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文檔簡介
第三單元晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
1.理解離子鍵的形成,能根據(jù)離子化合物的結(jié)構(gòu)特征解釋其
物理性質(zhì)。2.了解晶體的類型,了解不同類型晶體中結(jié)構(gòu)微
粒、微粒間作用力的區(qū)別。3.了解晶格能的概念,了解晶格能
對離子晶體性質(zhì)的影響。4.了解分子晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。
5.了解原子晶體的特征,能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的
結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。6.理解金屬鍵的含義,能用金屬鍵理論解
釋金屬的一些物理性質(zhì)。了解金屬晶體常見的堆積方式。7.了
解晶胞的概念,能根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。
晶體的組成與性質(zhì)
[知識梳理]
一、晶體
1.晶體與非晶體
晶體非晶體
結(jié)構(gòu)特征結(jié)構(gòu)微粒周期性有序排列結(jié)構(gòu)微粒無序排列
自范性有無
性質(zhì)
熔點(diǎn)固定不固定
特征
異同表現(xiàn)各向異性各向同性
區(qū)別間接方法看是否有固定的熔點(diǎn)
方法科學(xué)方法對固體進(jìn)行X射線衍射實(shí)驗(yàn)
2.得到晶體的途徑
(1)熔融態(tài)物質(zhì)凝固。
(2)氣態(tài)物質(zhì)冷卻不經(jīng)液態(tài)直接凝固(凝華)。
(3)溶質(zhì)從溶液中析出。
3.晶胞
(1)概念:描述晶體結(jié)構(gòu)特征的基本重復(fù)單位。
(2)晶體中晶胞的排列——無隙并置
①無隙:相鄰晶胞之間沒有任何間隙。
②并置:所有晶胞平行排列、取向相同。
4.晶格能
(1)定義:拆開1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和氣態(tài)陽
離子所吸收的能量,通常取正值,單位:kJ·mol-1。
(2)影響因素
①離子所帶電荷數(shù):離子所帶電荷數(shù)越多,晶格能越大。
②離子的半徑:離子半徑越小,晶格能越大。
二、四種類型晶體的比較
類型
分子晶體原子晶體金屬晶體離子晶體
比較
金屬陽離子、自
構(gòu)成微粒分子原子陰、陽離子
由電子
微粒間的相互作
分子間作用力共價鍵金屬鍵離子鍵
用力
有的很大,有的
硬度較小很大較大
很小
有的很高,有的
熔、沸點(diǎn)較低很高較高
很低
難溶于任何常見難溶(有的能發(fā)大多易溶于水等
溶解性相似相溶
溶劑生反應(yīng))極性溶劑
固態(tài)、熔融態(tài)一一般不具有導(dǎo)電晶體不導(dǎo)電,水
導(dǎo)電、導(dǎo)熱性電和熱的良導(dǎo)體
般不導(dǎo)電,溶于性溶液或熔融狀態(tài)
水后有的導(dǎo)電導(dǎo)電
大多數(shù)非金屬單
部分非金屬單質(zhì)金屬氧化物(如
質(zhì)、氣態(tài)氫化物、
(如金剛石、硅、金屬單質(zhì)與合金KO、NaO)、強(qiáng)堿
酸、非金屬氧化22
物質(zhì)類別及舉例晶體硼)、部分非(如Na、Al、Fe、(如KOH、NaOH)、
物(SiO除外)、
2金屬化合物(如青銅)絕大部分鹽(如
絕大多數(shù)有機(jī)物
SiC、SiO)NaCl)
(有機(jī)鹽除外)2
三、晶體熔、沸點(diǎn)的比較
1.不同類型晶體熔、沸點(diǎn)的比較
(1)不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低的一般規(guī)律:原子晶體>離
子晶體>分子晶體。
(2)金屬晶體的熔、沸點(diǎn)差別很大,如鎢、鉑等熔、沸點(diǎn)很
高,汞、銫等熔、沸點(diǎn)很低。
2.同種類型晶體熔、沸點(diǎn)的比較
(1)原子晶體
原子半
―→鍵長越短―→鍵能越大―→熔、沸點(diǎn)越高
徑越小
如熔點(diǎn):金剛石>碳化硅>硅。
(2)離子晶體
①一般來說,陰、陽離子所帶的電荷數(shù)越多,離子半徑越
小,則離子間的作用力就越強(qiáng),其離子晶體的熔、沸點(diǎn)就越高,
如熔點(diǎn):MgO>MgCl>NaCl>CsCl。
2
②衡量離子晶體穩(wěn)定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形
成的離子晶體越穩(wěn)定,熔點(diǎn)越高,硬度越大。
(3)分子晶體
①分子間作用力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高;具有氫鍵的分
子晶體熔、沸點(diǎn)反常地高,如HO>HTe>HSe>HS。
2222
②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,熔、沸
點(diǎn)越高,如SnH>GeH>SiH>CH。
4444
③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對分子質(zhì)量接近),分子的極
