儀器分析知識點

一、儀器分析分類：〔簡答〕質(zhì)譜分析法、色譜分析法、光分析法、器聯(lián)用技術(shù)、電化學(xué)分析法、熱分析法。二、色譜分析法：〔簡答〕氣相色譜法、液相色譜法、薄層色譜法、超臨界色譜法、激光色譜法、電色譜法三、光分析法：〔填空〕紫外可見法、紅外法、核磁法、熒光法、原子放射法、原子吸取法四、由分析對象的數(shù)量級來看五、茨維特試驗——首次提精彩譜法對稱因子(Symmetry,s又稱拖尾因子。對稱因子在0.95~1.05之間的色譜峰為對稱峰；小于0.95者為前延峰；大于1.05者為拖尾峰?！吨袊幍洹贩Q對稱因子為拖尾因子。s=A七、色譜法按兩相分類：氣相色譜——流淌相為氣體：氣固色譜、氣液色譜液相色譜——流淌相為液體：固液色譜、液液色譜超臨界色譜——流淌相為超臨界流體八、按組份在固定相上的分別機理分：吸附色譜：不同組份在固定相的吸附作用不同。安排色譜：不同組份在固定相上的溶解力氣不同。離子色譜：不同組份和固定相上離子的作用力不同。凝膠色譜〔分子排阻色譜〕：不同尺寸分子在固定相上的滲透作用。親合色譜：不同組份與固定相上配基的作用力不同。手性色譜：對映異構(gòu)體和不同的固定相的作用力不同。九、色譜法的特點優(yōu)點：“三高”、“一快”、“一廣”高選擇性——可將性質(zhì)相像的組分分開高效能——反復(fù)屢次利用組分性質(zhì)的差異產(chǎn)生很好分別效果高靈敏度——10-11~10-13g，適于痕量分析分析速度快——幾~幾格外鐘完成分別一次可以測多種樣品應(yīng)用范圍廣——氣體，液體、固體物質(zhì)分別、分析缺點：對未知物分析的定性專屬性差需要與其他分析方法聯(lián)用(GC-MS,LC-MS)十、薄層色譜的特點①設(shè)備簡潔，操作便利。消耗溶劑和吸附劑小，是一種經(jīng)濟的分別方法。②分別操作時間短。一個薄板開放只需十幾分鐘，而且可以多個樣品或不同條件的薄板同時開放，工作效率高。③薄層制作技術(shù)簡潔。依據(jù)試驗的要求可以便利的更換吸附劑和制成大小、厚度不一的各種薄層。④適應(yīng)的樣品范圍寬。ng從極性大到非極性化合物皆可適用。TLC理論板數(shù)可到達幾百塊，有利于一些簡潔樣品的分別。⑥開放操作技術(shù)豐富多樣。如雙向開放、圓形開放、屢次開放、旋轉(zhuǎn)開放等，以適用于各種離、純化與樣品制備的主要方法之一。十一、薄層色譜的主要缺點：試驗條件和數(shù)據(jù)的可比性較差。引起誤差的緣由較多，如薄壞極大地依靠試驗者的水平與閱歷。十二、硅膠—為使用最廣泛的薄層材料，包括中性和酸性。構(gòu)造：內(nèi)部——硅氧交聯(lián)構(gòu)造→多孔構(gòu)造外表——有硅醇基→氫鍵作用→吸附活性中心流淌相：甲醇，丙酮，乙酸乙酯，氯仿，石油醚等。特性：與極性物質(zhì)或不飽和化合物形成氫鍵物質(zhì)極性↑，吸附力氣↑→強極性吸附中心，不易洗脫吸附活性次序：活潑型>束縛型>游離型吸水→失活→105～110OC烘干30分鐘(可逆失水)→吸附力最大→500OC烘干(不行逆失水)→活性喪失，無吸附力。適用：分析酸性或中性物質(zhì)十三、氧化鋁—有堿性、中性、酸性十四、硅膠和氧化鋁特點：極性固定相，載樣量大，吸附力強①被分別物質(zhì)吸附力與構(gòu)造的關(guān)系：被分別物質(zhì)極性大，吸附力強，Rf值小，開放難，靠近原點位置。官能團極性大小排列挨次：-COOH>Ar-OH>R-OH>R-NH2,RNHR”,RNR”R“>R-CO-NR”R“>RCHO>RCOR”>RCOOR”>ROR”>RH②開放劑的極性與開放力氣的關(guān)系開放劑極性越大,開放力氣越強，Rf值大。