食品礦質元素的測定

食品礦質元素的測定第1頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二第七章食品礦質元素的測定本節(jié)重點:1.原子吸收分光光度計法、溶劑萃取比色法原理；2.鈣、鐵等的主要測定方法、原理和操作過程。第2頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二第一節(jié)概述

一、食物中元素的分類存在于食物中的各種元素：從營養(yǎng)的角度，可分為必需元素、非必需元素和有害元素三類。從元素存在的化學形式，可分為有機元素和礦物質（無機鹽）元素對礦物質元素而言，按人體對其需要量，可分為常量元素和微量元素第3頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二常量元素：每日膳食需要量在100mg以上的，如鈣、磷、鎂、鉀、鈉、氯、硫。微量元素：在代謝上同樣重要，但含量相對較少。按照1990年FAO/WHO國際組織專家委員會的新定義，微量元素按照其生物學作用分為：（1）人體必需微量元素，共有8種：碘、鋅、硒、鐵、銅、鉬、鉻、鈷。（2）可能必需的元素共有5種：錳、硅、硼、釩、鎳。（3）具有潛在毒性，但低劑量時可能是人體必需的元素7種：氟、鉛、鎘、汞、砷、鋁和錫。第4頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二二、微量元素的特點在機體組織中的作用濃度很低，往往以ppm或ppb的含量來描述。有限量標準，如人體對硒的每日安全攝入量為50～200μg。功能受化學形式影響：如Cr6+有害，但Cr3+有益。限量元素：按食品衛(wèi)生的要求有一定限量規(guī)定的元素，包括：必需微量元素及有害元素。第5頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二食物中幾種元素的限量衛(wèi)生標準元素食品品種指標（mg/Kg）汞GB2762-1994糧食（成品糧）薯類（土豆、白薯）蔬菜、水果、牛乳肉、蛋（去殼）魚、其他水產品≤0.02≤0.01≤0.05≤0.3其中甲基汞≤0.2砷（以As計）GB14935－1994糧食海水魚（鮮重計）貝類、甲殼類、其他海類產品≤0.7≤0.5≤1.0鉛（以Ph計）GB14935－1994糧食豆類蔬菜、水果、蛋類肉類、魚蝦類食鹽、味精、醬油、食醋、醬腌菜≤0.4≤0.8≤0.2≤0.5≤1.0鎘（以Cd計）GB15201－1994大米面粉蔬菜、雜糧（玉米、小米、高梁、薯類）蛋水果肉、魚≤0.2≤0.1≤0.05≤0.03≤0.1鐵（以Fe計）GB15200－1994食用油、植物性罐頭食品果汁飲料、果醬醬油、動物性罐頭食品啤酒≤20≤15≤70≤5硒（以Se計）GB13105－1991糧食（成品糧）、豆類及制品肉類（畜、禽）、蛋類魚類腎奶粉≤0.3≤0.5≤1.0≤3.0≤0.15

第6頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二有害元素目前未發(fā)現對人體有生理功能、且人體耐受力極小、進入體內量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、Cr等，這些元素在體內不易排出，有積蓄性，半衰期都很長。

例：①甲基汞：在體內半衰期為70天。②鉛：在體內半衰期為1460天,在骨骼中為10年。③鎘在體內半衰期為16—31年。第7頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二北京部分農產品含砷過高可能導致中毒！04年網上報道。第8頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二有害元素進入人體的渠道有：水源、土壤、環(huán)境、原料、輔料、添加劑、農藥、化肥的使用、加工、制造、運輸等帶入；容器本身不純，金屬帶入鉛、鋅；罐頭中酸性錫的溶出；銅器帶入過量銅；另外，還有呼吸、皮膚。飲水、食品、茶葉、煙草、化妝品等都可能被污染，環(huán)境污染已成為世界問題。第9頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二第10頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二第11頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二第12頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二三、食品中限量元素的檢測方法食品中限量元素的檢測方法：(1)原子吸收分光光度法：選擇性好、靈敏度高、簡便、快速、可同時測定多中元素。(2)比色法：設備簡單、價廉、靈敏度可滿足要求。(3)另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒光分光光度法。（極譜法——光學分析的一種，讓電流通過溶液，然后增加電壓，由電流變化情況來進行定量、定性分析。如：小型極譜儀，可用來自動監(jiān)測自來水中限量元素的含量，實驗操作全都自動化，每隔12min記錄一次水樣中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。第13頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二第二節(jié)元素的提取與分離