性越大,其熔、沸點(diǎn)越高,如CO>N、CHOH>CHCH。
2333
④同分異構(gòu)體物質(zhì)中支鏈越多,熔、沸點(diǎn)越低。
例如:CH—CH—CH—CH—CH>
32223
(4)金屬晶體
金屬離子半徑越小,離子所帶電荷數(shù)越多,其金屬鍵越強(qiáng),
金屬熔、沸點(diǎn)就越高,如熔、沸點(diǎn):Na<Mg<Al。
[自我檢測]
判斷正誤,正確的打“√”,錯誤的打“×”。
(1)準(zhǔn)晶是一種無平移周期序,但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特
晶體,可通過X射線衍射方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。
()
(2)在晶體中只要有陰離子就一定有陽離子。()
(3)在晶體中只要有陽離子就一定有陰離子。()
(4)原子晶體的熔點(diǎn)一定比金屬晶體的高。()
(5)離子晶體一定都含有金屬元素。()
(6)金屬元素和非金屬元素組成的晶體不一定是離子晶體。
()
(7)固態(tài)物質(zhì)一定是晶體。()
(8)冰和固體碘晶體中相互作用力相同。()
(9)晶體內(nèi)部的微粒按一定規(guī)律周期性的排列。()
答案:(1)√(2)√(3)×(4)×(5)×(6)√
(7)×(8)×(9)√
(1)離子晶體中不一定都含有金屬元素,如NHCl是離子晶
4
體;金屬元素和非金屬元素組成的晶體不一定是離子晶體,如
AlCl是分子晶體;含有金屬離子的晶體不一定是離子晶體,如金
3
屬晶體中含有金屬離子。
(2)含陰離子的晶體中一定含有陽離子,但含陽離子的晶體中
不一定含有陰離子,如金屬晶體。
(3)金屬晶體的熔點(diǎn)不一定比分子晶體的熔點(diǎn)高,如Na的熔
點(diǎn)為98℃,尿素的熔點(diǎn)為132.7℃。
(1)[2015·高考全國卷Ⅱ,37(2)]O和Na的氫化物所屬
的晶體類型分別為________和________。
(2)[2015·高考全國卷Ⅰ,37(4)]CO能與金屬Fe形成
Fe(CO),該化合物的熔點(diǎn)為253K,沸點(diǎn)為376K,其固體屬于
5
________晶體。
(3)(2015·高考四川卷)Mg、Si、Cl的單質(zhì)形成的晶體,熔點(diǎn)
由高到低的排列順序是____________________(填化學(xué)式)。
[解析](1)HO、HO均屬于分子晶體而NaH屬于離子晶體。
222
(2)Fe(CO)的熔、沸點(diǎn)低,為分子晶體。(3)硅屬于原子晶體、Mg
5
屬于金屬晶體、Cl為分子晶體,因此熔點(diǎn)由高到低的排列順序是
2
Si、Mg、Cl。
2
[答案](1)分子晶體離子晶體(2)分子(3)Si、Mg、
Cl
2
下列物質(zhì):①水晶②冰醋酸③氧化鈣④白磷
⑤晶體氬⑥氫氧化鈉⑦鋁⑧金剛石⑨過氧化鈉
⑩碳化鈣?碳化硅?干冰?過氧化氫
(1)屬于原子晶體的化合物:________。
(2)直接由原子構(gòu)成的晶體:________。
(3)直接由原子構(gòu)成的分子晶體:________。
(4)由極性分子構(gòu)成的晶體是________,含有非極性鍵的離子
晶體是________,屬于分子晶體的單質(zhì)是________。
答案:(1)①?(2)①⑤⑧?(3)⑤
(4)②?⑨⑩④⑤
對于物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的判斷,首先看物質(zhì)的狀態(tài),一般情況下
固體>液體>氣體;二是看物質(zhì)所屬類型,一般是原子晶體>離
子晶體>分子晶體(注意不是絕對的,如氧化鋁的熔點(diǎn)大于晶體
硅),結(jié)構(gòu)類型相同再根據(jù)相應(yīng)規(guī)律進(jìn)行判斷。同類型晶體熔、沸
點(diǎn)比較思路為原子晶體:共價鍵鍵能→鍵長→原子半徑;分子晶
體:分子間作用力→相對分子質(zhì)量;離子晶體:離子鍵強(qiáng)弱→離
子所帶電荷數(shù)、離子半徑。
晶體類型的判斷
1.下列數(shù)據(jù)是對應(yīng)物質(zhì)的熔點(diǎn)(℃),據(jù)此作出的下列判斷中
錯誤的是()
NaONaClAlFAlCl
233
9208011291190
BClAlOCOSiO
32322
-1072073-571723
A.鋁的化合物形成的晶體中有的是離子晶體
B.表中只有BCl和干冰是分子晶體
3
C.同族元素的氧化物可形成不同類型的晶體
D.不同族元素的氧化物可形成相同類型的晶體
解析:選B。從表中各物質(zhì)的熔點(diǎn)可以看出,AlCl、BCl、
33
CO形成的晶體均是分子晶體。
2
2.現(xiàn)有幾組物質(zhì)的熔點(diǎn)(℃)數(shù)據(jù):
A組B組C組D組
金剛石:3550Li:181HF:-83NaCl:801
硅晶體:1410Na:98HCl:-115KCl:776
硼晶體:2300K:64HBr:-89RbCl:718
二氧化硅:1723Rb:39HI:-51CsCl:645
據(jù)此回答下列問題:
(1)A組屬于__________晶體,其熔化時克服的微粒間的作用
力是__________。
(2)B組晶體共同的物理性質(zhì)是__________(填序號)。
