成褐鐵礦，在鐵制水管中的生長繁殖會(huì)縮短水管的使用壽命。鐵細(xì)

菌是一類好氧異樣菌，也有兼性異養(yǎng)和自養(yǎng)的，在含氧量小于0.5mg/L的系統(tǒng)中也能生長。

在循環(huán)冷卻水過程中，鐵細(xì)菌在水管內(nèi)壁形成氧濃差電池，它能使二價(jià)鐵離子氧化成三價(jià)

鐵離子，釋放的能量供細(xì)菌生存所需，屬化能自養(yǎng)型微生物。鐵細(xì)菌在氧化二價(jià)鐵離子過

程中，形成的氫氧化鐵在細(xì)菌周圍形成大量的棕色豁泥，造成金屬管道堵塞，并為專行厭

氧的硫酸鹽還原菌提供有利條件，進(jìn)而在鐵管管道上形成銹瘤結(jié)節(jié)，產(chǎn)生坑蝕，并散發(fā)強(qiáng)

烈的臭味。

1.4真菌的危害

（1）堵塞管道。如部分霉菌在繁殖是會(huì)形成一團(tuán)團(tuán)的絲體，造成管道堵塞。

（2）污染冷卻水。部分真菌可使水中有機(jī)質(zhì)腐爛，使水質(zhì)變壞、發(fā)臭。

（3）損害木材。真菌能分解木材的主要成份纖維素、木質(zhì)素等，把高分子降解為分子，

是木材結(jié)構(gòu)嚴(yán)重?fù)p壞。微生物在循環(huán)冷卻水中的大量滋生，對(duì)熱力設(shè)備的安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行造

成嚴(yán)重影響，對(duì)于循環(huán)冷卻水中微生物的滋生問題，通常采用化學(xué)處理方法進(jìn)行水質(zhì)凈化，

主要是投加各種殺菌劑。

2殺菌滅藻劑概述

殺菌滅藻劑是控制冷卻水系統(tǒng)微生物生長最有效和最常用的方法之一。殺菌滅藻劑又

稱殺生劑、殺菌劑。殺菌滅藻劑主要分為兩大類：氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑。

2.1氧化性殺菌劑

（l）氯氣氯氣是目前用量最大的殺菌劑，但山于易產(chǎn)生三氯甲烷，使用受到一定的

限制。

（2）氯胺殺菌持續(xù)時(shí)間長，并可以抑制微生物后期生長，缺點(diǎn)是殺菌能力差，且價(jià)

格昂貴。

（3）次氯酸鹽次氯酸鹽殺生作用較好，缺點(diǎn)與氯氣相似，因此也受到一定的限制。

（4）氯代異氰尿酸類溶解性好，較次氯酸鹽和氯氣穩(wěn)定，缺點(diǎn)是價(jià)格偏高。如優(yōu)氯

凈，優(yōu)氯凈學(xué)名二氯異氰尿酸鈉。殺菌機(jī)理為：二氯異氰尿酸水解后生成次氯酸，次氯酸

是強(qiáng)氧化劑，與細(xì)胞內(nèi)原生質(zhì)（代謝酶）反應(yīng)生成穩(wěn)定的氮一氯鍵，達(dá)到殺菌目的。

（5）二氧化氯二氧化氯今年來在電廠中的應(yīng)用越來越多，不但適合pH范圍廣，抑

制微生物的能力也比氯氣強(qiáng)，同時(shí)還具有剝離性能，缺點(diǎn)是沸點(diǎn)低（11℃），氣體和液體均

不能運(yùn)輸，必須配發(fā)生器到現(xiàn)場制作和使用。

（6）臭氧臭氧是一種強(qiáng)氧化劑，國外已廣泛應(yīng)用于循環(huán)冷卻水處理中，我國尚處于

起步階段。特點(diǎn)是作用快，污染小，缺點(diǎn)是氧化能力過強(qiáng)，幾乎沒有緩蝕劑和阻垢劑能與

之相配，且需要現(xiàn)場發(fā)生，導(dǎo)致成本過高。

（7）溴基殺菌劑溴基殺菌劑是一種相對(duì)較新的殺菌劑，其市場占有量以每年10%的

速度平穩(wěn)增長，缺點(diǎn)是在含有有機(jī)磷鹽的水中不宜使用，且價(jià)格昂貴。

（8）過氧化物這類殺菌劑的突出優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)形成有害的分解產(chǎn)物，缺點(diǎn)是可被過氧化