以上這些元素都以金屬有機化合物的形式存在于食品中，要測定這些元素先要做兩件事：1.用灰化法和濕化法先將有機物質破壞掉，釋放出被測元素。以不丟失要測的成分為原則。2.破壞掉有機物后的樣液中，多數情況下是待測元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以要濃縮和除去干擾。第14頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二濃縮與分離處理方法與后邊測定方法有關。例：比色法測定用合適的金屬螯合劑在一定條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物，然后用有機溶劑進行液液萃取，使金屬螯合物進入有機相從而達到分離與濃縮。原子吸收分光光度法測痕量元素則用離子交換法分離、提純金屬離子或除去干擾離子。第15頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二一、螯合萃取原理1.樣品溶液：①金屬離子+螯合劑→金屬螯合物（金屬螯合物溶于有機溶劑，如果有色可進行比色測定）——有機相②水+其它組成——水相2.此法為液—液溶劑萃取法。優(yōu)點：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設備簡單，操作快速。缺點：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有的易揮發(fā)，易燃，有毒等。第16頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（一）螯合反應與親水性金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，以水合離子形式存在，為親水性，難溶于有機溶劑，故不好直接用有機溶劑萃取。選擇適當的金屬螯合劑可將金屬離子變?yōu)槭杷缘慕饘衮衔?，然后再萃取。物質能否有親水性，主要看其是否能與水分子形成氫鍵。 第17頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（二）萃取分離的基本原理

1.分配系數PD、KD萃取時，有兩相互不相溶，一相為水相，一相為有機相，物質A在兩相中存在量不同。在一定溫度下，分配達到平衡。A在兩相中活度比不再變，即PD，KD為常數。

PDA=αA有/αA水

濃度很低時，用濃度代替活度αKD=[A]有

/[A]水

第18頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二2. 分配比：D=C有/C水

C有——溶質在有機相中聚合、絡合等總濃度

C水——溶質在水相中聚合、絡合、水解的總濃度3.萃取百分率E：表示萃取的完全程度。E=（被萃取物在有機相中的總量/被萃取物的總量）×100%第19頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二1.食品分析中常用的螯合劑：雙硫腙（HDZ）、二乙基二硫代甲酸鈉（NaDDTC）、丁二酮肟、銅鐵試劑CuP（N—亞硝基苯胲銨）這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相當穩(wěn)定，難溶于水，易溶于有機溶劑，許多帶有顏色可直接比色。2.金屬螯合物的萃取平衡用有機溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機相和水相中的分配比與許多因素有關，當其他因素固定下來以后，金屬分配率與pH有關。（三）萃取平衡與條件第20頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二3、影響分配比值的幾個因素：（1）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。（2）pH的影響：pH越高，有利于萃取，但金屬離子可能發(fā)生水解反應?！嘁_控制溶液的酸度,對萃取有利，還可提高螯合劑對金屬離子的選擇性。例：Zn2+的最適宜pH為6.5—10.第21頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二4.萃取溶劑的選擇：溶劑是否有利于萃取的分離主要取決于它們的物理性質和化學性質。①一般盡量采用惰性溶劑，避免產生副反應。②根據螯合物的結構，由相似相溶原理來選：含烷基螯合物選鹵代烴（CCl4、CHCl3等），含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等）③溶劑的相對密度與溶液差別要大、粘度小。④無毒。無特殊氣體、揮發(fā)性較小。第22頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二

5.干擾離子的消除一種螯合劑往往同時和幾種金屬離子形成螯合物，控制條件可有選擇地只萃取一種離子或連續(xù)萃取幾種離子，使之相互分離。⑴控制酸度：控制溶液的pH值⑵使用掩蔽劑例：KCN可掩蔽Zn2+、Cu2+檸檬酸銨可掩蔽Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+EDTA可以掩蔽除Hg2+、Au2+以外許多金屬離子。（3）掩蔽劑的使用與溶液pH有關例：堿性液+氰化物：掩蔽Pb、Sn2+、Ti、Bi弱酸性液+氰化物：掩蔽Pb、Hg、Ag、Cu第23頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二二、原子吸收分光光度法的原理基本原理原子吸收光譜法的基本原理是將光源輻射出的待測元素的特征光譜通過樣品的原子蒸汽時，被待測元素的基態(tài)原子所吸收，在一定范圍與條件下，入射光被吸收而減弱的程度與樣品中待測元素的含量呈正相關，由此可得出樣品中待測元素的含量。它的基本點是“基態(tài)自由原子可以吸收特定波長的光”。第24頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二自1954年世界上第一臺原子吸收分光光度計問世以來，它的研制與應用得到了飛速發(fā)展。已廣泛用于地質、冶金、環(huán)境保護、食品衛(wèi)生檢測等多種部門的許多領域。由于該法具有其它方法難以比擬的獨到優(yōu)點，故在最新頒布的國家標準食品衛(wèi)生檢測方法中，常被列作第一法。第25頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（一）光的本質光的本質：光的本質是一種電磁波。γ－射線、Χ－射線、紫外-可見光、紅外線、微波、無線電波等都是電磁波，所有的電磁波都具有波－粒二象性。電磁波在介質中的傳播速度、波長和頻率三者間滿足下式：V=λυ