①有金屬光澤②導(dǎo)電性
③導(dǎo)熱性④延展性
(3)C組中HF熔點(diǎn)反常是由于
________________________________________。
(4)D組晶體可能具有的性質(zhì)是__________(填序號)。
①硬度?、谒芤耗軐?dǎo)電
③固體能導(dǎo)電④熔融狀態(tài)能導(dǎo)電
(5)D組晶體的熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)镹aCl>KCl>RbCl>CsCl,
其原因?yàn)?/p>
_______________________________________________________。
解析:(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)知A組熔點(diǎn)很高,屬原子晶體,是由
原子通過共價鍵形成的;(2)B組為金屬晶體,具有①②③④四條
共性;(3)HF中存在分子間氫鍵,故其熔點(diǎn)反常;(4)D組屬于離
子晶體,具有②④兩條性質(zhì);(5)D組屬于離子晶體,其熔點(diǎn)與晶
格能有關(guān)。
答案:(1)原子共價鍵
(2)①②③④
(3)HF分子間能形成氫鍵,其熔化時需要消耗更多能量(只要
答出HF分子間能形成氫鍵即可)
(4)②④
(5)D組晶體都為離子晶體,r(Na+)<r(K+)<r(Rb+)<r(Cs+),
在離子所帶電荷數(shù)相同的情況下,離子半徑越小,晶格能越大,
熔點(diǎn)就越高
晶體熔、沸點(diǎn)的比較
3.(2018·保定高三檢測)下列各物質(zhì)中,按熔點(diǎn)由高到低的
順序排列正確的是()
A.CH>SiH>GeH>SnH
4444
B.KCl>NaCl>MgCl>MgO
2
C.MgBr<SiCl<BN
24
D.金剛石>晶體硅>鈉
解析:選D。A項(xiàng)物質(zhì)均為結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,其熔點(diǎn)取決
于分子間作用力的大小,一般來說,結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對
分子質(zhì)量越大,分子間作用力也越大,故A項(xiàng)各物質(zhì)熔點(diǎn)應(yīng)為逐
漸升高的順序;B項(xiàng)物質(zhì)均為離子晶體,離子晶體熔點(diǎn)高低取決于
離子鍵鍵能的大小,一般來說,離子的半徑越小,電荷越多,離
子鍵的鍵能就越大,故B項(xiàng)各物質(zhì)熔點(diǎn)也應(yīng)為升高順序;C項(xiàng)
SiCl為分子晶體,MgBr為離子晶體,BN為原子晶體,故SiCl的
424
熔點(diǎn)最低;D項(xiàng),原子晶體的熔點(diǎn)取決于共價鍵的鍵能,鍵能與鍵
長成反比,金剛石C—C鍵的鍵長更短些,所以金剛石的熔點(diǎn)比晶
體硅高,原子晶體的熔點(diǎn)一般比金屬晶體的熔點(diǎn)高,則金剛石和
晶體硅的熔點(diǎn)比鈉的高。
4.(1)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同,Ni2+和
Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)NiO________FeO(填
“<”或“>”)。
(2)硅烷(SiH)的沸點(diǎn)與其相對分子質(zhì)量的變化關(guān)系如圖所
n2n+2
示,呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是
_________________________________________________________
_______________
_____________________________________________________
___________________。
解析:(1)NiO、FeO都為離子晶體,離子晶體熔點(diǎn)高低取決于
晶格能,離子半徑越大,晶格能越小,熔點(diǎn)越低。(2)硅烷是分子
晶體,相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),沸點(diǎn)越高。
答案:(1)>(2)硅烷的相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力
越強(qiáng),沸點(diǎn)越高
(1)判斷晶體類型的五個依據(jù)
①構(gòu)成晶體的微粒和微粒間的作用力。
②物質(zhì)的類別。
③晶體的熔點(diǎn)。
④物質(zhì)的導(dǎo)電性。
⑤硬度和機(jī)械性能。
(2)判斷晶體類型的注意事項(xiàng)
①常溫下為氣態(tài)或液態(tài)的物質(zhì),其晶體應(yīng)屬于分子晶體(Hg除
外)。
②石墨屬于混合型晶體,但因每層內(nèi)原子之間碳碳共價鍵的
鍵長為1.42×10-10m,比金剛石中碳碳共價鍵的鍵長(鍵長為
1.54×10-10m)短,所以熔、沸點(diǎn)高于金剛石。
③AlCl晶體中雖含有金屬元素,但屬于分子晶體,其熔、沸
3
點(diǎn)低(熔點(diǎn)190℃)。
④合金的硬度比各成分金屬大,但熔、沸點(diǎn)比各成分金屬
