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【高考化學(xué)】河南許昌2023屆高考備考第一輪復(fù)習(xí)
物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)提升訓(xùn)練
1.(2022?重慶高三期末)實驗室用電石(CaC?)制乙塊時會產(chǎn)生H,S和PH3雜質(zhì)氣體,可用CuSO4
溶液除去。
(l)Cu2+的價電子排布圖為0
⑵H?。和H2s的沸點:H2OH2s(填“〈”或心”),原因是。
(3)CuSC>4溶液中Cu”以[Co(HQ)1的形式存在,1.5mol[Co(HQ)中G鍵的數(shù)目為
(4)已知鍵角:H2S<PH3,原因是。
(5)已知CaCZ晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCI晶體的晶胞結(jié)構(gòu)相似,但因CaC?晶體中有啞鈴形的存
在而使晶胞沿一個方向拉長,晶胞參數(shù)分別為anm、anm、bnm,NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,
則該晶體的密度是gym-'(用含a、b、NA的表達式表示)。
2.(2022??模擬預(yù)測)銀鉆鐳酸鋰是鋰電池的關(guān)鍵三元正極材料,化學(xué)式為LiNixCoyMn「x,O2。
其中的鎘(Mn)、鉆(Co)、銀(Ni)等過渡金屬元素化合物的應(yīng)用研究是前沿科學(xué)之一、回答下列問
題:
(1)基態(tài)Ni原子的價電子排布式為。金屬鎬可導(dǎo)電、導(dǎo)熱,有金屬光澤和延展性,
這些性質(zhì)都可以用“理論”解釋。
(2)[Co(DMSO)6](CK)4)2是一種紫色晶體,其中DMSO為二甲基亞颯,化學(xué)式為SO(CH3)20DMSO
中硫原子的雜化軌道類型為,CIO;的空間構(gòu)型是,SO(CH3)2中鍵角
ZC—S—OCH3coeH3中鍵角NC—C—O(填或"="),元素S、CkO的
電負性由小到大的順序為。
(3)已知:r(Fe?+)為61pm、?。2+)為65pm。在隔絕空氣條件下分別加熱FeCCh和CoCCh,實驗
測得FeCOj的分解溫度低于CoCO3,原因是o
(4)La、Ni合金是較為理想的儲氫材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:
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①該儲氫材料的化學(xué)式為。
②已知晶胞參數(shù)邊長為anm,高為bnm,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,—個晶胞內(nèi)可以儲存
18個氫原子,儲氫后的晶胞密度為g-cm-\
3.(2022?江蘇徐州?高三期末)鐵元素被稱為“人類第一元素”,鐵及其化合物具有廣泛的用途。
(1)水體中過量的NO,是一種重要污染物,可利用納米鐵粉將其除去。
①基態(tài)鐵原子核外電子排布式:;鐵元素在元素周期表中的位置為,
屬于區(qū)元素。
②相同條件下,向含有50mgITNO'的兩份水樣中分別加入納米鐵粉、納米鐵粉-活性炭-銅粉,
NO;的去除速率差異如圖1所示,產(chǎn)生該差異的可能原因為.
圖-2
(2)鐵鎂合金是目前儲氫密度最高的材料之一,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。儲氫時,也分子位于晶
胞體心和棱的中心位置。
①該晶胞中Fe的配位數(shù)是o
②該合金儲滿氫后所得晶體的化學(xué)式是
2+5+
(3)在生產(chǎn)中,常用FeSO4處理pH=3的含Cr(+6價)廢水得到C產(chǎn)和Fe"。Fe易被氧化為Fe,
試卷第2頁,共18頁
請利用核外電子排布的相關(guān)原理解釋其原因:0
4.(2022?江蘇常州?高三期末)據(jù)NatureEnergy報道,最近科研人員研制出一種低濃度鋰鹽水
系電解質(zhì)溶液,充放電過程中鋰離子具有較高的擴散速率,使得鋰離子電池LiMn204HLi內(nèi)⑼2
表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性和放電容量。
(1)對電極材料組成元素的分析。
①O原子核外電子有種運動狀態(tài)。
②Mn元素位于元素周期表的區(qū)。
③基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為。
(2)將MnO,和Li2CO3按4:1的物質(zhì)的量比配料,經(jīng)研磨后升溫至600?750℃可制得電極材料
LiMn2O4。
①該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
②LiM%?!敝秀|元素的平均價態(tài)為+3.5。不同溫度下,合成的LiM%?!怪蠱/+、M!?+和Mn"的
含量與溫度的關(guān)系見下表。
T/℃w(Mn2+)/%w(Mn3+)/%w(Mn,)/%
7005.5644.5849.86
7502.5644.8752.57
8005.5044.1750.33
8506.2244.4049.38
在上述溫度范圍內(nèi),鎰元素平均價態(tài)的變化趨勢為。