物酶分解。

2.2非氧化性殺菌劑

（1）氯酚類是一類使用較早的水處理劑，其缺點(diǎn)是毒性大且不易生物降解，今年來用

途逐漸減少。

（2）有機(jī)錫化合物有機(jī)錫分子能夠透過生物膜殺死微生物，但毒性太強(qiáng)。

（3）季銨鹽季銨鹽類殺菌劑是一類高效低毒的殺菌劑，可以殺死存在于粘泥下的硫

酸鹽還原菌，缺點(diǎn)是產(chǎn)生的泡沫多，易產(chǎn)生假水位。如TH-406，殺菌機(jī)理為季胺鹽類屬陽

離子表面活性劑，由于其疏水基團(tuán)含有水溶性基團(tuán)，提高了季胺鹽在水中的分散度，增加

了表面活性，加強(qiáng)了殺菌劑在細(xì)菌體內(nèi)的吸附作用，阻止了細(xì)菌的呼吸和糖酵解作用。季

胺鹽也能使蛋白質(zhì)變性，使氯和磷化合物從細(xì)胞內(nèi)滲出而導(dǎo)致細(xì)胞死亡。

（4）胺類這類殺菌劑的作用機(jī)理是烷基胺的親油基團(tuán)能夠溶解菌體表面的脂肪，與

酚類殺菌劑有很好的協(xié)同作用。

（5）有機(jī)硫化合物如二硫氰基甲烷，對(duì)真菌和硫酸鹽還原菌殺生作用顯著，又具有

低毒、易溶于水等優(yōu)點(diǎn)，常被優(yōu)先使用與對(duì)排放有嚴(yán)格限制的水處理系統(tǒng)和主要控制勃泥

細(xì)菌的冷卻水系統(tǒng)。

（6）銅鹽銅鹽中的銅離子能凝結(jié)菌體的膠質(zhì)物質(zhì)，破壞細(xì)胞的呼吸和代謝作用，使

細(xì)胞死亡。缺點(diǎn)是對(duì)水生生物的毒性較大，排放易造成環(huán)境污染。

（7）異噻唑啉酮?dú)⒕袕V譜性，同時(shí)對(duì)粘泥有剝離作用。有投藥時(shí)間間隔長不起泡沫

等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用越來越廣泛。其殺菌機(jī)理主要有三種：①阻礙菌體的呼吸作用。絕大多數(shù)微

生物是靠呼吸作用進(jìn)行新陳代謝，含有蛋白質(zhì)硫醇的酶在呼吸作用中起關(guān)鍵作用。異噻唑

啉酮一經(jīng)加入，在極短的時(shí)間內(nèi)便可迅速進(jìn)入微生物細(xì)胞，并與蛋白質(zhì)硫醇發(fā)生作用從而

破壞酶。由于酶被破壞，細(xì)胞的呼吸作用立即受到抑制，于是細(xì)胞的生長馬上停止。同時(shí)，

異噻唑啉酮與蛋白質(zhì)硫醇反應(yīng)還可導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)生成極具反應(yīng)活性的游離基，這些游離基進(jìn)

