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文檔簡(jiǎn)介
鐵電體性能及其微結(jié)構(gòu)第1頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二2一、極化
電介質(zhì)在外加電場(chǎng)E[v/m]作用下,正負(fù)電荷中心將發(fā)生偏移,即產(chǎn)生電偶極矩p[c·m]。
單位體積中電偶極矩的總和稱為極化強(qiáng)度P[C/m2]。即電介質(zhì)中的電荷短程位移將抵消部分外電場(chǎng)。
第2頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二3
總電荷中的自由電荷部分將構(gòu)成一個(gè)與外電場(chǎng)同相的電場(chǎng),被極化抵消的另一部分電荷構(gòu)成一與外電場(chǎng)反向的電場(chǎng),這一部分電荷稱為束縛電荷。第3頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二4
極化強(qiáng)度P可理解為束縛電荷的表面電荷密度其等價(jià)于電介質(zhì)單位體積中的偶極矩,即:
P=NpP=εˊE-ε0E=ε0E(εˊ/ε0-1)
Kˊ=εˊ/ε0
為極化率,反映存儲(chǔ)電荷能力的大小。
用電場(chǎng)強(qiáng)度E與極化強(qiáng)度P的和來表示總的電通量密度即電位移D。
D=ε0E+P=εˊE單位體積中的偶極子個(gè)數(shù)介電常數(shù)第4頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二5二、極化機(jī)理電子極化:起源子電子云的中心在外電場(chǎng)作用下與原于核產(chǎn)生相對(duì)位移。離子極化:離子極化起源于正負(fù)離子的相對(duì)位移。++-++__第5頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二6取向極化:永久電偶極矩沒有電場(chǎng)作用時(shí)即存在,在外電場(chǎng)作用下趨于定向排列,從而導(dǎo)致取向極化增大??臻g極化:起因于可動(dòng)電荷的不均勻分布。負(fù)電荷正電荷第6頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二7
總的極化率為各種極化的貢獻(xiàn)之疊加:k=
ke+ki+
ko+
ks
第7頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二8第8頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二9第9頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二10第10頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二11第11頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二12三、介電弛豫
極化適應(yīng)外電場(chǎng)頻率變化的能力是不一樣的。極化子質(zhì)量較大的空間極化與取向極化,由于慣性大,無法跟隨高額電場(chǎng)變化,只在較低頻率下起作用。起因于離子位移的離子極化能適應(yīng)更高的頻率(約1013Hz)。電子云的變形引起的電于極化則有極高的適應(yīng)速度(約1016Hz)。
由于上述原因,介電常數(shù)隨測(cè)試頻率增高而單調(diào)減少。這一現(xiàn)象稱為介電弛豫。
第12頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二13
離子極化和電子極化均與晶格有著強(qiáng)烈的相互作用,介電常數(shù)在特定的頻率下由于共振而呈極大值,即表現(xiàn)出共鳴型介電弛豫。因此,介電常數(shù)隨頻率的變化在微波、紅外及紫外頻段有異常存在。第13頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二14四、介電損耗
對(duì)于各向同性介質(zhì),電場(chǎng)強(qiáng)度E、極化強(qiáng)度P、電通量密度即電位移D的方向保持一致,但對(duì)于晶體這三個(gè)矢量的方向經(jīng)常不一致第14頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二15
極化不能跟上外電場(chǎng)頻率變化而出現(xiàn)介電弛豫,即會(huì)產(chǎn)生介電損耗。介電損耗,極化與外電場(chǎng)的位相差第15頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二16第16頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二17第17頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二§6.2