(3)以某種Ti的氧化物為原料,可制備正極材料尖晶石型鈦酸鋰(Li,TisOQ。
①Ti的氧化物晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其化學(xué)式為。
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②電池放電過程中,鈦酸鋰(難溶于水)由尖晶石型轉(zhuǎn)變?yōu)閹r鹽型(Li'TiQQ,則正極的電極反應(yīng)
式為。
5.(2022?湖北?十堰市教育科學(xué)研究院高三期末)氮化輅常用于薄膜涂層,是一種良好的耐磨材
料,同時在超級電容器領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景。工業(yè)上以格鐵礦(FeOCrzOs)為原料,經(jīng)過一系
列反應(yīng),制備氮化格和銘單質(zhì)的工藝流程如圖:
(1)基態(tài)鋁原子核外有種能量不同的電子,其最外層電子的電子云輪廓圖為
(2)M是短周期金屬元素,M的部分電離能數(shù)據(jù)如表所示:
Ii12I3I4I5
電離能/(kJ/mol)578181727451157514830
則M是(填元素符號)。
A
⑶制備CrCy時;發(fā)生的主要反應(yīng)為Crq3+3CC14=2CrC13+3COCL。
①CCL分子中碳原子的雜化方式為,CCL分子的空間結(jié)構(gòu)是。
②CrCb溶于水得到配合物——氯化二氯四水合格(III){[Cr(H2。)4clJci},其中提供電子對
形成配位鍵的原子是,中心離子配位數(shù)為o
③CrCL的熔點(83℃)比CrF,的熔點(1100℃)低得多,這是由于。
6.(2022?貴州遵義?三模)碳元素能形成多種單質(zhì)及化合物,在生產(chǎn)生活中有重要的研究和應(yīng)用
價值。請根據(jù)以下信息,回答下列問題。
(1)鄰氨基毗咤的銅配合物在有機不對稱合成中起催化誘導(dǎo)效應(yīng),其結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示。
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H?N人/
^>CU(OOCCH3)2
①在元素周期表中銅位于區(qū)(填"s”、"p”、"d”或“ds")。C、N、O三種元素的電負性由大
到小的順序為。
②鄰氨基毗咤的銅配合物中,CM+的配位數(shù)是,N原子的雜化類型有。
(2)化學(xué)工業(yè)科學(xué)家侯德榜利用下列反應(yīng)最終制得了高質(zhì)量的純堿:
NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3i+NH4Cl。
①1體積水可溶解約1體積C02,1體積水可溶解約700體積NH3,NH3極易溶于水的原因是
,反應(yīng)時,向飽和NaCl溶液中先通入o
②NaHCCh分解得Na2co3,CO;空間結(jié)構(gòu)為。
(3)碳原子構(gòu)成的單質(zhì)具有多種同素異形體,也對應(yīng)著有多種不同晶體類型。
①下圖為石墨和石墨烯的結(jié)構(gòu)示意圖。石墨烯是從石墨材料中剝離出來,由碳原子組成的只有
一層原子厚度的二維晶體。下列關(guān)于石墨與石墨烯的說法正確的是。
石墨石墨烯晶體
A.從石墨中剝離石墨烯需要破壞化學(xué)鍵
B.石墨中的碳原子采取sp3雜化
C.石墨屬于混合型晶體,層與層之間存在分子間作用力
D.石墨烯中平均每個六元碳環(huán)含有2個碳原子
②利用皮秒激光照射懸浮在甲醇溶液中的多臂碳納米管可以合成T-碳,T-碳的晶體結(jié)構(gòu)可看成
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金剛石晶體中每個碳原子被正四面體結(jié)構(gòu)單元(由四個碳原子組成)取代,如圖所示(其中圖(a)、
(b)為T-碳的晶胞和俯視圖,圖(c)為金剛石晶胞)。
一個T-碳晶胞中含有個碳原子,T-碳的密度非常小為金剛石的一半,則T-碳晶胞的邊長
和金剛石晶胞的邊長之比為。
7.(2022?安徽?亳州二中高三期末)早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準(zhǔn)晶顆粒由Al、Cu、Fe三種
金屬元素組成,回答下列問題:
(1)①銅元素位于周期表中—區(qū)。CiP+的價電子排布圖為
②銃、鐵、鉆三種元素的逐級電離能如下表:
電離能/kJmol"
Ii12hI4
Mn717.31509.032484940
Fe762.51561.929575290
Co760.4164832324950
鐵元素的第三電離能明顯低于鎰元素和鉆元素,其原因是。
③實驗室可用赤血鹽K3[Fe(CN)6]檢驗Fe2+,在赤血鹽中鐵元素的化合價為,中心離子
的配位數(shù)為o
⑵利用反應(yīng):X+C2H2+NH3-CU2c2+NH4cl(未配平)可檢驗乙煥。
①化合物X晶胞結(jié)構(gòu)如圖,據(jù)此可知X的化學(xué)式為。
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O-Cu
?-Cl
②乙快分子中。鍵與w鍵數(shù)目之比為,碳原子的雜化方式為;NH:空間構(gòu)型為
(用文字描述)。