一步破壞細(xì)胞，使其失去自身修復(fù)的功能，最終導(dǎo)致微生物死亡。②破壞細(xì)胞壁。殺菌劑

能融化細(xì)胞壁，破壞了內(nèi)外環(huán)境的平衡，導(dǎo)致細(xì)菌死亡。③異噻唑啉酮的活性基團(tuán)可以與

核酸上的堿基反應(yīng)，阻礙核酸的形成，破壞菌體的生長和繁殖。

（8）戊二醛戊二醛幾乎無毒，適合pH范圍廣，耐高溫，是殺硫酸鹽還原菌的特效

藥，本身可生物降解。缺點(diǎn)是能與銨鹽化合物反應(yīng)而失去活性。

（9）季磷鹽新型殺菌劑，與季銨鹽有相似的結(jié)構(gòu)，纏繞微生物能力，提高了殺生性

能。有高效、光譜、低毒、易生物降解等優(yōu)點(diǎn)。

3監(jiān)測方法的選用

3.1常用細(xì)菌監(jiān)測方法

3.1.1微生物顯微鏡直接計(jì)數(shù)法

該法隨機(jī)性大，所以對(duì)菌體數(shù)量不能做出較為宏觀、全面的反映。顯微鏡直接計(jì)數(shù)法

一般與血球計(jì)數(shù)板配套使用，但顯微鏡直接計(jì)數(shù)法的優(yōu)點(diǎn)是快速，觀察到馬上可以計(jì)數(shù)。

3.1.2細(xì)菌平板菌落計(jì)數(shù)法

平板菌落計(jì)數(shù)法是將待測樣品經(jīng)適當(dāng)稀釋之后，其中的微生物充分分散成單個(gè)細(xì)胞，

取一定量的稀釋樣液接種到平板上，經(jīng)過培養(yǎng)，由每個(gè)單細(xì)胞生長繁殖而形成肉眼可見的

菌落，即一個(gè)單菌落應(yīng)代表原樣品中的一個(gè)單細(xì)胞。統(tǒng)計(jì)菌落數(shù)，根據(jù)其稀釋倍數(shù)和取樣

接種量即可換算出樣品中的含菌數(shù)。

【具體方法參見】

3.2常用藻類的監(jiān)測方法

3.2.1藻類顯微計(jì)數(shù)技術(shù)

在藻類生物學(xué)檢驗(yàn)中，計(jì)數(shù)技術(shù)是一種簡單、直觀反映藻類生物量的方法。借助顯微

鏡和計(jì)數(shù)框可以對(duì)水體中藻類的數(shù)量或體積作直接的定量。浮游植物計(jì)數(shù)通常采取總細(xì)胞

計(jì)數(shù)、自然單位計(jì)數(shù)（包括任何單細(xì)胞個(gè)體或群體，單位數(shù)/mL）和標(biāo)準(zhǔn)面積單位計(jì)數(shù)

2

（400計(jì)數(shù)單位）3種方法?？偧?xì)胞計(jì)數(shù)可以準(zhǔn)確衡量藻細(xì)胞個(gè)數(shù)，如有多細(xì)胞群體

m

藻類存在，將增大工作量；自然單位計(jì)數(shù)簡便實(shí)用，但準(zhǔn)確性差，在水樣處理過程中藻細(xì)

胞容易從群體脫離，給測定結(jié)果帶來誤差。在實(shí)際應(yīng)用中，人們傾向于用自然單位計(jì)數(shù)法

對(duì)水體含藻量作出評(píng)定。

3.2.2葉綠素a法

藻類具有葉綠體，含有葉綠素a、b、c、d，各類胡蘿卜素及葉黃素等，能夠進(jìn)行光合

作用。葉綠素a包含在所有的藻類之中，約占藻體有機(jī)物干重的1%~2%。在光合作用過程

中，葉綠素b、c、d所吸收的光能都要傳遞給葉綠素a，因而葉綠素a是間接衡量藻類生

物量的較理想指標(biāo)。

測定藻類葉綠素a的方法有分光光度法和熒光法。分光光度法通常用丙酮萃取藻類濃

縮樣的色素，測定萃取物在不同吸收波長（750nm、663nm、645nm、630nm）下的吸光值，

而后計(jì)算出葉綠素a的值。熒光法比較靈敏，需要樣品量少，適合于活體測定。葉綠素a

在430nm波長光照激發(fā)下產(chǎn)生663nm的熒光，測定熒光強(qiáng)度，得出葉綠素a含量：

[11.64(DD)2.16(DD)0.10(DD)]V

3

6637506457506307501

葉綠素a（mg/m）=

V

【具體方法見附錄2】

4實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

殺菌劑選擇目標(biāo)：

（1）廣譜殺生，對(duì)菌、藻、真菌均有效；

（2）低毒，對(duì)環(huán)境友好；

（3）性價(jià)比高；

（4）易于使用和貯運(yùn)。

【參考文獻(xiàn)：電廠冷卻水微生物生長規(guī)律及控制措施研究】

4.1微生物生長規(guī)律研究

我國正式頒布的對(duì)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中微生物數(shù)量的規(guī)定僅見于1995年我國

GB50050-95《工業(yè)循環(huán)冷卻水設(shè)計(jì)規(guī)范》中規(guī)定“敞開式循環(huán)冷卻水中異養(yǎng)菌數(shù)宜小于