十五、常用開放劑的極性大小石油醚<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<丙酮<甲醇<水〔小〕→環(huán)己烷→四氯化碳→三氯乙烯→甲苯→苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→乙酸〔大〕→水對開放劑的要求：有良好的分別效果斑點圓整不拖尾3.被測組分Rf0.3-0.50.25-0.75開放劑不能和被測組分發(fā)生反響沸點適中，粘度較小十六、氣相色譜法的特點：高效能、高選擇性、高靈敏度、操作簡潔、應(yīng)用廣泛。十七、氣相色譜儀的主要部件載氣系統(tǒng)包括氣源、凈化枯燥管和載氣流速把握常用的載氣有：氫氣、氮氣、氦氣凈化枯燥管：去除載氣中的水、有機物等雜質(zhì)〔依次通過分子篩、活性炭等〕載氣流速把握：壓力表、流量計、針形穩(wěn)壓閥進樣系統(tǒng)包括進樣器和氣化室液體進樣器：分為不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用10μL；毛細管色譜常用1μL；型儀器帶有全自動液體進樣器，清洗、潤沖、取樣、進樣、換樣等過程自動完成，一次可放置數(shù)十個試樣。氣體進樣器〔六通閥〕：推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。樣品首先布滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進入分別柱氣化室：將液體試樣瞬間氣化的裝置，無催化作用。進樣操作和氣化過程色譜柱〔分別系統(tǒng)〕色譜柱：色譜儀的核心部件。柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑3-6mm(填充柱規(guī)格，毛細管柱規(guī)格0.1~0.5mm)。長度可依據(jù)需要確定。柱填料：1~30μm的色譜固定相。氣-固色譜：固體吸附劑氣-液色譜：載體〔擔(dān)體〕+固定液———常用自制柱留意事項：填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或?qū)⒅滤溃粗障扼w積大，柱效低。檢測系統(tǒng)色譜儀的眼睛；通常由檢測元件、放大器、記錄儀三局部組成。信號，經(jīng)放大后記錄和顯示，給精彩譜圖。檢測器：廣普型——對全部物質(zhì)均有響應(yīng)。專屬型——對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，比方熒光檢測器等。常用的檢測器：熱導(dǎo)檢測器、氫火焰離子化檢測器。溫度把握系統(tǒng)溫度是氣相色譜分別條件的重要選擇參數(shù)。氣化室、分別室、檢測器三局部在氣相色譜儀操作時均需把握溫度。氣化室：保證液體試樣瞬間氣化。檢測器：保證被分別后的組分通過時不在此冷凝。分別室：準確把握分別下分別。十八、氣－固氣相色譜的固定相種類活性碳活性氧化鋁(3)硅膠(4)高分子多孔微球〔GDX系列〕十九、氣－固氣相色譜固定相的特點性能與制備和活化條件有很大關(guān)系。同一種固定相，不同廠家或不同活化條件，分別效果差異較大。種類有限，能分別的對象不多。使用便利。二十、對固定液的要求：10Pa;⑵熱穩(wěn)定性好；⑶對被分別組分的選擇性要高，即安排系數(shù)有較大差異；⑷對試樣中各組分有足夠的溶解力氣。二十一、固定液特點：固定液在常溫下不愿定為液體，但在使用溫度下確定呈液體狀態(tài)。固定液的種類繁多，選擇余地大，應(yīng)用范圍不斷擴大。固定液選擇的根本原則：按“相像相溶”，選擇與試樣性質(zhì)相近的固定液。按組分性質(zhì)的主要差異選擇。固定液的化學(xué)分類：依據(jù)化學(xué)構(gòu)造，固定液分為烴類、聚硅氧烷類、聚二醇類和酯類等。