低。
典型晶體模型及晶胞計(jì)算
[知識梳理]
1.典型晶體模型
晶體晶體結(jié)構(gòu)晶體詳解
(1)每個碳與相鄰4個碳以共
價鍵結(jié)合,形成正四面體結(jié)構(gòu)
原(2)鍵角均為109.5°
子(3)最小碳環(huán)由6個C原子組
金剛石
晶成且6個原子不在同一平面內(nèi)
體(4)每個C參與4個C—C鍵的
形成,C原子數(shù)與C—C鍵數(shù)之
比為1∶2
(1)每個Si與4個O以共價鍵
結(jié)合,形成正四面體結(jié)構(gòu)
(2)每個正四面體占有1個Si,
1
SiO4個“O”,n(Si)∶n(O)=1∶
22
2
(3)最小環(huán)上有12個原子,
即6個O,6個Si
分(1)每8個CO分子構(gòu)成立方體
2
子且在6個面心又各占據(jù)1個CO
干冰2
晶分子
體(2)每個CO分子周圍等距且緊
2
鄰的CO分子有12個
2
(1)每個Na+(Cl-)周圍等距且
緊鄰的Cl-(Na+)有6個,每個
Na+周圍等距且緊鄰的Na+有
NaCl型
12個
離(2)每個晶胞中含4個Na+和4
子個Cl-
晶(1)每個Cs+周圍等距且緊鄰
體的Cl-有8個,每個Cs+(Cl-)
周圍等距且緊鄰的Cs+(Cl-)
CsCl型
有6個
(2)如圖為8個晶胞,每個晶
胞中含1個Cs+、1個Cl-
典型代表Po,配位數(shù)為6,空
簡單立方堆積
間利用率52%
金面心立方最密堆典型代表Cu、Ag、Au,配位數(shù)
屬積為12,空間利用率74%
晶典型代表Na、K、Fe,配位數(shù)
體心立方堆積
體為8,空間利用率68%
典型代表Mg、Zn、Ti,配位數(shù)
六方最密堆積
為12,空間利用率74%
2.晶胞中微粒的計(jì)算方法——均攤法
均
攤錯誤!
法
[自我檢測]
下圖為三種離子晶體晶胞示意圖(陽離子,陰離子),以M
代表陽離子,以N表示陰離子,寫出各離子晶體的組成表達(dá)式:
A________、B________、C________。
解析:在A中,含M、N的個數(shù)相等,故組成表達(dá)式為MN;在
13119
B中,含M:×4+1=(個),含N:×4+2+4×=(個),
82282
391
N(M)∶N(N)=∶=1∶3,故組成表達(dá)式為MN;在C中,含M:
2238
1
×4=(個),含N為1個,故組成表達(dá)式為MN。
22
答案:MNMNMN
32
(1)在晶胞中微粒個數(shù)的計(jì)算過程中,不要形成思維定勢,不
能對任何形狀的晶胞都使用上述計(jì)算方法。不同形狀的晶胞,應(yīng)
先分析任意位置上的一個粒子是被幾個晶胞共用,如六棱柱晶胞
中,頂點(diǎn)、側(cè)棱、底面上的棱、面心依次被6、3、4、2個晶胞共
用。
(2)判斷某種粒子周圍等距且緊鄰的粒子數(shù)目時,要注意運(yùn)用
三維想象法。例如:NaCl晶體中,Na+周圍等距且緊鄰的Na+數(shù)目
(Na+用“。”表示):
每個面上都有4個,共計(jì)12個。
(1)[2017·高考全國卷Ⅰ,35(4)(5)]①KIO晶體是一種
3
性能良好的非線性光學(xué)材料,具有鈣鈦礦型的立方結(jié)構(gòu),邊長為a
=0.446nm,晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置,如
圖所示。K與O間的最短距離為____________nm,與K緊鄰的O個
數(shù)為____________。
②在KIO晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中,I處于各頂角位置,則K
3
處于______________位置,O處于____________位置。
(2)[2016·高考全國卷Ⅰ,37(6)]晶胞有兩個基本要素:
①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。如圖為
1
Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為(,0,
2
111
);C為(,,0)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為______________。
222
②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參
數(shù)a=565.76pm,其密度為
_____________________________________
g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。
(3)[2015·高考全國卷Ⅱ,37(5)]O和Na能夠形成化合物F,
其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)a=0.566nm,F的化學(xué)式為
__________;晶胞中O原子的配位數(shù)為______;列式計(jì)算晶體F的
密度(g·cm-3)__________________________________。
(4)[2015·高考全國卷Ⅰ,37(5)]碳有多種同素異形體,其
中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:
石墨烯晶體
金剛石晶體
①在石墨烯晶體中,每個C原子連接________個六元環(huán),每