5

<5*10個(gè)/ml”。國內(nèi)部分學(xué)者提出了一些微生物控制指標(biāo)。齊冬子于1981年提出了下表所

示的的控制指標(biāo)。

表循環(huán)冷卻水微生物監(jiān)測指標(biāo)及監(jiān)測頻率

監(jiān)測項(xiàng)目指標(biāo)的控制監(jiān)測頻率

5

<5*10個(gè)/ml

2~3次/周

（夏天，平皿計(jì)數(shù)法）

異樣細(xì)菌

5

<1*10個(gè)/ml

2~3次/周

（冬天，平皿計(jì)數(shù)法）

10個(gè)/ml1次/周真菌

<50個(gè)/ml1次/月硫酸鹽還原菌

<100個(gè)/ml1次/月鐵細(xì)菌

【了解武鋼循環(huán)冷卻水微生物控制指標(biāo)?！?/p>

微生物檢測指標(biāo)及培養(yǎng)基名稱和技術(shù)方法

測定指標(biāo)異養(yǎng)細(xì)菌放線菌霉菌酵母菌鐵細(xì)菌硫酸鹽還原菌

培養(yǎng)基名稱牛肉膏蛋白胨高氏I號(hào)查氏葡萄糖蛋白胨檸檬酸鐵銨KHPO

24

計(jì)數(shù)方法平板菌落平板菌落平板菌落平板菌落MPN法MPN法

4.1.1微生物指標(biāo)

（1）異養(yǎng)細(xì)菌的檢測：

培養(yǎng)基：牛肉膏3g，蛋白胨10g，NaCl5g，瓊脂15~20g，滅菌水1000ml，pH7.0~7.2滅菌20min，37℃培養(yǎng)1天。

（2）放線菌的檢測：

培養(yǎng)基：FeSO·7HO0.01g,MgSO·7HO0.5g，KHPO0.5g，KNO31g，NaCl

424224

0.5g，水1000ml，pH7.2~7.4

121℃滅菌20min，29±1℃培養(yǎng)5~7天

（3）霉菌的檢測：

培養(yǎng)基：NaNO2g，KHPO1g，KCl0.5g，MgSO·7HO0.5g，F(xiàn)eSO·7HO0.01g,

3244242

蔗糖30g，瓊脂15~20g，水1000ml，pH自然

加入1%孟加拉紅水溶液3ml，115℃滅菌20min，臨用時(shí)每100ml培養(yǎng)基加入1%鏈

霉素溶液0.3ml，29±1℃培養(yǎng)3~5天

（4）酵母菌的檢測：

培養(yǎng)基：蛋白胨10g，MgSO·7HO0.5g，葡萄糖50g，KHPO3g，瓊脂18~20g，

4224

水1000ml，pH6.0

115℃滅菌20min，臨用時(shí)每100ml培養(yǎng)基加入1%鏈霉素溶液1ml和3%青霉素溶液

4ml，29±1℃培養(yǎng)5~7天

（5）鐵細(xì)菌的檢測：

培養(yǎng)基：檸檬酸鐵銨10g，（NH）6HO0.2g，MgSO·7HO0.5g，SO1g,CaCl·

4242242

KHPO0.5g,NaNO0.5g，水1000ml，調(diào)節(jié)pH6.8~7.0

243

121℃滅菌20分鐘，29±1℃培養(yǎng)14天

（6）硫酸鹽還原菌的檢測

KHPO0.5g,NHCl1.0g，NaSO1g，CaCl·6HO0.1g，MgSO·7HO2g，

244242242

乳酸鈉3.5g，酵母汁1g，水1000ml，pH7.2±0.2，121℃滅菌20分鐘

臨用前，按每100ml培養(yǎng)基中各加入1.0ml硫酸亞鐵銨溶液（紫外線滅菌30分鐘的

1.2g硫酸亞鐵銨和40ml無菌水）和1.0ml維生素C溶液（0.49維生素C和40ml無菌水），

29士1℃培養(yǎng)21天

4.1.2理化指標(biāo)

