分析化驗 分析規(guī)程 氰化物的測定

方法一硝酸銀滴定法適用范圍本方法適用于CN-含量在0.25?100mg/L間含氰污水中CN-的測定。分析原理向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在pH=4的條件下加熱蒸餾，簡單氰化物和部分配合物（如鋅氰配合物）均以氰化氫形式被蒸餾出，并用氫氧化鈉溶液吸收。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定吸收液中的氰離子，生成可溶性的銀氰配離子［Ag（CN）2-］。過量的銀離子與試銀靈指示液反應(yīng)，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，指示終點的到來。試劑和儀器3.1試劑3.1.1硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［C（AgNOJ=0.01mol/L。（臨用前配制）150g/L酒石酸溶液。稱取15g酒石酸，溶于水后，稀釋至100mL。（有效期六個月）0.5g/L甲基橙指示液。稱取0.05g甲基橙，溶于70°C的水中，冷卻，稀釋至100mL。（有效期六個月）100g/L硝酸鋅［Zn（NOJ2?6H2O］溶液。稱取10g硝酸鋅［Zn（NO3）2?6H2O］,溶于水后，稀釋至100mL。侑效期六個月）20g/L或40g/LNaOH吸收液。稱取20g氫氧化鈉（AR），溶于水后，稀釋至1000mL，濃度為20g/LNaOH吸收液。（有效期六個月）稱取40g氫氧化鈉（AR），溶于水后，稀釋至1000mL，濃度為40g/LNaOH吸收液。（有效期六個月）3.1.6試銀靈指示液稱取0.02g試銀靈（對二甲氨基亞芐基羅丹寧）溶于100mL丙酮中，貯于棕色瓶中，置于暗處，有效期一個月。3.2儀器3.2.1500mL蒸餾燒瓶。3.2.2蛇形或球形冷凝管。323可調(diào)電爐（600W或800W）。250mL錐形瓶（用作吸收瓶）。10mL棕色酸式滴定管。操作步驟4.1氰化氫（HCN）的蒸出和吸收4.1.1量取過濾后水樣200mL,移入500mL蒸餾燒瓶中（若氰化物含量較高。可酌量少取，加水稀釋至200mL）,加數(shù)粒玻璃珠。4.1.2往吸收瓶（250mL錐形瓶）中加入20mL20g/LNaOH溶液作為吸收液。將蒸餾燒瓶、冷凝管、吸收瓶和接引管依次連接，并使接引管下端插入吸收液液面以下。檢查各連接部位，使其嚴(yán)密。4.1.4從蒸餾燒瓶頂端加入10mL硝酸鋅溶液，7?8滴甲基橙指示劑，迅速加入5mL酒石酸溶液，立即蓋好瓶塞，使瓶內(nèi)溶液保持紅色，打開冷卻水，以2?4mL/min餾出液速度進(jìn)行加熱蒸餾。4.1.5,當(dāng)吸收瓶內(nèi)溶液體積接近100mL時停止蒸餾。用少量水洗冷凝管和餾出液導(dǎo)管后，取下錐形瓶，用水稀釋至100mL標(biāo)線處。此即水樣的堿性餾出液A?？瞻渍麴s及吸收按4.1.1?4.1.5操作，用試驗用水（200mL）代替樣品進(jìn)行空白試驗，得到空白試驗流出液B。樣品測定4.3.1于100mL水樣的堿性流出液A中加入0.2mL試銀靈指示劑，搖勻。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色時，即為終點，計錄用量V1(mL)。4.3.2于100mL空白試驗餾出液B中加入0.2mL試銀靈指示液，其余按4.3.1進(jìn)行，記錄用量V2(mL)。分析結(jié)果水樣中氰化物的含量(以CN-計)按下式計算：2C (V-V)x26.02CN-(mg/L)=——(AgNO3)_°2 x1000式中：2—與1molAg+完全發(fā)生配位反應(yīng)時所需CN-的摩爾數(shù)；C---硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/LV1---測定試樣時，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mLV2 空白試驗時，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL26.02—氰離子(CN-)的毫摩爾質(zhì)量，g/mol；V—取水樣體積，mL。注意事項6.1吸收液要始終保持pH大于11,當(dāng)吸收液pH小于11時，滴定終點不敏銳，也有可能造成吸收不完全，結(jié)果偏低。氰化物不穩(wěn)定，取樣后應(yīng)盡快進(jìn)行分析。