(3)A1單質(zhì)中原子采取面心立方最密堆積,其晶胞邊長為0.405nm,列式表示Al單質(zhì)的密度
g-cm-3(不必計算出結(jié)果)。
8.(2022?全國?高三)磷及其化合物在電池、催化等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。黑磷與石墨類似,也具有
層狀結(jié)構(gòu)(如圖1)。為大幅度提高鋰電池的充電速率,科學(xué)家最近研發(fā)了黑磷一石墨復(fù)合負極材
料,其單層結(jié)構(gòu)俯視圖如圖2所示。
(l)Li、C、P三種元素中,電負性最小的是(用元素符號作答)。
(2)基態(tài)磷原子的電子排布式為;第三周期中第一電離能比P大的元素有種。
(3)圖2中,黑磷區(qū)P原子的雜化方式為:石墨區(qū)C原子的雜化方式為o
(4)P和B的澳化物在水中的溶解度PBr3BBn(填“〉”或“<”),原因是。
(5)根據(jù)圖1和圖2的信息,下列說法正確的有(填字母)。
A.黑磷區(qū)P-P鍵的鍵能不完全相同
B.黑磷與石墨都屬于混合型晶體
C.由石墨與黑磷制備該復(fù)合材料的過程是物理變化
D.復(fù)合材料單層中,P原子與C原子之間的作用力屬范德華力
(6)貴金屬磷化物Rh2P可用作電解水的高效催化劑,其立方晶胞如下圖所示。己知晶胞參數(shù)為
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anm,晶體中與P距離最近的Rh的數(shù)目為,晶體的密度為g-cnrX列出計算式)。
9.(202卜全國?高三專題練習(xí))以C%0、ZnO等半導(dǎo)體材料制作的傳感器和芯片具有能耗低、
效率高的優(yōu)勢。回答問題:
(1)基態(tài)O原子的電子排布式,其中未成對電子有個。
(2)Cu、Zn等金屬具有良好的導(dǎo)電性,從金屬鍵的理論看,原因是。
(3)獻菁的銅、鋅配合物在光電傳感器方面有著重要的應(yīng)用價值。酥菁分子結(jié)構(gòu)如下圖,分子中
所有原子共平面,所有N原子的雜化軌道類型相同,均采取雜化。鄰苯二甲酸酎
O
工地II
:O)都是合成獻菁的原料,后者熔點高于前者,主
要原因是o
(4)金屬Zn能溶于氨水,生成以氨為配體,配位數(shù)為4的配離子,Zn與氨水反應(yīng)的離子方程式
試卷第8頁,共18頁
為。
(5)ZnO晶體中部分0原子被N原子替代后可以改善半導(dǎo)體的性能,Zn-N鍵中離子鍵成分的百
分?jǐn)?shù)小于Zn-O鍵,原因是o
(6)下圖為某ZnO晶胞示意圖,下圖是若干晶胞無隙并置而成的底面O原子排列局部平面圖。
口abed為所取晶胞的下底面,為銳角等于60。的菱形,以此為參考,用給出的字母表示出與所取
晶胞相鄰的兩個晶胞的底面、0
(1)釘(Ru)基催化劑在低溫下活性高,工業(yè)上常用該催化劑替代鐵系催化劑催化合成氨,以
RuCb/SiCh為模板制備釘基催化劑及催化合成氨過程如圖所示,請回答下列問題。
蔗糖
2+%NH3
RuCl3/SiO2Ru-MCBa-K/Ru-MC
Ru在Fe的下一周期且與Fe同族。
①Ru在元素周期表中的位置為—。
②一個基態(tài)Fe?+和Fe3+未成對電子數(shù)之比為___。
③NH3的鍵角___(填“大于”或“小于”)PH3,其原因為____。
④NO,有多種等電子體,其中和NO3互為等電子體的分子有一。
⑤多原子分子中,若原子都在同一平面上,且這些原子有相互平行的p軌道,則p電子可在多
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個原子間運動,形成大兀鍵。大兀元鍵可用兀:表示,其中m、n分別代表參與形成大兀元鍵的原子
個數(shù)和電子個數(shù),則NO;的大兀元鍵可表示為_o
(2)經(jīng)X射線衍射測定發(fā)現(xiàn),晶體鉆在417℃以上堆積方式的剖面圖如圖所示,則晶體鉆堆積方
式為—,鉆原子的配位數(shù)是—,若該堆積方式下的晶胞參數(shù)為acm,(阿伏伽德羅常數(shù)為
NA),則鉆原子的半徑為___pm。
11.(2022?上海虹口?模擬預(yù)測)硫的化合物在工業(yè)中用途廣泛。CS2是一種重要的溶劑。工業(yè)
上可以利用硫黃(SJ與CH,為原料制備CS2,500?700℃時$8受熱分解成氣態(tài)S?,發(fā)生反應(yīng)
2S,+CH4UCS?+2H2s。
完成下列填空:
(1)之和S.互稱為;硫原子最外層未成對電子中運動狀態(tài)不相同的方面是
_________________________O
(2)反應(yīng)所涉及的各物質(zhì)中,屬于極性分子的電子式為o列舉一個能比較硫元素與
碳元素非金屬性相對強弱的實驗事實:0常溫下,用30m'O.lOmolI-的Na2s溶
液處理工業(yè)尾氣中的SOZ,吸收過程中Na,SO3的使用率(a)與溶液pH的關(guān)系如圖所示(溶液體積
與溫度均保持不變)。
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(3)a點時,溶液中c(HSO;)+2c(SO;卜mo\-U'.己知到b點時吸收了標(biāo)準(zhǔn)狀況下
89.6m,尾氣,則尾氣中SC?3的體積分?jǐn)?shù)為(尾氣中其他成分不反應(yīng))。
(4)當(dāng)NazSO?的使用率達到100%時,溶液pH為4.4,分析原因:。
(5)用硫酸酸化的KQQ,,溶液處理SO?氣體,會析出銘鉀研[KCr(SOj.l2HQ晶體。寫出相