（1）pH：是循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的重要參數(shù)，pH過低會(huì)加速對(duì)金屬管壁的化學(xué)腐蝕，而

pH過高則會(huì)加速化學(xué)結(jié)垢，而且會(huì)影響氧化性殺菌劑的殺菌效果。

（2）TOC：即總有機(jī)碳。其測試精確、速度快、重現(xiàn)性好，是反映冷卻水中總有機(jī)物

含量的一個(gè)重要指標(biāo)，同時(shí)對(duì)分析、評(píng)估循環(huán)水系統(tǒng)中微生物的數(shù)量及其繁殖速度有參考

價(jià)值。

（3）總鐵：是循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的重要參數(shù)，總鐵的變化反映了系統(tǒng)中腐蝕的情況。

（4）濁度：濁度的變化反映了循環(huán)冷卻水的水質(zhì)變化。濁度的高低也能間接地反映系

統(tǒng)中微生物的生長情況。

（5）電導(dǎo)率：是循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的重要參數(shù)，可反映系統(tǒng)的濃縮倍數(shù)。

（6）NO-N：格里斯試劑分光光度法

2

（7）NH-N：納氏試劑光度法

3

－

（8）NO-N：水楊酸比色法

3

4.2靜態(tài)殺菌試驗(yàn)

57

取含菌量在10~10個(gè)/mL的現(xiàn)場水樣或富集培養(yǎng)后的水樣，攪勻后分裝于若干支

500mL錐形瓶中（具體瓶數(shù)由同一批次的藥劑種數(shù)和濃度等級(jí)數(shù)而定），每瓶200mL，其

中一份不加藥劑處理作為空白對(duì)照，以測起始菌數(shù)，其余分別加入一定濃度的各種供試殺

生劑。菌水經(jīng)殺生劑作用一定時(shí)間（常為藥劑加入后的1，4，8，12，16，20，24h）后，

按十級(jí)稀釋法，逐級(jí)稀釋至所需的濃度，分別取1mL上述稀釋液，接入培養(yǎng)皿中。每種

藥劑做3～5級(jí)稀釋度，每級(jí)稀釋度做3~5個(gè)平行皿，再在已接種的培養(yǎng)皿中倒入融化并

冷至45℃左右的瓊脂培養(yǎng)基，每皿15~20ml，搖勻、靜置、冷凝，倒置平皿，于28～30℃

恒溫培養(yǎng)，培養(yǎng)72h后取出檢查結(jié)果，按平皿計(jì)數(shù)法計(jì)算菌落，作好記錄，此即為不同時(shí)

間的存活菌數(shù)，然后計(jì)算殺菌率：

起始（空白）菌數(shù)-處理后的存活菌數(shù)

殺菌率100%

起始（空白）菌數(shù)

4.2.1單種殺菌劑殺菌效果試驗(yàn)

本試驗(yàn)以補(bǔ)給水中優(yōu)勢菌種異養(yǎng)細(xì)菌為研究對(duì)象，依據(jù)異養(yǎng)菌靜態(tài)法評(píng)定化學(xué)殺生劑

殺菌性能。以殺菌率評(píng)定殺菌劑的殺菌效果。

單一分析或正交分析殺菌時(shí)間、殺菌劑濃度對(duì)殺菌效果的影響，研究加藥后微生物生

長規(guī)律，找出最佳加藥濃度和藥劑作用時(shí)間。從殺菌劑的殺菌滅藻效果、加藥周期長短、

加藥量等方面比較各種殺菌劑應(yīng)用的優(yōu)劣勢和經(jīng)濟(jì)性。

4.2.2復(fù)配殺菌劑殺菌效果實(shí)驗(yàn)

單一殺菌劑的效果可能局限，可以考慮殺菌劑復(fù)配。主要是分析研究復(fù)配濃度和種類，

加藥后微生物生長規(guī)律，找出最佳復(fù)配濃度和藥劑作用時(shí)間。從殺菌劑的殺菌滅藻效果、

加藥周期長短、加藥量等方面與單一殺菌劑比較，總結(jié)其應(yīng)用的優(yōu)劣勢和經(jīng)濟(jì)性。

4.3動(dòng)態(tài)殺菌滅藻試驗(yàn)

按從靜態(tài)試驗(yàn)中得到殺菌劑的加藥周期加藥，進(jìn)行循環(huán)水動(dòng)態(tài)模擬試驗(yàn)，根據(jù)武鋼運(yùn)