鐵電體、反鐵電體與壓電體電介質(zhì)在外加電場(chǎng)作用產(chǎn)生極化,極化強(qiáng)度與宏觀電場(chǎng)E成正比,為線性介質(zhì)。沒有外電場(chǎng)作用時(shí)也存在自發(fā)極化的晶體稱為極性晶體,自發(fā)極化方向能隨電場(chǎng)改變的晶體稱為鐵電體。鐵電體在性能上表現(xiàn)為強(qiáng)烈的電場(chǎng)、溫度與頻率敏感性。鐵電體的極化強(qiáng)度P(或電位移D)與電場(chǎng)強(qiáng)度E之間存在強(qiáng)烈非線性關(guān)系(即電滯回線)。一、鐵電體第18頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二P的變化落后于E,具有剩極化,即電滯效應(yīng)起始極化曲線ops;剩極化強(qiáng)度Pr飽和極化強(qiáng)度Ps矯頑電場(chǎng)-Ec
電滯回線--不可逆過程
鐵電體在交變電場(chǎng)的作用下,它的尺寸形狀會(huì)隨之變化,形成電致伸縮。-EcEcEPrPPsO第19頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二第20頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二疇結(jié)構(gòu)
疇是原子或離子極化子有序排列的區(qū)域。通常每個(gè)疇內(nèi)原子或離子作周期性重復(fù)排列,疇與疇之間有邊界—疇壁。疇的大小、形貌、取向和對(duì)稱性取決于材料的內(nèi)稟性質(zhì)(如交換能、各向異性能、形變能和缺陷等)及外場(chǎng)和溫度的變化。第21頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
鐵電疇:相鄰兩疇的自發(fā)極化方向呈反平行方向排列的疇稱180度疇,相鄰兩疇的自發(fā)極化方向呈90度稱90度疇,其間的疇壁分別稱180度和90度疇壁。由于晶粒取向是隨機(jī)的,在沒有外電場(chǎng)時(shí),整個(gè)晶體宏觀上不顯示電偶極矩。第22頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二二、鐵電相變鐵電體對(duì)應(yīng)于一類典型的相變,即從高溫相(順電相)轉(zhuǎn)變成有自發(fā)極化的低溫相(鐵電相),這一相變溫度即為curie溫度。這里,高溫相為高對(duì)稱性的非極性相,而低溫相為非中心對(duì)稱的極性相。沿一個(gè)晶軸方向極化從順電相到鐵電相的過渡時(shí)無序—有序相變??梢匝貛讉€(gè)晶軸極化,為位移型相變,從順電相到鐵電相的過渡是兩個(gè)子晶格之間發(fā)生位移。
第23頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二第24頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二三、鐵電體的發(fā)現(xiàn)
1920年發(fā)現(xiàn)酒石酸鉀鈉NaK(C4H4O6·4H2O)類似于磁滯回線的電滯回線。
1935年至1938年,發(fā)現(xiàn)磷酸二氫鉀(KDP)也具有類似于酒石酸鉀鈉特殊介電行為,KDP具有壓電效應(yīng),是無序—有序相變的軟鐵電體,在二次大戰(zhàn)期間在水聲方面得到了廣泛應(yīng)用。1945年科學(xué)家找到了室溫相對(duì)介電常數(shù)高達(dá)1000-3000的鈦酸鋇(BT)陶瓷。報(bào)道了BT陶瓷的鐵電性是位移型的硬鐵電體。BT晶體具有鈣鈦礦結(jié)構(gòu),每個(gè)晶胞只有5個(gè)原子,具有此種結(jié)構(gòu)的鐵電體在目前已發(fā)現(xiàn)的一千多種鐵電晶體中所占分額最大。第25頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
四、鐵電晶體結(jié)構(gòu)
鐵電陶瓷從晶體結(jié)構(gòu)上看,主晶相具有每個(gè)晶跑內(nèi)部因正負(fù)電荷的中心不重合,產(chǎn)生了自發(fā)極化,形成偶極子。眾多極化方向相同的晶胞構(gòu)成了電疇,電疇又構(gòu)成了晶粒。第26頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二五、反鐵電體對(duì)于某些離子晶體,自發(fā)極化反向排列較之平行排列時(shí),極化子的相互作用能更低,因而趨于反向排列。這類晶體成為反鐵電體,其P-E關(guān)系為雙電滯回線。材料在電場(chǎng)達(dá)到某一臨界值之前表現(xiàn)為線性關(guān)系,而超過臨界電場(chǎng)后則出現(xiàn)電滯回線。這一現(xiàn)象對(duì)應(yīng)于電場(chǎng)誘導(dǎo)的鐵電—反鐵電相變。如三氧化鎢,鋯酸鉛第27頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二六、壓電體