關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。
12.(2022?河北滄州?高三期末)鈦被稱為繼鐵、鋁之后的“第三金屬”,制備金屬鈦的一種流程
如圖?;卮鹣铝袉栴}:
(1)基態(tài)鈦原子的價電子軌道表示式為,其原子核外共有種運動狀態(tài)不
相同的電子。
(2)已知TiCl,在通常情況下是無色液體,熔點為-37℃,沸點為136℃,則TiCl4的晶體類型是
_________________________O
(3)納米TiOz是一種應(yīng)用廣泛的催化劑,其催化的一個實例如圖所示?;衔镆业姆悬c明顯高于
化合物甲的,主要原因是?;衔镆抑胁扇p3雜化的原子的第一電離能由大到小
的順序為(填元素符號)。
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0NH,
①納米TiO?I-
CH,—O—CH—C—CH,--------------CH3—O—CH—C—CH,
323②冊
H
化合物甲化合物乙
(4)硫酸氧鈦晶體中陽離子為鏈狀聚合形式的離子,結(jié)構(gòu)如圖所示。該陽離子的化學(xué)式為
TiTi
?J'
\/\/
TiTi
(5)鈣鈦礦晶體的結(jié)構(gòu)如圖所示。鈦離子位于立方晶胞的頂角,被..個氧離子包圍成
配位八面體;鈣離子位于立方晶胞的體心。鈣鈦礦晶體的化學(xué)式為
?—Ti?—Ca
13.(2022?海南?高三專題練習(xí))碳族元素中的碳、硅、錯及其化合物在諸多領(lǐng)域有重要用途。
(1)碳族元素位于周期表區(qū),基態(tài)錨原子外圍電子的軌道表示式為,基態(tài)錯原子
核外有種空間運動狀態(tài)不同的電子。
⑵科學(xué)家以凡DPB、凡DPN等雙毗喋有機物為原料,制備了可去除痕量苯的吸附劑。H,DPB
和H?DPN結(jié)構(gòu)中含氮碳環(huán)均為平面結(jié)構(gòu),則N的雜化方式是,
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H2DPBH2DPB
⑶金剛石(甲卜石墨(乙卜C60(丙)的結(jié)構(gòu)如下圖所示:
①12g金剛石和石墨中含有的O鍵數(shù)目之比為。
②金剛石的熔點高于C6。,但低于石墨,原因是。
③C60的晶胞呈分子密堆積,下列晶體中,與C60具有相同晶體結(jié)構(gòu)的是
A.C02B.冰C.ZnD.AgE.NaCl
(4)一種低溫超導(dǎo)體立方晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示:
①該晶體的化學(xué)式為。
②若晶胞參數(shù)為apm,該晶體的密度p=g-cm\(列出計算式即可,設(shè)NA表示阿伏加德
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羅常數(shù)的值)
14.(2022?山西呂梁?一模)鐵、鉆、銀等金屬及其化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用非常廣
泛?;卮鹣铝袉栴}:
(1)基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為。
2+
(2)K3[Fe(CN)6]溶液可以檢驗Fe,K31Fe(CN)6]中含有的。鍵與兀鍵的數(shù)目之比,與
CN-互為等電子體的分子有(舉一例,填化學(xué)式)。
(3)猷;普鉆的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,其中三種非金屬元素的電負性由大到小的順序為。
(4)NiSO4是制備磁性材料和催化劑的重要中間體,SO:的空間構(gòu)型為,硫原子的雜
化方式為。
(5)某氮化鐵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:
?一FeO—N
①原子坐標(biāo)參數(shù)表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。如圖晶胞中,原子坐標(biāo)參數(shù)A(0,0.0);B
為弓,y,y);C為(0,1,1)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為。
②若該晶體的密度是pg-cm-3,則晶胞中兩個最近的Fe的核間距為cm(用含p的代數(shù)
式表示,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。
15.(2022?四川?樹德中學(xué)模擬預(yù)測)鋅及其化合物在科學(xué)技術(shù)發(fā)展和人類生產(chǎn)生活中發(fā)揮著重
試卷第14頁,共18頁
要作用。
(1)明朝《天工開物》中就已經(jīng)記載了我國古代的煉鋅技術(shù):以爐甘石(ZnCCh)和木炭為原料高
溫制取鋅。請寫出Z#+的價電子排布軌道式,ZnCCh中C原子的雜化形式為,
Zn、C、0的電負性由小到大的順序是o
(2)“此物(“鋅火”)無銅收伏,入火即成煙飛去”,意思是鋅的沸點(907℃)較低,宜與銅熔合制成
黃銅。已知Zn與Cu的能量變化如下所示:
Cu(g)—~>Cu+(g)->Cu2+(g)
Zn(g)―箜*->Zn+(g)―~~>Zn2+(g)