行設(shè)置的濃縮倍率模擬試驗(yàn)，找出最佳加藥濃度，進(jìn)一步比較各殺菌劑的殺菌滅藻效果。

4.4現(xiàn)場應(yīng)用

根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的試驗(yàn)結(jié)果，現(xiàn)場運(yùn)用殺菌劑并對(duì)其殺菌滅藻效果進(jìn)行分析比較。

附2硝酸鹽的測定（水楊酸比色法）

1概要

1.1本法基于硝酸鹽在堿性溶液中與水楊酸作用，生成黃色的酚硝基衍生物，進(jìn)行比

色測定，單位以毫克/升（mg/l）表示。

1.2本法供現(xiàn)場作控制試驗(yàn)用。

2儀器

具有磨口塞的50ml比色管。

3試劑

3.1水楊酸溶液：稱取10g水楊酸鈉與1g水楊酸溶于1l蒸餾水中。

3.2濃硫酸。

3.330%氫氧化鈉溶液（重/容）。

3.415%硫酸鋁溶液（重/容）。

3.5硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：

－

3.5.1貯備溶液（1ml含0.1mgNO）：精確稱取0.1630g優(yōu)級(jí)純，經(jīng)110℃烘干2h的

3

硝酸鉀，溶于少量蒸餾水中，移至1l容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻。

－

3.5.2工作溶液（1ml含0.01mgNO），吸取10ml貯備溶液注于容量瓶中，用蒸餾水

3

稀釋至100ml，搖勻。

4測定方法

4.1于瓷蒸發(fā)皿中分別按表24—1—1、表24—1—2和表24—1—3加入水樣和硝酸鹽

標(biāo)準(zhǔn)溶液。

表24—1—1硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)色的配制（Ⅰ）

編號(hào)123456789

標(biāo)準(zhǔn)色中硝酸鹽含量

0510152025304050

-3

(×10mg)

硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(ml)

00.51.01.52.02.53.04.05.0

－

(1ml含0.01mgNO)

3

表24—1—2硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)色的配制（Ⅱ）

編號(hào)123456

標(biāo)準(zhǔn)色中硝酸鹽含量(mg)0510152025

硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液(ml)

00.51.01.52.02.5

－

(1ml含0.01mgNO)

3

表24—1—3硝酸鹽含量和取水樣體積

－

預(yù)計(jì)水樣中NO含量

3

1以下1~1010~100100~200200~500500~1000

(mg/l)

取水樣體積(ml)50以上502520105

4.2各加入0.5ml水楊酸溶液，搖勻，置于水浴鍋內(nèi)蒸干。冷卻后，加入1ml濃硫酸，

用玻璃棒攪拌潤濕殘?jiān)?/p>

4.3放置5min后，加入5ml蒸餾水，徐徐加入7ml氫氧化鈉溶液，仔細(xì)攪勻后，移

入比色管中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻后進(jìn)行比色。

－

水樣中硝酸鹽（NO）的含量（mg/l）按下式計(jì)算：

3

－

NO=G/V×1000

3

式中G——與水樣相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)色硝酸根含量，mg；

V——水樣體積，ml。

[注釋]