某些晶體(無對(duì)稱中心)在應(yīng)力場(chǎng)X作用下,會(huì)產(chǎn)生極化。相反,這類晶體在電場(chǎng)作用下則產(chǎn)生位移。上述現(xiàn)象分別稱為壓電效應(yīng)與逆壓電效應(yīng),這類晶體稱為壓電體。壓電效應(yīng)可表示為:P=εE+dXx=dE+sX第28頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二(一)石英晶體的壓電效應(yīng)天然結(jié)構(gòu)石英晶體的理想外形是一個(gè)正六面體,在晶體學(xué)中它可用三根互相垂直的軸來表示,其中縱向軸Z-Z稱為光軸;經(jīng)過正六面體棱線,并垂直于光軸的X-X軸稱為電軸;與X-X軸和Z-Z軸同時(shí)垂直的Y-Y軸(垂直于正六面體的棱面)稱為機(jī)械軸。ZXY(a)(b)石英晶體(a)理想石英晶體的外形(b)坐標(biāo)系ZYX通常把沿電軸X-X方向的力作用下產(chǎn)生電荷的壓電效應(yīng)稱為“縱向壓電效應(yīng)”,而把沿機(jī)械軸Y-Y方向的力作用下產(chǎn)生電荷的壓電效應(yīng)稱為“橫向壓電效應(yīng)”,沿光軸Z-Z方向受力則不產(chǎn)生壓電效應(yīng)。第29頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
石英晶體具有壓電效應(yīng),是由其內(nèi)部結(jié)構(gòu)決定的。組成石英晶體的硅離子Si4+和氧離子O2-在Z平面投影,如圖(a)。為討論方便,將這些硅、氧離子等效為圖(b)中正六邊形排列,圖中“+”代表Si4+,“-”代表2O2-。
(b)(a)++---YXXY硅氧離子的排列示意圖(a)硅氧離子在Z平面上的投影(b)等效為正六邊形排列的投影+第30頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
當(dāng)作用力FX=0時(shí),正、負(fù)離子(即Si4+和2O2-)正好分布在正六邊形頂角上,形成三個(gè)互成120o夾角的偶極矩P1、P2、P3,如圖(a)所示。此時(shí)正負(fù)電荷中心重合,電偶極矩的矢量和等于零,即
P1+P2+P3=0當(dāng)晶體受到沿X方向的壓力(FX<0)作用時(shí),晶體沿X方向?qū)a(chǎn)生收縮,正、負(fù)離子相對(duì)位置隨之發(fā)生變化,如圖(b)所示。此時(shí)正、負(fù)電荷中心不再重合,電偶極矩在X方向的分量為(P1+P2+P3)X>0在Y、Z方向上的分量為(P1+P2+P3)Y=0(P1+P2+P3)Z=0由上式看出,在X軸的正向出現(xiàn)正電荷,在Y、Z軸方向則不出現(xiàn)電荷。Y+++---X(a)FX=0P1P2P3FXXY++++----FX(b)FX<0+++---P1P2P3第31頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二可見,當(dāng)晶體受到沿X(電軸)方向的力FX作用時(shí),它在X方向產(chǎn)生正壓電效應(yīng),而Y、Z方向則不產(chǎn)生壓電效應(yīng)。晶體在Y軸方向力FY作用下的情況與FX相似。當(dāng)FY>0時(shí),晶體的形變與圖(b)相似;當(dāng)FY<0時(shí),則與圖(c)相似。由此可見,晶體在Y(即機(jī)械軸)方向的力FY作用下,使它在X方向產(chǎn)生正壓電效應(yīng),在Y、Z方向則不產(chǎn)生壓電效應(yīng)。
(P1+P2+P3)X<0(P1+P2+P3)Y=0(P1+P2+P3)Z=0(c)FX>0Y+++--X-+++---FXFXP2P3P1+-當(dāng)晶體受到沿X方向的拉力(FX>0)作用時(shí),其變化情況如圖(c)。此時(shí)電極矩的三個(gè)分量為在X軸的正向出現(xiàn)負(fù)電荷,在Y、Z方向則不出現(xiàn)電荷。第32頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
晶體在Z軸方向力FZ的作用下,因?yàn)榫w沿X方向和沿Y方向所產(chǎn)生的正應(yīng)變完全相同,所以,正、負(fù)電荷中心保持重合,電偶極矩矢量和等于零。這就表明,沿Z(即光軸)方向的力FZ作用下,晶體不產(chǎn)生壓電效應(yīng)。假設(shè)從石英晶體上切下一片平行六面體——晶體切片,使它的晶面分別平行于X、Y、Z軸,如圖。并在垂直X軸方向兩面用真空鍍膜或沉銀法得到電極面。
當(dāng)晶片受到沿X軸方向的壓縮力Fx作用時(shí),晶片將產(chǎn)生厚度變形,在垂直于電軸的兩表面產(chǎn)生電荷。ZYXbl石英晶體切片t第33頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二第34頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二壓電陶瓷