個六元環(huán)占有________個C原子。
②在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個
C原子連接________個六元環(huán),六元環(huán)中最多有________個C原子
在同一平面。
[解析](1)①二者間的最短距離為晶胞面對角線長的一半,
2
即×0.446nm≈0.315nm。與鉀緊鄰的氧原子有12個。②想象
2
4個晶胞緊密堆積,則I處于頂角,O處于棱心,K處于體心。
(2)①對照晶胞圖示、坐標(biāo)系以及A、B、C點(diǎn)坐標(biāo),選A點(diǎn)為參照
1
點(diǎn),觀察D點(diǎn)在晶胞中位置(體對角線處),由B、C點(diǎn)坐標(biāo)可以推
4
知D點(diǎn)坐標(biāo)。②類似金剛石晶胞,1個晶胞含有8個鍺原子,ρ=
8×73
×107g·cm-3。(3)該晶胞中含有8個Na+、4個O2
6.02×565.763
4
-,故化學(xué)式為NaO,O原子的配位數(shù)為8;一個晶胞的質(zhì)量為×
2N
A
4×62
62g,故密度為g·cm-3=2.27g·cm-3。
N×(0.566×10-7)3
A
(4)①由圖中石墨烯的結(jié)構(gòu)可知,每個碳被3個六元環(huán)所共有,每
1
個六元環(huán)占有的碳原子數(shù)為6×=2。②金剛石晶體中每個碳原子
3
被12個六元環(huán)所共有。六元環(huán)中C原子采取sp3雜化,為空間六邊
形結(jié)構(gòu),最多有4個C原子共平面。
[答案](1)①0.31512②體心棱心
111
(2)①,,
444
8×73
②×107
6.02×565.763
4×62
(3)NaO8g·cm-3=2.27g·cm-3
2N×(0.566×10-7)3
A
(4)①32②124
金剛石晶胞(如圖)含有________個碳原子。若
碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長為a,根據(jù)硬
球接觸模型,則r=____________a,列式表示碳原
子在晶胞中的空間占有率:________________(不要求計(jì)算結(jié)
果)。
4
8×πr3
333π
答案:8=
8a316
晶體的密度及微粒間的距離的計(jì)算
若1個晶胞中含有x個微粒,則1mol晶胞中含有xmol微粒,
其質(zhì)量為xMg(M為微粒的相對“分子”質(zhì)量);又1個晶胞的質(zhì)量
為ρa(bǔ)3g(a3為晶胞的體積),則1mol晶胞的質(zhì)量為ρa(bǔ)3Ng,因
A
xM
此有xM=ρa(bǔ)3N,即ρ=。
Aa3N
A
晶胞的結(jié)構(gòu)
1.(1)石墨烯可轉(zhuǎn)化為富勒烯(C),某金屬M(fèi)
60
與C可制備一種低溫超導(dǎo)材料,晶胞如圖所示,M
60
原子位于晶胞的棱上與內(nèi)部。該晶胞中M原子的個數(shù)
為________,該材料的化學(xué)式為________。
(2)Mg與某元素形成的化合物的晶胞如圖所示,晶胞中陰離子
與陽離子的個數(shù)比是________。
(3)CuO在稀硫酸中生成Cu和CuSO。銅晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,
24
銅晶體中每個銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目為________。
1
解析:(1)一個晶胞中M原子的個數(shù)為12×+9=12;一個晶
4
11
胞中C的個數(shù)為8×+6×=4,M與C的個數(shù)比為3∶1,故該
608260
材料的化學(xué)式為MC。(3)根據(jù)晶胞可知,銅晶體是面心立方結(jié)
360
構(gòu),頂點(diǎn)離面心的銅原子距離最近,一個晶胞中,一個頂點(diǎn)離它
最近的面心銅原子有3個,經(jīng)過一個頂點(diǎn)的晶胞有8個,共24個
面心銅原子,1個面心銅原子由2個晶胞共有,故每個銅原子周圍
距離最近的銅原子有12個。
答案:(1)12MC(2)2∶1(3)12
360
2.(1)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體,其中原子與原
子之間以________相結(jié)合,其晶胞中共有8個原子,其中在面心
位置貢獻(xiàn)________個原子。
(2)利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷,
如圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,則每個晶胞中含有B原子的個數(shù)為
________,該功能陶瓷的化學(xué)式為________。
(3)元素X位于第4周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層
軌道全部排滿電子,且最外層電子數(shù)為2。元素Y基
態(tài)原子的3p軌道上有4個電子。X與Y所形成化合
物晶體的晶胞如圖所示。
①在1個晶胞中,X離子的數(shù)目為________。
②該化合物的化學(xué)式為________。
解析:(1)單質(zhì)硅與金剛石都屬于原子晶體,其中原子與原子