①試解釋步驟②吸收能量大于步驟④的原因o
②金屬鋅采取如圖1所示堆積方式:
A
圖1
該堆積方式類型與金屬銅的堆積方式(填“相同”或"不相同”)。
(3)我國科學(xué)家最新研制成功了一種納米半導(dǎo)體材料可以高效實現(xiàn)光化學(xué)轉(zhuǎn)換,該種材料主要成
分為硫化鎘和硫化鋅。Cd與Zn位于同一副族,且在Zn的下一周期。已知ZnS熔點為2830℃;
CdS熔點為1750℃,ZnS熔點更高的原因為。
(4)獨立的NFh分子中,H—N—H鍵鍵角為107°18',請解釋[Zn(NH3)612+離子中H—N—H鍵角
變?yōu)?09.5。的原因是。根據(jù)VSEPR模型判斷,下列微粒中所有原子都在同一平面上的
一組是。
A.SO;和N()2B.NO;和SO3c.H3O+和CIO,D.PO:和SO;
⑸圖2為ZnS晶胞,圖3為晶胞沿z軸的1:1投影平面圖:
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①晶胞中最近的兩個S原子之間的距離為pm(含字母a寫計算表達式)。
②已知S2-半徑為bpm,若晶胞中S*、Z#+相切,則ZM+半徑為pm(寫計算表達式)。(含
字母a、b寫計算表達式)。
16.(2022?山東省淄博第四中學(xué)高三階段練習(xí))神舟十三號首次采用的大面積可展收柔性太陽
電池翼,具有面積輕量化、使用壽命長等突出優(yōu)點?;卮鹣铝袉栴}:
(1)太陽電池翼的主要材料為單質(zhì)硅,其基態(tài)原子具有種不同能量的電子;若硅原
子電子排布表示為[Ne]3s23p;,則違背了(填原理名稱)。
(2)由于硅的價層有d軌道可以利用,而碳沒有,因此化合物的結(jié)構(gòu)具有較大差異:化合物
N(SiH3)3(平面形)和N(CH3)3(三角錐形)中,更易形成配合物的是(填化學(xué)式);已知
甲基的供電子能力強于氫原子,則N(CH3)3、NH3中R-N-R(R代表C或H)鍵角較大的是
(填化學(xué)式);1,3—二碘四硅雙環(huán)[1.1.0]丁烷分子如圖所示,該分子中四個硅原子
共面且其中兩個硅原子間形成兀電子單鍵(特殊兀鍵)。該分子中硅原子的雜化形式是
___________,該分子形成的晶體中不存在的化學(xué)鍵是(填標(biāo)號)。
R」VR
XX
I—Si—n—Si—IR=Si(CH3)3
R-
R
A.非極性鍵B.離子鍵C.氫鍵D.配位鍵
(3)晶胞中原子的位置通常用原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示。復(fù)雜結(jié)構(gòu)的三維表示往往難以在二維圖上繪制
和解釋,可以從晶胞的一個軸的方向往里看,例如面心立方晶胞的投影圖如圖1所示。
試卷第16頁,共18頁
,招,、(0,1),、
---------Q--------Q
O--------O-------O
圖1面心立方晶胞的投影圖2某硫化硅晶胞的投影
某種硫化硅晶體的晶胞結(jié)構(gòu)的投影圖如圖2所示,該硫化硅晶體的化學(xué)式為,晶胞
中與S距離最近的Si的數(shù)目為;若晶胞中硫原子之間的最近核間距為dnm,則硅
與硫原子之間的最近核間距為nm。
17.(2022?黑龍江省饒河縣高級中學(xué)高三期末)氨硼烷(NH3BH3)含氫量高、熱穩(wěn)定性好,是一
種具有潛力的固體儲氫材料。回答下列問題:
(1)H、B、N中,原子半徑最大的是。根據(jù)對角線規(guī)則,B的一些化學(xué)性質(zhì)與元素
的相似。
(2)NH.3BH3分子中,與N原子相連的H呈正電性(H6+),與B原子相連的H呈負電性(H*),電負
性大小順序是。
(3)Li+與JT具有相同的電子構(gòu)型,r(Li+)r(H-)(填“大于”或“小于”)
(4)黃銅是人類最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能Ii(Zn)Ii(Cu)(填
“大于”或“小于
18.(2022?河南鄭州?高三期末)碳、氫、氧、氮等元素形成的各種各樣的化合物在生活、生產(chǎn)
中都有著重要的用途。
(1)我國科學(xué)家徐光憲根據(jù)光譜數(shù)據(jù)歸納出下列近似規(guī)律:
對于原子的外層電子,(n+0.71)越大,則能量越高。
注:n的取值與電子層數(shù)相同;1取0、1、2、3...表示s、p^d、f....的電子。
則能量:6s4f(填“〈”或“=”)。
(2)乙醛是一種化工原料,檢驗乙醛中的醛基常用新制氫氧化銅懸濁液?;鶓B(tài)Cu+的價層電子軌
道表示式為,基態(tài)氧原子有種能量不同的電子。
(3)NHs與CH4的中心原子均為sp3雜化,但是H-N-H的鍵角小于H-C-H的鍵角,原因是____。
第17頁/總37頁
(4)一水合甘氨酸鋅[(H^NCH2coO^ZiHg]是一種飼料添加劑,該化合物中所涉及的第二周
期元素的第一電離能由大到小的順序是(用元素符號表示)。
(5)2,5-二氨基甲苯(A)可用作毛皮染料,其中一種同分異構(gòu)體是2,3-二氨基甲苯(B),二者中
沸點較高的是(填"A”或"B”),原因是o
(6)A1P因殺蟲效率高、廉價易得而被廣泛應(yīng)用。已知A1P的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。
①A、B點的原子坐標(biāo)如上圖所示,則C點的原子坐標(biāo)為.