①若水樣渾濁時(shí)，應(yīng)在過濾后，進(jìn)行測定。

②有色水樣應(yīng)先進(jìn)行脫色處理，于100ml水樣中加入1ml硫酸鋁溶液和數(shù)滴氫氧化鈉

溶液，混勻，靜置澄清后，吸取上層澄清液進(jìn)行測定。

附3氨的測定（納氏試劑分光光度法）

1概要

1.1在堿性溶液中，氨與納氏試劑（HgI·2KI）生成黃色的化合物。其反應(yīng)為：

2

NH+2(HgI·2KI)+3NaOH→NH·HgI·HgO+4KI+3Nal+2HO

3222

（黃色）

此黃色化合物的最大吸收波長為425nm。

1.2如水樣含有聯(lián)氨時(shí)，因聯(lián)氨與納氏試劑反應(yīng)也生成黃色化合物，故產(chǎn)生嚴(yán)重干擾。

在聯(lián)氨含量小于0.2mg/l時(shí)，可用加入碘的方法消除干擾。其反應(yīng)為：

NH+2I→4HI+N↑

2222

1.3本法的測定范圍為0.1~2.5mg/l

2儀器

2.1分光光度計(jì)。

2.210mm比色管。

3試劑

3.1納氏試劑：稱取10g碘化汞（HgI）和7g碘化鉀（KI）置于瑪瑙研缽中，加入

2

少量除鹽水研磨成糊狀，并補(bǔ)充少量除鹽水直至全部溶解。然后用除鹽水洗入燒杯中，在

不斷攪拌下加入50ml30%氫氧化鈉溶液，最后移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，

置暗處數(shù)天，待溶液完全澄清后，小心地用虹吸法將上部澄清液移入棕色瓶中，保存于暗

處。

3.2氨標(biāo)準(zhǔn)溶液的的配制。

3.2.1貯備液（1ml含0.1mlNH）：稱取0.3147g在110℃烘干1~2h的優(yōu)級(jí)純氯化銨

3

（NHCl），用除鹽水稀釋至1l，搖勻。

4

3.2.2工作溶液（1ml含0.01mgNH）：取適量的上述貯備液用除鹽水準(zhǔn)確稀釋至10

3

倍。

3.310%酒石酸鉀鈉溶液（重/容）：稱取10g酒石酸鉀鈉，用除鹽水溶解并稀釋至

100ml，加入2ml納氏試劑，于暗處放置2~3d后，用虹吸法取其上層澄清液備用。

3.42%硫酸鋁溶液（重/容）。

3.530%乙酸鋅溶液（重/容）。

3.60.002N碘溶液：取知量按附錄5的方法配制的0.1N碘溶液稀釋至50倍。

4測定方法

4.1工作曲線的繪制：

4.1.1按表19—2—1取一組氨工作溶液注于一組10ml的比色管中，并分別用除鹽水

稀釋至刻度。

表19—2—1氨標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

編號(hào)12345678

氨工作溶液（ml）00.10.30.61.01.52.02.5

相當(dāng)于水樣氨含量(mg/l)00.10.30.61.01.52.02.5

4.1.2各加入0.5ml10%酒石酸鉀鈉溶液和0.2ml納氏試劑，混勻。待10min后，用分

光光度計(jì)波長為425mm和10mm比色皿，以蒸餾水作參比測定吸光度，根據(jù)測得的吸光

度和相應(yīng)的氨含量繪制工作曲線。

4.2水樣的測定：

4.2.1當(dāng)水樣中不含聯(lián)氨時(shí)，取10ml水樣按上述繪制工作曲線手續(xù)加試劑發(fā)色后，

測定吸光度，查工作曲線即得水樣中的含氨量。

4.2.2當(dāng)水樣中聯(lián)氨含量在0.2mg/l以下時(shí)，取水樣10ml，加0.2ml0.002N碘溶液，

放置15~20min，按繪制工作曲線操作手續(xù)發(fā)色后測定吸光度，查工作曲線即得水樣中含氨

量。

[注釋]

①測定有色水樣時(shí)，應(yīng)于100ml水樣中加1ml2%硫酸鋁溶液進(jìn)行脫色、然后取上部澄

清液進(jìn)行測定。

②在水樣在加入納氏試劑后發(fā)生渾濁，說明含有硫化物，應(yīng)另取20ml水樣，事先加

入10滴30%乙酸鋅溶液，搖勻后靜止2h，取上部澄清液進(jìn)行測定。

③當(dāng)水樣中含鐵量大于0.5mg/l，成游離二氧化碳量大于5mg/l，而硬度小于3.5me/l

時(shí)，應(yīng)改用50%酒石酸鉀鈉溶液。

④所配納氏試劑和酒石酸鉀鈉溶液，不能用濾紙過濾。

⑤如水樣中氨含量超過2.5mg/l時(shí)，應(yīng)酌情減少水樣的取量；氨含量超過5mg/l時(shí)，可

用容量法測定。

附4亞硝酸鹽的測定（格里斯試劑分光光度法）

1概要

亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酸作用，生成不穩(wěn)定的化合物，隨即與α—萘胺作用，生成紅

色偶氨化合物。其反應(yīng)為：

此偶氮化合物的最大吸收波長為524mm。本方法的測定范圍為0~0.5mg/l。

2儀器

2.1分光光度計(jì)。

2.250mml比色管。

3試劑

3.1格里斯試劑的配制：

3.1.1溶液a：稱取0.1gα-萘胺，加100ml除鹽水，加熱煮沸使其溶液，冷卻，加30ml

冰乙酸，貯存于棕色瓶中。