依據(jù)相對極性分類：“相對極性”二十二、擔(dān)體的種類：〔硅藻土＋非硅藻土〕紅色硅藻土：硅藻土＋黏合劑900度煅燒、粉碎和過篩。孔徑較小，表孔密集，比外表積較大，機械強度好。適宜分別非極性或弱極性組分的試樣。缺點是外表存有活性吸附中心點。硅藻土＋碳酸鈉＋氧化鐵——鐵硅酸鈉絡(luò)合物煅燒前原料中參與了少量助溶劑〔碳酸鈉〕。顆粒疏松，孔徑較大。比外表積較小，機械強度較差。但吸附性顯著減小，適宜分別極性組分的試樣。二十三、單體常用的鈍化方法：⑴酸洗法〔AW〕：6mol/LHCl20～30min，除金屬，酸洗單體用于分析酸性化合物。⑵堿洗法〔BW〕：5%氫氧化鉀-甲醇浸泡或回流，除三氧化二鋁等，用于分析胺類等堿性化合物。⑶硅烷化法：除載體外表的硅醇基，用于分析形成氫鍵力氣較強的化合物，如醇、酸及胺類等。二十四、依據(jù)檢測器的輸出信號與組分含量的關(guān)系分〔或檢測原理分〕，濃度型檢測器和質(zhì)量型檢測器。濃度成正比。熱導(dǎo)檢測器〔TCD〕。間內(nèi)進入檢測器組分的質(zhì)量成正比。氫火焰離子化檢測器〔FID〕。二十五、熱導(dǎo)檢測器熱導(dǎo)檢測器的特點〔濃度型檢測器的特點〕優(yōu)點：1〕通用型，應(yīng)用廣泛構(gòu)造簡潔穩(wěn)定性好線性范圍寬不破壞組分，可重收集制備 缺點：與其他檢測器比靈敏度稍低二十六、熱導(dǎo)檢測器留意事項①熱導(dǎo)檢測器為濃度型檢測器，當進樣量確定時，峰面積與載氣流速成反比，峰高受流速影響較小，因此用峰面積定量時，需要嚴格保持流速恒定；②為了避開熱絲被燒壞，應(yīng)先通氣再加橋電流，關(guān)閉儀器時應(yīng)先切斷電流再關(guān)氣；值越大，靈敏度越高；④熱導(dǎo)檢測器響應(yīng)值與橋流的三次方成正比，增加橋流可提高靈敏度〔熱絲易被氧化、噪音變大、熱敏元件燒壞〕；⑤檢測器溫度不得低于柱溫，以防止樣品組分在檢測室中冷凝引起基線不穩(wěn)，通常檢20～50℃二十七、氫火焰離子化檢測器〔hydrogenflameionizationdetector,FID〕簡稱氫焰檢測器〔1〕特點〔質(zhì)量型檢測器特點〕對有機化合物具有很高的靈敏度，比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近3個數(shù)量級。無機氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng)。氫焰檢測器具有構(gòu)造簡潔、穩(wěn)定性好等特點。二十八、氫焰檢測器的使用留意事項氫火焰檢測器為質(zhì)量型檢測器,峰高取決于單位時間引入檢測器的組分質(zhì)量,在進樣量確定時,峰高與載氣流速成正比,而對峰面積影響較小。因此一般承受峰面積定量，在用峰高定量時，需要保持載氣流速恒定。二十九、按極性相像原則選擇：非極性組分——選非極性固定液，按沸點挨次出柱，低沸點的先出柱。中等極性組分——選中等極性固定液根本按沸點挨次出柱。強極性組分——選極性固定液按極性挨次出柱，極性強的后出柱。注：對于中等極性組分，假設(shè)沸點一樣，則按極性挨次出柱，極性較強的后出柱按化學(xué)官能團相像選擇：固定液與被測組分化學(xué)官能團相像，作用力強，選擇性高。酯類——選酯或聚酯固定液醇類——選醇類或聚乙二醇固定液三十、裂解氣相色譜技術(shù)〔簡答〕特點：(1)分別效率高靈敏度高分析速度快信息量大適合于各種形態(tài)樣品簡潔、易行三十一、裂解器的分類〔填空〕管式爐裂解(2)熱絲裂解(3)居里點裂解(4)激光裂解三十二、頂空氣相色譜技術(shù)定義：頂空氣相色譜法〔HS-GC〕,通常承受進樣針在確定條件下，對固體、液體和氣體進展。特點：〔1〕有用性廣，頂空進樣器可以與各種氣相色譜儀相連接；〔2〕可專一性收集樣品中易揮發(fā)性成分，損失少。