若陶瓷的主晶相為鐵電體,外加電場(chǎng)使電疇重新排列,各個(gè)晶粒的自發(fā)極化方向趨于一致,對(duì)外就顯示宏觀的剩余極化,原來相互抵消的各個(gè)晶粒本身所固有的壓電效應(yīng)便對(duì)外呈現(xiàn)出宏觀的壓電效應(yīng),于是鐵電陶瓷就變成了壓電陶瓷。第35頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二壓電陶瓷及壓電機(jī)理
壓電陶瓷絕大部分是具有自發(fā)極化的鐵電材料,如鈦酸鋇、鈦酸鉛、鋯酸鉛、鋯鈦酸鉛等。極化后的壓電材料,因極化時(shí)電疇的轉(zhuǎn)動(dòng),c軸方向與極化方向基本一致,去除外加電場(chǎng)后,陶瓷內(nèi)部就產(chǎn)生了剩余極化強(qiáng)度,陶瓷表面就產(chǎn)生了束縛電荷。第36頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二§6.3鐵電陶瓷的性能與微結(jié)構(gòu)關(guān)系氧化物鐵電體主要出現(xiàn)于鈣鈦礦、鎢青銅、焦綠等的層狀化合物等晶體結(jié)構(gòu)中。其結(jié)構(gòu)均為Ti4+、Nb5+離子為中心的氧八面體的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),這些遷移元素能形成極化率很大的能動(dòng)離子,產(chǎn)生大介電常數(shù)。
第37頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
Ti的電子能量與3d、4s及4P軌道有關(guān),這些軌道與鄰接的6個(gè)O2-的σ-與π-軌道雜化,以(TiO6)8-絡(luò)合物形式形成多種分子軌道。正八面體通過變形降低對(duì)稱性,能使其結(jié)合能降低,導(dǎo)致自發(fā)極化、鐵電狀態(tài)與大介電常數(shù)的實(shí)現(xiàn)。對(duì)于電介質(zhì)陶瓷的極化與變形有貢獻(xiàn)的另一類能動(dòng)離子是孤對(duì)離子。孤對(duì)離子在外側(cè)的非對(duì)稱雜化軌道中有2個(gè)電子。氧化物中最重要的孤對(duì)離子是Pb2+與Bi3+。第38頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二BaTiO3鐵電陶瓷立方晶系的BaTiO3(空間點(diǎn)群m3m)在某一特定溫度(約130℃)以下,由于正離子Ti4+與Ba2+將相對(duì)于負(fù)離子O2-發(fā)生相對(duì)位移,從而產(chǎn)生自發(fā)極化,晶體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成正方晶(空間點(diǎn)群4mm)。????????°°第39頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二鐵電體的晶體結(jié)構(gòu)和成鍵特點(diǎn)和電子分布
鐵電體的晶體結(jié)構(gòu):層狀鈣鈦礦型。鐵電體的成鍵特點(diǎn)和電子分布:正離子為多層多電子型,以較弱的離子鍵成鍵。BaTiO3晶體結(jié)構(gòu)中,Ti-O-Ti以網(wǎng)格狀分布在一層中,Ba離子單獨(dú)于一層中。第40頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二BaTiO3
的電子構(gòu)型Ba正離子:Ti正離子:O負(fù)離子:第41頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二BaTiO3極化特性的解釋
Ba離子核外空軌道:4f.5p.5d.6S。能量均較低,可以比較容易地容納電子。Ti-O-Ti層電子丟失:Ba外層電子軌道俘獲從Ti-O-Ti層偏移來電子外電場(chǎng)E作用下發(fā)生晶體內(nèi)電子的偏移電滯(Pr)出現(xiàn):電子在Ba層中的滯留第42頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二正反電滯的出現(xiàn):BaTiO3晶體層狀對(duì)稱性,反向電場(chǎng)(-E)使電子偏向Ti-O-Ti層另一側(cè)的Ba層,表現(xiàn)為反向的電滯(-Pr)。Pr的出現(xiàn)使電滯回線不再沿開始的極化曲線返回原點(diǎn),出現(xiàn)鐵電現(xiàn)象。第43頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
BaTiO3是較早發(fā)現(xiàn)的一種鈣鈦礦型鐵電體。它在130℃以上為順電相(也稱原型相),晶體為立方晶系,無自發(fā)極化;130℃~0℃晶體為四方晶系,自發(fā)極化沿c軸[001]方向;0℃~-90℃為斜方晶系,自發(fā)極化沿[011]方向;-90℃以下為菱形結(jié)構(gòu),自發(fā)極化沿[111]方向。