②磷化鋁的晶胞參數(shù)a=546.35pm(lpm=10"m),其密度為g/cn?(列出計算式即可,設(shè)
NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。
試卷第18頁,共18頁
答案:
tltltltlt
1.(1)
(2)>水存在分子間氫鍵,使得沸點升高,H2s不存在分子間氫鍵
(3)18M
(4)H2s有2對孤對電子,PHj有1對孤對電子,孤對電子對孤對電子的排斥力大于孤對電子
對成對電子的排斥力,使得成鍵鍵角減小,因此鍵角:H2S<PH3
2.56,n23
(5)-2----xlO
⑷ab7VA
(1)
Cu原子序數(shù)為29,其電子排布式為[Ar]3di04slC/+的價電子排布式為3d%則CtP+的價
電子排布圖為|NH|tl|;故|tl|tl|tl|o
(2)
水存在分子間氫鍵,使得沸點升高,H2s不存在分子間氫鍵,因此H?。和H2s的沸點:H20
>H,S;故);水存在分子間氫鍵,使得沸點升高,H2s不存在分子間氫鍵。
(3)
一個水分子有2個°鍵,1.5mol[Co(Hq)4「中。鍵的數(shù)目為1.5molx(2x4+4)xMmoL=
18Ml;故18M。
(4)
已知鍵角:H2S<PH,,原因是H2s有2對孤對電子,PHj有1對孤對電子,孤對電子對孤
對電子的排斥力大于孤對電子對成對電子的排斥力,使得成鍵鍵角減小,因此鍵角:
H2S<PH3;故H2s有2對孤對電子,P&有1對孤對電子,孤對電子對孤對電子的排斥力
大于孤對電子對成對電子的排斥力,使得成鍵鍵角減小,因此鍵角:H2S<PH3O
(5)
根據(jù)題給信息,CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的晶胞結(jié)構(gòu)相似,每個晶胞中含有4個
答案第1頁,共18頁
4x64g-mol1
“CaC?”,則該晶體的密度是mA\mo「2.56,..;故
p=—=-----:——---:--------T=-----xlO23gem3
7772
Vaxl0-xaxl0"xbxl0-abNA
2.(1)3d84s2電子氣
⑵sp3正四面體<S<C1<O
⑶Fe2+更容易結(jié)合碳酸根離子中的氧離子或Fe2+的半徑小于C02+,FeO晶格能大于CoO,則
FeCO3分解溫度低于CoCO3
8804
(4)LaNixlO21
52
3abNA
(I)
模元素的原子序數(shù)為28,基態(tài)原子的價電子排布式為3d84d2;金屬晶體中原子之間存在金
屬鍵,描述金屬鍵本質(zhì)的最簡單理論是電子氣理論,電子氣理論可解釋金屬晶體的熔沸點的
高低,也可以解釋金屬的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能,有金屬光澤和延展性,則金屬鎰可導(dǎo)電、導(dǎo)熱,
有金屬光澤和延展性可用電子氣理論解釋;
(2)
二甲基亞颯中硫原子的價層電子對數(shù)為4,孤對電子對數(shù)為1,則硫原子的雜化方式為sp3
雜化;高氯酸根離子中氯原子的價層電子對數(shù)為4,孤對電子對數(shù)為0,則離子的空間構(gòu)型
為正四面體形;丙酮中線基碳原子的雜化方式為sp?雜化,無孤電子對,孤電子對對成鍵電
子對的排斥作用大于成鍵電子對之間的排斥作用,則二甲基亞颯中鍵角NC—S—O小于丙
酮中鍵角NC—C—O;元素的非金屬性越大,電負性越大,元素非金屬性的強弱順序為
0>Cl>S,則電負性的大小順序為S<Cl<0?
(3)
由題意可知,F(xiàn)e2+的半徑小于Co2+,FeO晶格能大于CoO,Fe?+更容易結(jié)合氧離子,F(xiàn)eCCh
受熱分解需要外界能量更少,F(xiàn)eCCh比CoCO3易分解,則FeCCh分解溫度低于CoCOjo
(4)
①根據(jù)均攤原則,晶胞中La原子數(shù)是12X,+2X:=3、Ni原子數(shù)是18x1+6=15,該儲氫
622
材料的化學(xué)式為LaNi5;②晶胞參數(shù)邊長為anm,高為bnm,則晶胞體積為|總為,
設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,一個晶胞內(nèi)可以儲存18個氫原子,儲氫后的晶胞密度為
答案第2頁,共18頁
139x3+59xl5+lxl8_880石爐
洛…xN「石瓦"冷。
3.(1)[Ar]3d64s2第四周期VHI族d形成Fe-Cu或C原電池加快納米鐵粉去除
NO;的反應(yīng)速率
(2)8Mg2FeH2
(3)Fe"外圍電子排布為3dJ再失去一個電子可形成3d5的半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
(1)
①鐵為26號元素,基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為:[Ar]3d64s2;其在周期表中的位置為:
第四周期VIII族;屬于d區(qū)元素:
②其他條件相同的條件下,納米鐵粉?活性炭銅粉相較于單純的納米鐵粉,形成Fe-Cu或C
原電池加快納米鐵粉去除硝酸根的反應(yīng)速率,故形成Fe-Cu或C原電池加快納米鐵粉去除
NO;的反應(yīng)速率;
(2)
①由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點的鐵原子與位于體對角線一處的鎂原子的距離最近,則
鐵原子的配位數(shù)為8;
②由晶胞結(jié)構(gòu)和題給信息可知,合金儲滿氫的晶胞中位于頂點和面心的鐵原子個數(shù)為
8x1+6xg=4,位于體內(nèi)的鎂原子個數(shù)為8,位于體心和棱上的氫分子個數(shù)為4X;+2,則
所得晶體的化學(xué)式為:Mg2FeH2;