分類：靜態(tài)頂空分析、動態(tài)頂空分析、頂空-固相微萃取三類。LC裝柱方式：濕法裝柱200-30030-70倍于上樣量，假設(shè)極難分，也可100倍量以上的薄層硅膠H。40g100ml。⑵攪成勻漿；參與硅膠體積一倍量以上的起步溶劑，用玻璃棒充分攪拌，除去氣泡〔假設(shè)硅膠量較大，可一邊超聲一邊攪拌〕。⑶裝柱；關(guān)上柱子閥門，參與適量起步溶劑，將勻漿一次傾入柱內(nèi)，自然沉降，擱置過夜，備用〔留意事項〕。⑷壓實；參與起步溶劑，用氣泵上端加壓，柱床約被壓縮至9/10體積。⑸上樣；①干法上樣枯燥好的樣品〔硅膠+樣品溶液〕②濕法上樣真溶液狀態(tài)下的樣品干法裝柱：“走柱子”，通常上面加壓或下面用泵抽。干法裝柱最大缺陷“花柱”。解決的方法是：⑴硅膠確定要填結(jié)實；⑵確定要用較多的溶劑“走柱子”，確定要到柱子的下端不再發(fā)燙，恢復(fù)到室溫后再撤去壓力。三十四、HPLC：主要用于樣品分別和分析柱一般為不銹鋼柱，內(nèi)徑多為2~6mm；固定相粒徑<10μm〔球形，勻漿裝柱〕；高壓輸送流淌相；柱效高〔n↑〕；5分析時間大大縮短；6.可以在線檢測。三十五、流淌相配制流淌相時，盡量不要加外表活性劑或盡可能避開使用磷酸鹽〔損害色譜柱〕。流淌相必需用適宜的微孔濾膜濾過，含緩沖鹽溶液流淌相的濾后檢查流淌相里是否有不溶物存在。PHPH值。配制好的流淌相在使用前應(yīng)經(jīng)過充分的脫氣。三十六、高壓輸液泵的技術(shù)要求：恒壓泵和恒流泵〔后一種常用〕⑴流量精度高且穩(wěn)定；⑵流量范圍寬，分析型：0.1~10ml/min，制備型：100ml/min；⑶能在高壓下連續(xù)工作；⑷液缸容積小；⑸密封性能好，耐腐蝕。三十七、固定相〔或填料〕分類：液固吸附色譜；全多孔型硅膠和高分子多孔微球。液液安排色譜；化學(xué)鍵合相為主三十八、分類依據(jù)所鍵合基團的極性可將其分為非極性、弱極性和極性三類。非極性鍵合相外表基團為非極性烴基，如十八烷基〔C18ODS〕，辛烷〔C8〕、乙基〔C2〕與苯基等。弱極性鍵合相常見醚基和二羥基鍵合相，正相或反相固定相，應(yīng)用較少。一般用作正相色譜，也有時用于反相色譜。三十九、色譜柱分類：分析型和制備型。四十、紫外檢測器〔UV〕：通用型檢測器，應(yīng)用最廣，對大局部有機化合物有響應(yīng)。特點：靈敏度高；線形范圍高；流通池可做的很??；對流淌相的流速和溫度變化不敏感；波長可選，易于操作；可用于梯度洗脫。四十一、質(zhì)譜測器有機質(zhì)譜儀：①氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；②液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；③其他有機質(zhì)譜儀。無機質(zhì)譜儀，包括：①火花源雙聚焦質(zhì)譜儀；②感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀〔ICP-MS〕；③二次離子質(zhì)譜儀〔SIMS〕。四十二、示差折光檢測器的濃度?！泊藱z測器對溫度、流量敏感、很少用于梯度洗脫〕偏轉(zhuǎn)式示差檢測器：測量偏轉(zhuǎn)角變化可得兩種介質(zhì)的折射率之差。反射式示差檢測器：測量透射光強度的變化可得到兩種介質(zhì)的折射率之差。四十三、熒光檢測器〔fluorescencedetector〕特點：高靈敏度、高選擇性四十四、蒸發(fā)光檢測器〔EvaporativeLight-scatteringDetector，ELSD〕ELSD的優(yōu)勢：可檢測揮發(fā)性低于流淌相的任何樣品。流淌相低溫霧化和蒸發(fā)，對熱不穩(wěn)定和揮發(fā)性化合物亦有較高靈敏度。廣泛的梯度和