之間以共價鍵結(jié)合,其晶胞中共有8個原子,其中在面心位置貢
1
獻(xiàn)6×=3個原子。
2
(2)B原子半徑大于N原子半徑,所以白球是B原子,黑球是N
11
原子。其中B原子的個數(shù)是1+8×=2,N原子的個數(shù)是1+4×
84
=2。所以該物質(zhì)的化學(xué)式是BN。
(3)X的核外電子排布式為[Ar]3d104s2,則X為鋅,Y的核外電
1
子排布式為[Ne]3s23p4,則Y為硫。1個晶胞中X離子數(shù)目為8×
8
1
+6×=4,Y的離子數(shù)目為4,X與Y的離子數(shù)目比為1∶1,則該
2
化合物的化學(xué)式為ZnS。
答案:(1)共價鍵3(2)2BN(3)①4②ZnS
晶胞的計(jì)算
3.(1)①CuO為半導(dǎo)體材料,在其立方晶胞內(nèi)部有4個氧原
2
子,其余氧原子位于面心和頂點(diǎn),則該晶胞中有________個銅原
子。
②Al單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a=0.405nm,晶胞中
鋁原子的配位數(shù)為________。列式表示Al單質(zhì)的密度
________________________________g·cm-3(不
必計(jì)算出結(jié)果)。
(2)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、
B、C、D中,A和B的價電子層中未成對電子均
只有1個,并且A-和B+的電子數(shù)相差為8;與B
位于同一周期的C和D,它們價電子層中的未成
對電子數(shù)分別為4和2,且原子序數(shù)相差為2。
A、B和D三種元素組成的一個化合物的晶胞如圖所示。
①該化合物的化學(xué)式為__________;D的配位數(shù)為
____________;
②列式計(jì)算該晶體的密度:________________g·cm-3。
(3)立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,其晶胞邊長為540.0pm,
密度為________________g·cm-3(列式并計(jì)算),a位置S2-與b位
置Zn2+之間的距離為__________pm(列式表示)。
解析:(1)②面心立方晶體中,鋁原子的配位數(shù)為12;該晶胞
11
中含有Al原子數(shù)目為×8+×6=4,根據(jù)(0.405×10-7)3×ρ=
82
44×27
27×,解得ρ=(g·cm-3)。(2)
N6.02×1023×(0.405×10-7)3
A
由題意可知:A為F元素,B為K元素,C為Fe元素,D為Ni元素。
11
根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知:F原子個數(shù)為16×+4×+2=8,K原子個
42
11
數(shù)為8×+2=4,Ni原子個數(shù)為8×+1=2,則化學(xué)式為
48
KNiF。由圖示可看出在每個Ni原子的周圍有6個F原子,故Ni
24
39×4+59×2+19×8
的配位數(shù)為6。該晶體的密度為=
6.02×1023×4002×1308×10-30
3.4(g·cm-3)。(3)用均攤法算出每個晶胞中含4個Zn2+和4個S2
65+32
-,其質(zhì)量為4×g,其體積是(540.0×10-10cm)3,所
6.02×1023
65+32
4×
6.02×1023
以其密度為=4.1(g·cm-3)。若把該晶胞均分
(540.0×10-10)3
為8個小立方,則b(Zn2+)處于小立方體的正中心,它與頂點(diǎn)a(S2
1
-)的距離為晶胞體對角線的,即(540.0pm×3)/4=1353
4
pm。
4×27
答案:(1)①16②12
6.02×1023×(0.405×10-7)3
(2)①KNiF6
24
39×4+59×2+19×8
②=3.4
6.02×1023×4002×1308×10-30
4×(65+32)
6.02×1023
(3)=4.11353
(540.0×10-10)3
晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)計(jì)算
(1)晶胞質(zhì)量=晶胞含有的微粒的質(zhì)量=晶胞含有的微粒數(shù)
M
×N。
A
晶胞含有的微粒體積
(2)空間利用率=×100%。
晶胞體積
(3)金屬晶體中體心立方堆積、面心立方堆積中的幾組公式
(設(shè)棱長為a)
①面對角線長=2a;
②體對角線長=3a;
③體心立方堆積4r=3a(r為原子半徑);
④面心立方堆積4r=2a(r為原子半徑)。
[課后達(dá)標(biāo)檢測]
一、選擇題
1.(2015·高考上海卷)某晶體中含有極性鍵,關(guān)于該晶體的
說法錯誤的是()
A.不可能有很高的熔沸點(diǎn)
B.不可能是單質(zhì)
C.可能是有機(jī)物
D.可能是離子晶體
解析:選A。A.在SiO晶體中含有極性共價鍵Si—O鍵,由于
2
該晶體是原子晶體,原子之間通過共價鍵結(jié)合,斷裂需要吸收很
高的能量,因此該物質(zhì)的熔沸點(diǎn)很高,錯誤。B.同種元素的原子
形成的共價鍵是非極性共價鍵,不同種元素的原子形成的共價鍵
是極性共價鍵,因此含有極性鍵的物質(zhì)不可能是單質(zhì),正確。C.