第44頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二第45頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二其他鐵電體材料
含鉍層狀結(jié)構(gòu)是一種類鈣鈦礦層復(fù)合氧化物。它是由鉍層與類鈣鈦礦層交替排列而成,通式為Ax-1Bi2BxO3x+3。其中A為Bi3+,Re3+,Ba2+,Sr2+,K+,Na+等,B為Co3+,Cr3+,Ti4+,Nb5+等。x為兩(Bi2O2)2+間氧八面體的數(shù)目,(x-1)為贗鈣鈦礦層數(shù)。鈮酸鋰LiNbO3是迄今已知的居里點(diǎn)為1210℃,且自發(fā)極化最高(室溫時(shí)約為0.70C/m2)的鐵電體。第46頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二BaTiO3基固溶體
鈣鈦礦結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,高溫下易變成各種六方晶的多形體,可通過改變晶體結(jié)構(gòu)來改變性能:離子半徑較小的2價(jià)離于置換Ba2+;離于半徑較大的4價(jià)離子置換Ti4+;離子半徑較小的4價(jià)離子置換Ti4+;異價(jià)離子置換Ba2+或Ti4+
,即所謂的施主或受主摻雜。第47頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二
離子半徑較小的2價(jià)離子置換Ba2+
,可改變BaTiO3的相變溫度,Pb2+
使居里點(diǎn)升高,Sr2+使居里點(diǎn)降低半徑較大的4價(jià)離子置換Ti4+,使高溫相變溫度降低,低溫相變溫度升高。半徑較小的4價(jià)離子置換Ti4+形成非鐵電的對(duì)形體結(jié)構(gòu),降低介電常數(shù),減低介電損耗。第48頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二一、介電損耗的起源
1.疇壁與介電損耗疇壁對(duì)于溫度低于Tc時(shí)的介電損耗貢獻(xiàn)很大,即疇壁在電場(chǎng)作用下產(chǎn)生運(yùn)動(dòng)從而消耗能量。BaTiO3中存在可動(dòng)性不同的幾類疇壁。正方晶的BaTiO3中存在1800疇壁、帶電的900疇壁與不帶電的900疇壁。由于900疇壁伴隨較大的機(jī)械應(yīng)力,1800疇壁較之900疇壁易于運(yùn)動(dòng)。第49頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二疇壁的運(yùn)動(dòng)
鐵電疇在外場(chǎng)作用下的極化反轉(zhuǎn)(開關(guān));極化反轉(zhuǎn)過程疇壁的運(yùn)動(dòng)試驗(yàn)表明,極化反轉(zhuǎn)過程是新疇成核、長(zhǎng)大、擴(kuò)張和合并的過程,也是疇壁運(yùn)動(dòng)的結(jié)果。鐵電在外場(chǎng)作用下的疇壁運(yùn)動(dòng),特別是90度疇在高頻交變電場(chǎng)下的諧振弛豫是介質(zhì)損耗和疲勞的一個(gè)主要原因。第50頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二1.
疇壁的釘扎與介電損耗
低溫范圍疇壁運(yùn)動(dòng)對(duì)損耗占優(yōu)勢(shì),摻雜對(duì)疇壁運(yùn)動(dòng)有影響:
晶格缺陷對(duì)沿著自發(fā)極化的方向形成偶極子,穩(wěn)定疇壁;
點(diǎn)缺陷擴(kuò)散至疇壁固定疇壁;
晶界部位缺陷調(diào)整其位置以補(bǔ)償極化電荷,重新穩(wěn)定疇結(jié)構(gòu)并釘扎疇壁。鈣鐵礦結(jié)構(gòu)中相鄰氧離子的距離明顯小于相鄰Ba—Ba或Ti—Ti間的距離,氧空位的擴(kuò)散速度將明顯大于陽(yáng)離子擴(kuò)散速度。因此,產(chǎn)生氧空位的受主摻雜具有更強(qiáng)的疇壁釘扎效果,氧空位降低tanδ
,降低介電損耗。第51頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二2.陽(yáng)離子與陰離子空位摻雜產(chǎn)生陽(yáng)離子或陰離子空位。La3+與Nb5+等施主離子摻雜會(huì)在BaTiO3中產(chǎn)生陽(yáng)離子空位。而K+與Fe3+受主離子摻雜則在BaTi03中產(chǎn)生陰離子空位(氧空位)。氧空位對(duì)于介電損耗的影響將遠(yuǎn)遠(yuǎn)大子Ba空位與Ti空位。第52頁(yè),共58頁(yè),2023年,2月20日,星期二3.
傳導(dǎo)損耗
氧空位在高溫時(shí)自由傳導(dǎo)將導(dǎo)致tanδ急劇增加,自由載流子的濃度取決于摻雜與溫度。
BaTiO3陶瓷中氧空位的有效電荷+2e被Ti離子的3d電
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