(3)
Fe為26號元素,F(xiàn)e?+外圍電子排布為3dJ不是穩(wěn)定結(jié)構(gòu),容易再失去1個電子,故Fe?+外
圍電子排布為3d6,再失去一個電子可形成3ds的半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。
4.(1)8dIs22s22P63s23P63d24s2
(2)8MnO2+2Li2CO3600-750℃4LiMn2O4+2CO2T+O2T先變大后變小
+
(3)TiO2Li4Ti5Ol2+3e+3Li=Li7Ti5Ol2
(1)
答案第3頁,共18頁
①原子核外電子運動狀態(tài)與電子數(shù)相同,0原子核外電子有8種運動狀態(tài)。②Mn是25號
元素,外圍電子排布式為3d54s2,位于元素周期表的d區(qū)。③Ti是22號元素,基態(tài)Ti原子
的核外電子排布式為1S22s22P63s23P63d24s2。
⑵
二氧化缽和碳酸鋰按4:1的物質(zhì)的量比配料,溫度600-750C,制得電極材料LiMmCU,
Mn化合價降低,C的化合價最高,則氧的化合價升高,應(yīng)有氧氣產(chǎn)生,化學(xué)方程式為
600750C
8MnO2+2Li2CO3~°4LiMn2O4+2CO2T+0,To由表中數(shù)據(jù)可知,700-750C,
w(Mn2+)逐漸減小,w(Mn4+)增大,而800-850℃,w(Mr?+)逐漸增大,w(Mi?+)減小,可說明
銃元素的平均價態(tài)的變化趨勢是先變大后變小。
(3)
Ti有8個原子在頂點,一個在晶胞內(nèi),0有兩個原子在晶胞內(nèi),四個在面上,根據(jù)均攤法可
知Ti個數(shù)為$8+1=2,o個數(shù)為2+gx4=4,故其化學(xué)式為TiCh。Li為負極失電子生成Li,,
Liaison為正極得電子生成Li7Ti50i2,正極反應(yīng)式為5/0口+3e-+3Li+=Li7Ti5O12。
5.(1)7球形
⑵Al
(3)sp123正四面體形0、Cl6固態(tài)時,CrCh為分子晶體,CrF,為離子晶體,離
子鍵比范德華力強得多
(1)
基態(tài)鋁原子的核外電子排布為:Is22s22P63s23P63d54sL電子占據(jù)的能級為:1s、2s、2p、3s、
3p、3d、4s,7種能量不同的電子;其最外層電子的電子云輪廓圖為:球形;
(2)
M是短周期金屬元素,b到L發(fā)生了突躍,故M的常見價態(tài)為+3價,M為A1;
(3)
①CC1”分子中碳原子的價層電子對數(shù)為:掾4+4=4,雜化方式為sp3雜化,分子的空間構(gòu)型
為正四面體形;
②配合物中Cr為中心原子,H2O和為配體,配位原子為0、CL配位數(shù)為6;
③F的電負性最強,與Cr形成的CrF,是離子晶體,而CrC1是分子晶體,原因是:固態(tài)時,
答案第4頁,共18頁
CrCy為分子晶體,C*為離子晶體,離子鍵比范德華力強得多。
6.(1)ds0>N>C4sp?、sp3
(2)NH3與H2O之間能夠形成分子間氫鍵,且NH3和H2O均為極性分子,且N%和HzO
能夠發(fā)生反應(yīng)NH3平面三角形
(3)CD322:1
(1)
①Cu是29號元素,基態(tài)核外電子排布式為Is22s22P63s23P63小詠|,屬于過渡元素,價電子
包括3d、4s電子,在元素周期表中銅位于ds區(qū)。同周期主族元素電負性隨原子序數(shù)增大而
遞增,C、N、0三種元素的電負性由大到小的順序為0>N>C。
②鄰氨基口比嚏的銅配合物中,CM+形成2個Cu-N、2個Cu-O、形成4個配位鍵,配位數(shù)是
4。毗咤環(huán)上形成配位鍵的N原子采取sp?雜化,而氨基中N原子形成3個"鍵、還有1對
孤電子對,N原子雜化軌道數(shù)目為4,N原子采取sp3雜化;則N原子的雜化類型有sp?、sp3。
(2)
①1體積水可溶解約1體積C02,1體積水可溶解約700體積NH3,NE極易溶于水的原因
是:NH3與H2O之間能夠形成分子間氫鍵,且NFh和H2O均為極性分子,且NH3和HzO
能夠發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致NH3極易溶于水。氨氣極易溶于水所得溶液呈堿性,飽和食鹽水中通
氨氣、繼續(xù)通過量二氧化碳則生成碳酸氫根,碳酸氫鈉溶解度小、形成碳酸氫鈉的過飽和溶
液、則析出碳酸氫鈉晶體,故反應(yīng)時,向飽和NaCl溶液中先通入NH3。
②CO;中心原子的價層電子對數(shù)為:3+;(4+2-3x2)=3,無孤電子對,則其空間結(jié)構(gòu)為平面
三角形。
(3)
A.石墨晶體中,層與層之間的作用力為分子間作用力,從石墨中剝離石墨烯需要破壞分子
間作用力,故A錯誤;
B.每個C原子形成3個。鍵,且不存在孤電子對,C原子為sp?雜化,故B錯誤;
C.石墨晶體由碳原子構(gòu)成、層內(nèi)每個C原子通過3個◎鍵,層與層之間的作用力為分子間
作用力,則石墨屬于混合晶體,故C正確;
D.每個C原子為3個環(huán)共有,則石墨烯中平均每個六元碳環(huán)含有碳原子數(shù)為2,故D正確;
答案選CDo
答案第5頁,共18頁
②金剛石的晶胞中碳原子位于頂點8個,面心上下左右前后6個,體內(nèi)兩層對角線各2個共
4個,一個晶胞中單獨占有碳原子數(shù)目=4+8x:+6x;=8,T-碳的晶體結(jié)構(gòu)可以看成金剛石晶
體中每個碳原子被一個由四個碳原子組成的正四面體結(jié)構(gòu)單元取代,故含有碳個數(shù)為
8x4=32個。T-碳的密度約為金剛石的一半,而根據(jù)晶胞中原子的數(shù)目,可知T-碳晶胞質(zhì)量
為金剛石的4倍,根據(jù)p=令,T-碳晶胞的體積應(yīng)該是金剛石的8倍,而晶胞棱長=幗£,