式中v——電磁波在介質中的傳播速度

λ——電磁波在介質中的傳播波長

υ——電磁波的頻率（與傳播介質無關,它只取決于輻射源）

E=hυ

式中E——光子的能量

h——普朗克（Planck）常數,等于6.626×10-34焦耳·秒(J·S)υ——光的頻率第26頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二不同頻率的電磁波在真空中傳播時，速度(即光速，c＝299,792,458米／秒)最大。電磁波在真空中傳播速度與在空氣（20℃）中傳播速度的比值為1.00027,因此,一般近似地認為電磁波在空氣中的傳播速度等于光速。第27頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（二）發(fā)射光譜量子理論認為，物質的原子、離子或分子有確定的不連續(xù)的能級，它們只能處于一定的能級上。當組成物質的原子、離子或分子處于最低能級時，物質則處于基態(tài)，當組成物質的原子、離子或分子被激發(fā)到較高的能級時，物質則處于激發(fā)態(tài)。在常溫下物質一般都處于基態(tài)。物質吸收一定的能量，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)的壽命很短，約在10-15到10-5秒之間。物質由激發(fā)態(tài)弛預回到基態(tài)時，一般以輻射的形式放出能量，所產生的光譜稱為發(fā)射光譜。第28頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二實現物質由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的途徑有：①用電子或其它基本粒子轟擊，可以導致X射線的發(fā)射；②使其暴露在高壓交流火花之中，或電弧、火焰、熱爐子之中，一般可導致產生紫外、可見或紅外輻射；③用電磁輻射照射，可以產生熒光或磷光；④放熱的化學反應，可以產生化學發(fā)光。

第29頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（三）吸收光譜若讓波長連續(xù)的復合光通過一均勻介質（如固體、液體或氣體物質）時，能量（hυ）等于物質的基態(tài)EO和某一激發(fā)態(tài)（Ea）之間能量差的光子則會被物質吸收。當透射出來的光再通過棱鏡(或光柵)時,便可得到一組不連續(xù)的光譜,這種光譜稱為吸收光譜。當一單色光被某物質吸收后,該物質則呈現該單色光的互補色：第30頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二物質顏色吸收光(互補色)黃綠黃橙紅紫紅紫藍綠藍藍綠紫藍綠藍藍綠綠黃綠黃橙紅400-450450-480480-490490-500500-560560-580580-600600-650650-750第31頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（四）原子吸收當一束紫外或可見輻射通過氣態(tài)自由原子時，例如鈉蒸氣，只有少數幾個非常確定的頻率被吸收。這是因為鈉原子只具有很少幾個可能的能態(tài)。激發(fā)是使原子中一個或幾個電子躍遷到較高能級后的。以鈉原子為例，在通常情況下，鈉蒸氣中的所有原子基本上都處在基態(tài)，即它們的價電子位于3s能級。如果以含有波長為588.995nm和589.59nm的光照射鈉蒸氣，則許多原子的外層電子將吸收光子并躍遷到3p的兩個能級上。實際上這兩個能級的能量差是很小的。若該電子獲得更大的能量，它能躍遷到比3p更高的5p能級上,相對應吸收的波長是285nm。第32頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二紫外和可見光區(qū)的能量足以引起外層電子或價電子的躍遷,而能量大幾個數量級的X射線，能與原子的內層電子相互作用，故在X射線光譜區(qū)能觀察到原子最內層電子躍遷產生的吸收峰。一般來說，無論在哪一波長區(qū)內產生的原子吸收譜圖，都是由有限數量的窄峰組成。分子即使是雙原子分子,其吸收光譜也要比原子吸收光譜復雜得多。第33頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二

（五）原子吸收分光光度計的組成系統(tǒng)原子吸收分光光度計由四個基本單元系統(tǒng)構成，即光源系統(tǒng)、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)?？招年帢O燈火焰棱鏡光電管第34頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二1.光源光源的作用是發(fā)射待測元素的特征譜線（一般是共振線，基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)）。半寬小、高強度、低背景的光源是取得良好分析效果的基礎。目前最常用的光源是空心陰極燈（HCl）：空心陰極燈的陰極由高純待測金屬制成，當在外加電源作用下惰性氣體被電離，其中陽離子飛向陰極，陰極的原子受激產生出窄而強的該元素特征譜線，由燈頭前面的石英窗射出。市面上可買到大約40種金屬元素的空心陰極燈。第35頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二圖：空心陰極燈結構圖1－陽極，2－石英窗，3－氣體（Ar或Ne）4－空心陰極，5－玻璃封套