若該極性鍵存在于含有C元素的化合物中,如CH、CHCHOH等,
432
則相應(yīng)的物質(zhì)是有機(jī)物,正確。D.離子化合物中一定含有離子
鍵,可能含有極性共價鍵,如NaOH,也可能含有非極性共價鍵,
如NaO,因此含有極性鍵的化合物可能是離子晶體,正確。
22
2.下列性質(zhì)適合于某種原子晶體的是()
A.熔點(diǎn)1070℃,易溶于水,水溶液導(dǎo)電
B.熔點(diǎn)10.32℃,液態(tài)不導(dǎo)電,水溶液導(dǎo)電
C.能溶于CS,熔點(diǎn)112℃,沸點(diǎn)444.6℃
2
D.熔點(diǎn)3550℃,很硬,不溶于水,不導(dǎo)電
解析:選D。由原子晶體所具有的一般特點(diǎn):熔、沸點(diǎn)高,硬
度大,不溶于水等性質(zhì),可以推斷D項(xiàng)描述的晶體是原子晶體。
3.下面有關(guān)晶體的敘述中,不正確的是()
A.金剛石網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中,由共價鍵形成的碳原子環(huán)中,最小的
環(huán)上有6個碳原子
B.氯化鈉晶體中,每個Na+周圍距離相等且緊鄰的Na+共有6
個
C.氯化銫晶體中,每個Cs+周圍等距且緊鄰8個Cl-
D.干冰晶體中,每個CO分子周圍等距且緊鄰12個CO分子
22
解析:選B。氯化鈉晶體中,每個Na+周圍距離相等且緊鄰的
Na+共有12個,距離相等且緊鄰的Cl-共有6個。
4.下列說法正確的是()
A.原子晶體中只存在非極性共價鍵
B.因?yàn)镠Cl的相對分子質(zhì)量大于HF,所以HCl的沸點(diǎn)高于HF
C.液氮汽化時,分子內(nèi)共價鍵不會發(fā)生斷裂
D.凡有規(guī)則外形的固體一定是晶體
解析:選C。A項(xiàng)SiO中存在極性鍵;B項(xiàng)HF分子間存在氫
2
鍵,故HF的沸點(diǎn)高。
5.下列有關(guān)化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)的說法正確的是()
A.兩種元素組成的分子中一定只有極性鍵
B.離子化合物的熔點(diǎn)一定比共價化合物的高
C.非金屬元素組成的化合物一定是共價化合物
D.只要含有離子鍵就是離子晶體
解析:選D。本題可用舉例法判斷,選項(xiàng)A中如HO和CH分
2226
子中既含有極性鍵又含有非極性鍵,A錯。有的共價化合物在固態(tài)
時形成分子晶體,熔點(diǎn)較低,有的共價化合物在固態(tài)時形成原子
晶體,熔點(diǎn)很高,B錯。對于選項(xiàng)C可考慮銨鹽,常見的銨鹽如
NHNO只有非金屬元素組成,但屬于離子化合物,C錯。
43
6.下面的排序不正確的是()
A.晶體熔點(diǎn)由低到高:CF<CCl<CBr<CI
4444
B.硬度由大到?。航饎偸?gt;碳化硅>晶體硅
C.熔點(diǎn)由高到低:Na>Mg>Al
D.晶格能由大到小:NaF>NaCl>NaBr>NaI
解析:選C。選項(xiàng)A中晶體熔點(diǎn)與分子間作用力有關(guān),相對分
子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,選項(xiàng)A正確;選項(xiàng)B中硬度與共
價鍵的鍵能有關(guān),由于Si—Si鍵的鍵長>C—Si鍵的鍵長>C—C
鍵的鍵長,鍵長越長,鍵能越小,選項(xiàng)B正確;選項(xiàng)C中熔點(diǎn)與金
屬鍵的強(qiáng)弱有關(guān),金屬性越強(qiáng),金屬鍵越弱,因此正確的順序?yàn)?/p>
Al>Mg>Na,選項(xiàng)C錯誤;選項(xiàng)D中晶格能的大小與離子半徑和離子
所帶電荷數(shù)有關(guān),選項(xiàng)D正確。
7.如圖為冰晶體的結(jié)構(gòu)模型,大球代表O原子,小球代表H
原子,下列有關(guān)說法正確的是()
A.冰晶體中每個水分子與另外四個水分子形成四面體
B.冰晶體具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),是原子晶體
C.水分子間通過H—O鍵形成冰晶體
D.冰晶體熔化時,水分子之間的空隙增大
解析:選A。冰是水分子之間通過氫鍵結(jié)合而成的分子晶體,
B、C錯誤;水結(jié)冰時體積膨脹,D錯誤。
8.下列關(guān)于晶體的說法一定正確的是()
A.分子晶體中都存在共價鍵
B.CaTiO晶體中每個Ti4+與12個O2-相鄰
3
C.SiO晶體中每個硅原子與兩個氧原子以共價鍵相結(jié)合
2
D.金屬晶體的熔點(diǎn)都比分子晶體的熔點(diǎn)高
解析:選B。有些單原子的分子晶體中不存在共價鍵,如稀有
氣體構(gòu)成的晶體,A錯;因在晶體中Ti4+位于頂點(diǎn)而O2-位于面
心,所以CaTiO晶體中每個Ti4+與12個O2-相鄰,B正確;SiO晶
32
體中每個Si原子與4個O原子以共價鍵結(jié)合,C錯;有些金屬晶
體比分子晶體的熔點(diǎn)低,如汞在常溫下為液體,D錯。
9.高溫下,超氧化鉀晶體呈立方體結(jié)構(gòu),晶體中氧的化合價
部分為0價,部分為-2價。如圖所示為超氧化鉀晶體的一個晶
胞,則下列說法正確的是()
A.超氧化鉀的化學(xué)式為KO,每個晶胞含有4個K+和4個O-
22
B.晶體中每個K+周圍有8個O-,每個O-周圍有8個K+
22
C.晶體中與每個K+距離最近的K+有8個
D.晶體中與每個K+距離最近的K+有6個
解析:選A。由題中的晶胞結(jié)構(gòu)知:有8個K+位于頂點(diǎn),6個
11
K+位于面心,則晶胞中含有的K+數(shù)為8×+6×=4個;有12個
82
1
