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第5章特性水泥特性水泥定義和特點(diǎn)具有特殊性能:快凝、快硬、耐火等滿足特殊用途:搶修工程、裝飾工程等包括了三個(gè)系列特性水泥1、快硬高強(qiáng)水泥2、抗硫酸鹽型硅酸鹽水泥3、油井水泥4、白色水泥5、彩色水泥6、道路水泥7、補(bǔ)償收縮水泥8、砌筑水泥9、防輻射水泥10、耐高溫水泥抗硫酸鹽型硅酸鹽水泥(1)特點(diǎn):有較強(qiáng)的抵抗硫酸根離子腐蝕的能力、水化熱低(2)組成:硅酸鹽系列改變熟料礦物組成(降低硅酸三鈣≤50%和鋁酸三鈣含量≤5%)(3)用途:水利工程、地下工程、海港工程、隧道工程、橋梁基礎(chǔ)等油井水泥(1)特點(diǎn):流動(dòng)性好、快凝初凝、終凝時(shí)間間隔短在高溫高壓環(huán)境中凝結(jié)硬化(2)組成:硅酸鹽系列改變礦物比例(3)用途:用于油田固井白色水泥(1)特點(diǎn):顏色為白色,白度是重要的性能指標(biāo)(2)組成:控制Fe含量(3)用途:建筑裝飾道路水泥(1)性能特點(diǎn):耐磨性好、抗凍性好、抗沖擊性好、收縮小、彈性好(2)組成:硅酸鹽系列水泥中增加含鐵礦物(3)用途:公路路面補(bǔ)償收縮水泥(1)特點(diǎn):具有微膨脹性(2)組成:CSA系列(3)用途:防止混凝土開(kāi)裂砌筑水泥(1)特點(diǎn):強(qiáng)度要求不高,流動(dòng)性好(2)組成:硅酸鹽系列(3)用途:用于砌筑和抹灰耐高溫水泥(1)特點(diǎn):耐高溫、耐腐蝕(2)組成:主要為鋁酸鹽系列另外還有磷酸鹽系列(3)用途:窯爐內(nèi)襯(電力、石化、冶金、建材)硫鋁酸鹽水泥第一系列水泥:以C3S礦物為主的各種硅酸鹽水泥。第二系列水泥:以CA礦物為主的各種鋁酸鹽水泥。第三系列水泥:以C4A3?礦物為主的各種硫鋁酸鹽水泥。20世紀(jì)70年代初,中國(guó)發(fā)明了普通硫鋁酸鹽水泥水泥的種類從無(wú)水硫鋁酸鈣C4A3?復(fù)合礦物研究中已開(kāi)發(fā)出硫鋁酸鹽水泥系列。這個(gè)系列包括普通硫鋁酸鹽水泥和高鐵硫鋁酸鹽水泥(又稱鐵硫酸鹽水泥)。硫鋁酸鹽水泥和鐵鋁酸鹽水泥的生產(chǎn)工藝完全一樣,區(qū)別僅在于兩者的鐵相礦物含量高低不同。

硫鋁酸鹽水泥的種類快硬鐵鋁酸鹽水泥R·FAC高強(qiáng)鐵鋁酸鹽水泥H·FAC膨脹鐵鋁酸鹽水泥E·FAC自應(yīng)力鐵鋁酸鹽水泥S·FAC高鐵硫鋁酸鹽水泥快硬硫鋁酸鹽水泥R·SAC高強(qiáng)硫鋁酸鹽水泥H·SAC膨脹硫鋁酸鹽水泥E·SAC自應(yīng)力硫鋁酸鹽水泥S·SAC低堿度快硬硫鋁酸鹽水泥普通硫鋁酸鹽水泥我國(guó)硫鋁酸鹽水泥應(yīng)用市場(chǎng)用量及品種硫鋁酸鹽水泥的原燃材料原材料:鋁質(zhì)原料(主要提供Al2O3,也提供SiO2和Fe2O3)石灰質(zhì)原料(主要提供CaO)硫系原料(主要提供SO3)燃料:煙煤原料和燃料要求礬土:Al2O3>60%,SiO2