不能立即進(jìn)行時，要加入氫氧化鈉，把pH調(diào)至12以上并冷藏。含有高濃度碳酸鹽的水樣，在加酸蒸餾時釋放出大量的二氧化碳，從而影響蒸餾，同時也會使吸收液中的氫氧化鈉含量降低。采集此類水樣后，在攪拌下，慢慢加入熟石灰，使其pH提高到12?12.5，沉淀后取清液蒸餾測定。6.4若水樣中含有大量NO2-時，將干擾測定?？杉尤脒m量氨基磺酸使之分解。通常每1.0mgNO2-需25mg氨基磺酸。氰化氫劇毒，故蒸餾操作嚴(yán)密不漏氣，并應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。根據(jù)水樣蒸餾時產(chǎn)生揮發(fā)酸的多少，決定吸收液氫氧化鈉的濃度和用量，并在做空白試驗時應(yīng)選用相同的堿液。6.7少量油類對測定無影響，中性油或酸性油大于40mg/L時干擾測定，可加入水樣體積的20%量的正己烷，在中性條件下短時間萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸餾測定。6.8若樣品中含有少量硫化物（S2-<1mg/L）,可在蒸餾前加入2mL0.02mol/L硝酸銀溶液。當(dāng)大量硫化物存在時，需調(diào)節(jié)水樣PH>11，加入碳酸鎘粉末，與硫離子生成黃色硫化鎘沉淀。反復(fù)操作，直至硫離子除盡（取1滴處理后的溶液，放在乙酸鉛試紙上，不再變色）。將此溶液過濾，沉淀物用O.1mol/L氫氧化鈉溶液以傾瀉法洗滌。合并濾液與洗滌液，供蒸餾用，要防止碳酸鎘用量過多，沉淀處理時間不可超過1小時，以免沉淀物吸附氰化物或絡(luò)合氰化物。6.9含有CN-和Ag+的溶液注意收集處置，不要造成二次污染。7備注本規(guī)程參照GB7487—87編制。方法二異煙酸—吡唑啉酮比色法適用范圍本方法適用于CN-含量在0.004?0.25mg/L間的飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)污水中CN-含量的測定。分析原理在中性條件下，水樣中氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氫，再與異煙酸作用，經(jīng)水解生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，此染料與氰化物的含量成正比，進(jìn)行比色測定，在638nm波長進(jìn)行吸光度測定。試劑和儀器試劑1g/L氫氧化鈉溶液。稱取0.1g氫氧化鈉，溶于水，稀釋至100mL。（有效期六個月）20g/L或40g/LNaOH吸收液。稱取20g氫氧化鈉（AR），溶于水后，稀釋至1000mL，濃度為20g/LNaOH吸收液。（有效期六個月）稱取40g氫氧化鈉(AR)，溶于水后，稀釋至1000mL，濃度為40g/LNaOH吸收液。(有效期六個月)磷酸鹽緩沖溶液(pH=7)稱取34.0g無水磷酸二氫鉀和35.5g無水磷酸氫二鈉于燒杯內(nèi),加水溶解后，稀釋至1000mL，搖勻。于冰箱中保存。(有效期三個月)10g/L氯胺T溶液稱取0.5g氯胺T(C7H7ClNNaO2S^3H2O)溶于水，稀釋至50mL后搖勻。貯存于棕色瓶中，臨用前配制。異煙酸—吡唑啉酮溶液異煙酸溶液稱取1.5g異煙酸(C6H6NO2)溶于24mL20g/LNaOH液中，加水稀釋至100mL。(有效期六個月)吡唑啉酮溶液稱取0.25g吡唑啉酮［3—甲基T—苯基一5—吡唑啉酮，C10H10ON2］溶于20mLN，N—二甲基酰胺［HCON(CH3)2沖。(有效期六個月)異煙酸—吡唑啉酮混合液臨用前，將3.1.5.1與3.1.5.2按1+5混勻即可。3.1.6氰化鉀(KCN)標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制稱取0.25g氰化鉀(注意劇毒!)溶于1g/L氫氧化鈉溶液中，并用1g/L氫氧化鈉溶液稀釋至100mL搖勻，避光貯存于棕色瓶中。標(biāo)定吸取10.00mLKCN貯備液于250mL錐形瓶中，加入50mL水和1mL20g/LNaOH溶液，加入0.2mL試銀靈指示液，用0.01000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，記錄AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V1(mL)同時另取10mL實驗用水代替KCN貯備液做空白試驗，記錄AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量V2(mL)。計算氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液中CN一勺含量按下式計算：