O-位于棱上,1個O-處于中心,則晶胞中含有O-數(shù)為12×+1=4
2224
個,所以超氧化鉀的化學(xué)式為KO;每個K+周圍有6個O-,每個
22
O-周圍有6個K+,與每個K+距離最近的K+有12個。
2
二、非選擇題
10.下圖為幾種晶體或晶胞的示意圖:
請回答下列問題:
(1)上述晶體中,粒子之間以共價鍵結(jié)合形成的晶體是
________。
(2)冰、金剛石、MgO、CaCl、干冰5種晶體的熔點(diǎn)由高到低
2
的順序?yàn)開_______________________。
(3)NaCl晶胞與MgO晶胞相同,NaCl晶體的晶格能
________(填“大于”或“小于”)MgO晶體,原因是
________________________________________________。
(4)每個Cu晶胞中實(shí)際占有________個Cu原子,CaCl晶體中
2
Ca2+的配位數(shù)為________。
(5)冰的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于干冰,除HO是極性分子、CO是非極性分
22
子外,還有一個重要的原因是
_________________________________________________________
_____。
答案:(1)金剛石晶體
(2)金剛石、MgO、CaCl、冰、干冰
2
(3)小于MgO晶體中離子所帶的電荷數(shù)大于NaCl晶體中離子
所帶的電荷數(shù);且r(Mg2+)<r(Na+)、r(O2-)<r(Cl-)
(4)48(5)HO分子之間能形成氫鍵
2
11.氮化硼(BN)晶體有多種相結(jié)構(gòu)。六方相氮化硼是通常存
在的穩(wěn)定相,與石墨相似,具有層狀結(jié)構(gòu),可作高溫潤滑劑。立
方相氮化硼是超硬材料,有優(yōu)異的耐磨性。它們的晶體結(jié)構(gòu)如圖
所示。
(1)基態(tài)硼原子的電子排布式為
____________________________________。
(2)關(guān)于這兩種晶體的說法,正確的是________(填序號)。
a.立方相氮化硼含有σ鍵和π鍵,所以硬度大
b.六方相氮化硼層間作用力小,所以質(zhì)地軟
c.兩種晶體中的B—N鍵均為共價鍵
d.兩種晶體均為分子晶體
(3)六方相氮化硼晶體層內(nèi)一個硼原子與相鄰氮原子構(gòu)成的空
間構(gòu)型為________,其結(jié)構(gòu)與石墨相似卻不導(dǎo)電,原因是
_____________________________________________
_____________________________________________________
___________________。
(4)立方相氮化硼晶體中,硼原子的雜化軌道類型為
________。該晶體的天然礦物在青藏高原地下約300km的古地殼
中被發(fā)現(xiàn)。根據(jù)這一礦物形成事實(shí),推斷實(shí)驗(yàn)室由六方相氮化硼
合成立方相氮化硼需要的條件應(yīng)是
____________________________________________。
(5)NHBF(氟硼酸銨)是合成氮化硼納米管的原料之一。1mol
44
NHBF含有________mol配位鍵。
44
解析:(1)B的原子序數(shù)為5,故其基態(tài)原子的電子排布式為
1s22s22p1。
(2)立方相氮化硼晶體的硬度大小與是否含有σ鍵和π鍵無
關(guān),與晶體的結(jié)構(gòu)有關(guān),即立方相氮化硼晶體為原子晶體,硬度
較大,a錯誤;六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,根據(jù)石墨晶體
可知其層和層之間是靠范德華力結(jié)合的,故其作用力小,質(zhì)地較
軟,b正確;B和N都是非金屬元素,兩種晶體中的B—N鍵都是共
價鍵,c正確;六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,屬于混合型晶
體,立方相氮化硼晶體為原子晶體,d錯誤。
(3)六方相氮化硼晶體與石墨晶體相似,同一層上的原子在同
一平面內(nèi),根據(jù)六方相氮化硼晶體的晶胞結(jié)構(gòu)可知,1個B原子與
3個N原子相連,故為平面三角形結(jié)構(gòu);由于B最外層有3個電子
都參與了成鍵,層與層之間沒有自由移動的電子,故不導(dǎo)電。
(4)立方相氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石相似,故B原子為sp3
雜化;該晶體存在地下約300km的古地殼中,因此制備需要的條
件是高溫、高壓。
(5)NH+中有1個配位鍵,BF-中有1個配位鍵,故1molNHBF
4444
含有2mol配位鍵。
答案:(1)1s22s22p1(2)bc(3)平面三角形層狀結(jié)構(gòu)中沒
有自由移動的電子(4)sp3高溫、高壓(5)2
12.(2016·高考四川卷)M、R、X、Y為原子序數(shù)依次增大的
短周期主族元素,Z是一種過渡元素。M基態(tài)原子L層中p軌道電
子數(shù)是s軌道電子數(shù)的2倍,R是同周期元素中最活潑的金屬元
素,X和M形成的一種化合物是引起酸雨的主要大氣污染物,Z的
基態(tài)原子4s和3d軌道半充滿。請回答下列問題:
(1)X的氫化物的沸點(diǎn)低于與其組成相似的M的氫化物,其原
因是_______________
_________________________________________
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