<15%石灰石:CaO>50%,SiO2<3.5%二水石膏:SO3>38%。硬石膏:SO3>38%工業(yè)煙煤:發(fā)熱量>23826kJ/kg,灰分<3.5%,揮發(fā)分>25%原料總有害成分:R2O<0.5%硫鋁酸鹽水泥熟料礦物組成相圖鋁硫比P:表示熟料中氧化鋁含量與三氧化硫含量之比,反映了形成C4A3?的氧化鋁與三氧化硫的適當(dāng)比例。一般控制P<3.86.

鋁硅比N:表示熟料中氧化鋁含量與氧化硅含量值比,也反映了熟料中C4A3?

、C2S的比例。一般控制N>3。

CaO的配入量:在硫鋁酸鹽水泥中,形成熟料礦物所需要的CaO是按照不足來(lái)設(shè)計(jì)的,因?yàn)槿绻鸆aO的配入量過(guò)多,超出形成熟料礦物所需要的量,將會(huì)形成f-CaO,從而造成熟料的急凝、強(qiáng)度低;同時(shí),高鈣條件下,C4A3?的水化速度會(huì)大大加快。

SO3的配入量:在硫鋁酸鹽水泥中,形成熟料礦物所需要SO3的量按照過(guò)足來(lái)設(shè)計(jì)的,由于在硫鋁酸鹽水泥熟料煅燒過(guò)程中,SO3總會(huì)有所揮發(fā),如果SO3配入量不足,將會(huì)直接影響C4A3?的形成。在配料計(jì)算中SO3應(yīng)過(guò)量10%左右。硫鋁酸鹽水泥的配料原則硅酸二鈣2CaO?SiO2四種晶型形貌:不規(guī)則圓形,細(xì)小、破碎(工業(yè)熟料)尺寸:5~10μm鐵相4CaO·Al2O3·Fe2O32CaO·Fe2O3~6CaO·2Al2O3·Fe2O3固溶體斜方晶系,棱柱狀形成:2CaO·Fe2O3礦物隨溫度的升高,不斷固溶各類鋁酸鈣礦物少量礦物游離石膏(游離CaSO4)方鎂石(MgO)鈣鈦礦(CaO·TiO2)煅燒不正?;蚺淞喜划?dāng)時(shí):鈣黃長(zhǎng)石(2CaO·Al2O3·SiO2)硫硅酸鈣(4CaO·SiO2·CaSO4)游離石灰(游離CaO)硫鋁酸鹽水泥熟料微觀形貌水泥名稱熟料礦物組成w%普通硫鋁酸鹽水泥C4A3?C2SC4AF55-758-373-10高鐵硫鋁酸鹽水泥C4A3?C3AC6AF233-6314-3715-35鋁酸鹽水泥CAC2AC2AS40-4515-3020-36硅酸鹽水泥C3SC2SC3AC4AF42-6015-355-1410-16不同水泥熟料的礦物組成各種水泥熟料化學(xué)成分w%水泥名稱SiO2Al2O3Fe2O3CaOSO3普通硫鋁酸鹽水泥熟料3-1330-381-338-458-15高鐵硫鋁酸鹽水泥熟料5-1325-355-1343-507-12鋁酸鹽水泥熟料<1050-58<332-36硅酸鹽水泥熟料21-254-82-464-67室溫-300℃:原料脫水干燥300-450℃:Ⅲ型無(wú)水石膏轉(zhuǎn)變?yōu)棰蛐蜔o(wú)水石膏。450-600℃:礬土的水鋁石分解,形成α-Al2O3,物料總同時(shí)出現(xiàn)α-SiO2及Fe2O3。850-900℃:碳酸鈣分解,產(chǎn)生CaO,隨溫度升高分解反應(yīng)加快。950℃以上:C4A3?和C2AS開(kāi)始形成。1050℃:C4A3?和C2AS增加,石灰吸收率達(dá)到1/2左右。生料中的α-Al2O3,α-SiO2、CaSO4和CaO的含量迅速減少。熟料的形成過(guò)程1150℃:出現(xiàn)β-C2S,石灰吸收率達(dá)到2/3.1250℃:

C4A3?繼續(xù)增加,C2AS消失,同時(shí)出現(xiàn)2C2S·CaSO4。除此之外,其它組分消失。物料主要礦物組成為:C4A3?,C2S,2C2S·CaSO4,f-CaSO4和少量鐵相(C6AF2)1300℃:2C2S·CaSO4消失。熟料主要礦物為:C4A3?,β-C2S,α′-C2S,鐵相及CaSO41300-1400℃:礦物無(wú)明顯變化。1400℃以上:C4A3?和CaSO4開(kāi)始分解,熟料出現(xiàn)融塊。硫鋁酸鹽水泥熟料的燒成溫度為:(1350±50)℃。此時(shí)不但熟料形成反應(yīng)已經(jīng)完成,而且燒結(jié)情況也比較好。a.石膏在形成硫鋁酸鹽水泥熟料中的作用:導(dǎo)向化合和穩(wěn)定礦物

導(dǎo)向化合:石膏不僅能使最終產(chǎn)物中CA改變?yōu)镃4A3?,并使無(wú)活性的C2AS改變?yōu)镃4A3?和C2S。

穩(wěn)定礦物:阻止在高溫冷卻過(guò)程中發(fā)生向惰性的γ-C2S的晶型轉(zhuǎn)變

b.石膏在形成硫鋁酸鹽水泥中的作用:跟硅酸鹽水泥中的作用一樣,起到緩凝作用。石膏的作用導(dǎo)向作用鋁酸鹽水泥熟料形成反應(yīng)無(wú)活性引入石膏后的反應(yīng)反應(yīng)高活性硫鋁酸鹽水泥的水化主要水化產(chǎn)物:水化硫鋁酸鈣(Aft、AFm)鋁膠鐵膠水化硅酸鈣凝膠C4A3?水化—早期水化活性高試樣水灰比抗壓強(qiáng)度/MPa6h1d3d7d14d60d凈漿0.3915.336.640.530.734.634.6鐵相的水化---6CaO·2Al2O3·Fe2O3-?-

4CaO·Al2O3·Fe2O3——6CaO·Al2O3·2Fe2O3-??-4CaO·Al2O3·Fe2O3

A硫鋁酸鹽水泥熟料的相對(duì)密度比硅酸鹽水泥熟料低,一班波動(dòng)在2.87-2.92之間。B硫鋁酸鹽水泥水化產(chǎn)物主要由鈣礬石、鋁膠和鐵膠等組成。C硫鋁酸鹽水泥的初凝時(shí)間比硅酸鹽水泥快的多,一般在30-50min波動(dòng),終凝在40-90min波動(dòng)D硫鋁酸鹽水泥總水化熱并不比硅酸鹽水泥總水化熱高,約45-50kJ/g,但是集中在8-48h釋放。硫鋁酸鹽水泥的技術(shù)性能

E硫鋁酸鹽水泥石的孔隙結(jié)構(gòu)與硅酸鹽水泥的孔隙結(jié)構(gòu)有明顯差別:總孔隙率低<15%;平均孔徑小,絕大部分孔徑小于30nm。最可級(jí)孔徑(1:1砂漿)為小于2.5nm,而且1.8nm左右的孔占很大的比例;孔的形狀多為墨水瓶孔。這樣的孔結(jié)構(gòu)是形成硫鋁酸鹽水泥抗?jié)B、抗凍、抗腐蝕、干縮小等優(yōu)良性能的關(guān)鍵。F硫鋁酸鹽水泥與硅酸鹽水泥比較,水化液相堿度低。因此可以抑

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