CN-(mg/L)=2C(CN-(mg/L)=2C(AgN1210.003.1.7氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10.00ugCN-/mL)3.1.7.1配制500mL溶液所需KCN標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的體積V(mL)：10.00X500V= Tx1000式中：T-1mLKCN貯備液含CN-的毫克數(shù)，mg；配法準(zhǔn)確吸取VmLKCN貯備液于500mL棕色容量瓶中，用1g/LNaOH溶液稀釋至標(biāo)線搖勻。3.1.8氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)工作液(1.00ug/mL)吸取10.00mL標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(lO.OOugCN-/mL)于100mL棕色容量瓶中，用1g/LNaOH溶液稀釋至標(biāo)線后搖勻。儀器3.2.1分光光度計及10mm玻璃比色皿。25mL玻璃具塞比色管。恒溫水浴。500mL全玻璃蒸餾裝置。操作步驟4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制4.1.1取8支25mL具塞玻璃比色管，依次加入KCN標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(1.00ugCN-/mL)0，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL，再各加1g/LNaOH溶液至10mL。4.1.2向各比色管中加入5mL磷酸鹽緩沖溶液后混勻。迅速加入0.2mL氯胺T溶液，立即蓋塞子并混勻，放置3?5min。向各比色管中加入5mL異煙酸-吡唑啉酮溶液，混勻。加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在25?35°C的水浴中放置40min。4.1.4在分光光度計的638nm波長下，用10mm比色皿，以零濃度空白管作參比測定各吸光度。

4.1.5以吸光度為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的CN-質(zhì)量（ug）為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.2樣品的測定氰化氫的蒸出和吸收與方法一4.2完全相同，得到樣品餾出液A。空白蒸餾吸收與方法一4.2完全相同，得到空白餾出液B。4.2.3樣品餾出液A及空白餾出液B的測定423.1分別吸取lO.OOmL餾出液A和10.00mL餾出液B于兩支25mL具塞玻璃比色管中，然后按標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制步驟的4.1.2?4.1.4操作，測定二者的吸光度值。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出或按其一元線性回歸方程求出相應(yīng)的氰化物含量，“g。分析結(jié)果水樣中氰化物含量按下式計算：CN-(mg/L)CN-(mg/L)二a bX1V V2式中：ma--查出或求出的試樣中CN-的質(zhì)量，ug；mb--查出或求出的空白試樣（即餾出液B）中的CN-的質(zhì)量，ug；V--樣品的體積（蒸餾時所取水樣的體積），mL；V1--試樣餾出液A的總體積，mL；V2--顯色及測定時所取餾出液A的體積，mL。注意事項6.1由于HCN易于揮發(fā)且劇毒，故從加緩沖液后，每一步都要迅速操作，隨時蓋緊塞子，并盡量在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行操作。6.2為降低試劑空白值，配制吡唑啉酮溶液時，應(yīng)選用無色的N，N一二甲基甲酰胺作溶劑。6.3本法適用于含CN-小于1.0mg/L以下的水樣，含CN-在1.0mg/L以上的水樣宜用方法一測定。6.4水浴溫度與顯色時間對測定結(jié)果影響較大，要嚴(yán)格控制。6.5氯胺T和異煙酸一吡唑啉酮顯色劑容易失效，需臨用時配制，低溫下保存。6.6試驗溫度低時，磷酸鹽緩沖溶液會析出結(jié)晶，導(dǎo)致溶液pH值的改變。因此