故即T-碳晶胞的邊長和金剛石晶胞的邊長之比為2:1,
—Mltl
7.(1)ds3dC。的核電荷數(shù)多于Fe,電子離開時克服的引力較大,
所以C。的第三電離能比Fe大,MM+是半充滿結(jié)構(gòu)(3d5),再電離一個電子所需的能量較高,
所以Mn的第三電離能也比Fe大+36
⑵CuCl3:2sp雜化正四面體
_________4x27_________
⑶6.02x10"x(0.405x10”
(1)
Cu原子價電子排布式為3d">4sJ處于IB族,屬于ds區(qū)元素,Ct?+離子的價層電子排布式
為3d二價電子軌道表示式為3d。Co失去3d7的電子,F(xiàn)e失去3d6的電子,
C。的核電荷數(shù)比Fe的大,電子離開時克服的引力大,C。的第三電離能比Fe的大,Mn失
去3d5穩(wěn)定狀態(tài)的電子,需要能量比Fe的高,Mn的第三電離能大于Fe的。K為+1價,CN
為-1價,設(shè)物質(zhì)中Fe的化合價為a,根據(jù)化合價代數(shù)和為0,則(+l)x3+a+6x(-l)=0,故a=+3,
故赤血鹽中鐵元素的化合價為+3,Fe?+離子與CN-形成配位鍵,中心離子的配位數(shù)為6。
(2)
根據(jù)均攤法可知晶胞中C1原子數(shù)目=4、Cu原子數(shù)目8X:+6X〈=4,原子數(shù)目之比為1:1,
故化學(xué)式為CuCl。乙快分子結(jié)構(gòu)式為H-C三C-H,單鍵為"鍵,三鍵含有1個。鍵、2個兀鍵,
分子中。鍵與兀鍵數(shù)目之比為3:2;碳原子形成2個。鍵、沒有孤電子對,雜化軌道數(shù)目為2,
碳原子雜化方式為:sp,NH;中N原子形成4個c鍵,沒有孤電子對,價層電子對數(shù)=4,離
子的空間構(gòu)型為正四面體。
(3)
答案第6頁,共18頁
I4x27
Al原子處于頂點、面心,晶胞中Al原子數(shù)目8x/+6x.4,晶胞中原子總質(zhì)量=獲雙歹g,
4x274x27
單質(zhì)密度=嬴而8*IO",=時兩麗而升/cm、
8.(l)Li
(2)Is22s22P63s23P3或[Ne]3s23P32
(3)sp3sp2
(4)>PBn是極性分子,BB門是非極性分子
(5)AB
237x4
⑹8N/axlO7)3
(1)
非金屬越強,電負性越強,Li為金屬元素,三種元素中電負性最小的是Li,故答案為Li;
(2)
根據(jù)電子排布三原則書寫P的電子排布式為:Is22s22P63s23P3;同周期從左到右,電離能呈
增大趨勢,周期中第VA族元素電離能大于VIA族元素,比P的電離大的元素是C1和Ar,
有2種,故Is22s22P63s23P3;2;
(3)
黑磷區(qū)中P根據(jù)圖1中形成的共價鍵,P元素有三個。和一個孤對電子,價層電子對數(shù)為4,
采用sp3雜化,石墨區(qū)C原子根據(jù)空間構(gòu)型平面型判斷是sp2雜化,故sp3、sp2;
(4)
根據(jù)雜化軌道理論判斷PBn的空間構(gòu)型是三角錐形,屬于極性分子,BBp的空間構(gòu)型是平
面三角形,屬于非極性分子,水分子是極性分子,依據(jù)相似相溶,極性分子易溶于極性分子
判斷,PBn的溶解性大于BBn的溶解性,故〉;PBn是極性分子,BBn是非極性分子;
(5)
A.根據(jù)圖1中鍵長的不同判斷黑磷區(qū)P-P鍵的鍵能不完全相同,故A正確;
B.黑磷與石墨類似,也具有層狀結(jié)構(gòu),根據(jù)石墨是混合型晶體,故B正確;
C.由石墨與黑磷制備該復(fù)合材料有新的鍵形成,新物質(zhì)生成,故屬于化學(xué)變化,故C不正
確:
D.復(fù)合材料單層中,P原子與C原子之間的作用力屬于共價鍵,故D不正確;
故答案為AB;
答案第7頁,共18頁
(6)
根據(jù)Rh2P中Rh和P原子數(shù)之比為2:1,根據(jù)晶胞圖中面心和頂點的小黑點是P原子,根據(jù)
圖中判斷P距離最近的Rh的數(shù)目為8;晶胞中P原子數(shù):8*:+6*!=4;助原子數(shù):8'1=8,
o2
工一口9八―N-M_237x4與八237x4
故根據(jù)P-N、x(axlO一黑色'10-7)3;故8;N/axlO_7)3°
此題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu),注意電離能的比較時,同周期元素的電離能的反常情況,其次在密度計
算時,注意長度單位的換算。
9.(1)Is22s22P4或[He]2s22P42
(2)自由電子在外加電場中作定向移動
(3)sp2兩者均為分子晶體,后者能形成分子間氫鍵,使分子間作用力增大,熔點更高
(4)Zn+4NH3+2H2O=[Zn(NH3)4]2++2OH-+H2T
(5)電負性0>N,O對電子的吸引能力更強,Zn和O更易形成離子鍵
(6)口cdhi口bcfe
【詳解】(1)O為8號元素,其基態(tài)O原子核外有8個電子,因此基態(tài)O原子的電子排布
式為Is22s22P4或[He]2s22P3其2p軌道有2個未成對電子,即O原子有2個未成對電子;
(2)由于金屬的自由電子可在外加電場中作定向移動,因此Cu、Zn等金屬具有良好的導(dǎo)
電性;
(3)根據(jù)結(jié)構(gòu)式可知,N原子以雙鍵或以NH三鍵的形式存在,故N原子的雜化方式均為
sp2,由于鄰苯二甲酸酊和鄰苯二甲酰亞胺均為分子晶體,而后者能形成分子間氫鍵,使分
子間作用力增大,因此熔點更高;
(4)金屬Zn與氨水反應(yīng)可生成[Zn(NH3)4](OH)2和Hz,反應(yīng)的離子方程式為
2+
Zn+4NH3+2H2O=[Zn(NH
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