第36頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二2.原子化器原子化器的作用是將樣品中的元素轉化為自由態(tài)原子蒸氣，并處于基態(tài)?；鹧嬖踊靼F化器、霧化室和燃燒器三個部分。樣品溶液經霧化器噴成細霧狀，進入霧化室經撞擊球的作用后形成穩(wěn)定的小霧滴，借助于助燃氣可使溶液樣品形成氣溶膠，然后氣溶膠與燃氣混合，點火引起燃燒，最終獲得一個穩(wěn)定火焰吸收層。常用的火焰有空氣－乙炔和氧化亞氮（N2O）－乙炔火焰。燃燒器通常為一條5～10cm的縫槽狀。由于火焰原子化法的原子化程度較低，且被火焰氣體大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重金屬含量測定，石墨爐原子化法是理想的選擇。第37頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二電熱原子化器（ETA）是采用電熱難熔材料（石墨）作為原子化器，樣品在其中高溫熔融，可獲得瞬態(tài)自由原子。ETA的優(yōu)點是自由原子滯留時間較長、加熱時間短、操作簡單、成本低、抗氧化能力強、使用壽命長等。第38頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二三、二硫腙比色法測定金屬元素的原理二硫腙（Dithizone）的性質:1)溶解特性:二硫腙（Dithizone），紫黑色結晶粉末，可溶于CHCl3及CCl4中；不溶于水，又不溶于酸，微溶于乙醇，可溶于氨堿性水溶液。2)易氧化:二硫腙在有氧化劑（例如Fe3+、Cu2+等）存在，日光照射下易氧化為二苯硫卡巴二腙,此氧化物不溶于酸性或堿性水溶液，但溶于CHCl3或CCl4中，呈黃色至棕色,不與金屬起鰲合反應。市售的二硫腙中常含有此化合物，故使用時必需精制純化。另外,為了防止樣品中的Fe3＋或Cu2+氧化二硫腙，應在水溶液中加入還原劑鹽酸羥胺。第39頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二原理:樣品消化液中金屬離子可用鰲合溶劑萃取法進行提取與分離的原理。如果選擇合適的鰲合劑，控制一定的萃取條件（如適當的pH值和掩蔽劑,有機溶劑），所生成的金屬鰲合物是有顏色的，則可以吸取有機相直接進行比色測定，這個方法稱為溶劑萃取比色法。第40頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二二硫腙與金屬離子的反應：二硫腙含有活潑的H＋，能以一元酸或二元酸的形式與金屬離子反應。大多數金屬離子與二硫腙的反應生成單取代二硫腙鹽。只有在堿性溶液中或二硫腙用量不足時才可能生成二取代二硫腙鹽。二硫腙鹽的萃取性能:

主要決定于水相中的pH值和二硫腙試劑的濃度。穩(wěn)定性較高的二硫腙鹽，如Pt，Pd，Au，Ag，Hg，Cu等的二硫腙鹽，可從強酸性溶液中萃??；Bi、Zn、In、Sn等的二硫腙鹽則可以從微酸性溶液中萃??；而Co、Ni、Pb和Cd等的二硫腙鹽只能從中性或堿性溶液中萃取。第41頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二選擇性:

二硫腙可與許多金屬離子起反應，故其選擇性不高，但可以通過控制pH值和應用掩蔽劑來提高它的選擇性。常用的掩蔽劑有：EDTA，硫氰化物，氰化物，檸檬酸鹽和酒石酸鹽等。比色特性:

二硫腙與不同的金屬離子所生成的金屬鰲合物顏色從紫紅色到橙黃色不等，當有機相(如氯仿,四氯化碳)中過量的二硫腙很少時進行比色測定，近似于單色法；一般的情況下有機相中都有過量的二硫腙，此時的比色測定稱為混色法，故要求二硫腙使用液的濃度都很低，一般在0.001％～0.0005％（W/V）。第42頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二第三節(jié)幾種重金屬離子含量的測定一、雙硫腙比色法測Pb、Zn、Cd、Hg的含量（一）雙硫腙與金屬離子的反應在酸性溶液中并有過量雙硫腙存在時生成單取代雙硫腙鹽，即1個雙硫腙分子中有1個H原子被金屬離子所取代，二價金屬離子則同時與2個雙硫腙分子反應。在堿性溶液中或雙硫腙量不足時、生成二代（雙取代）雙硫腙鹽，即1個雙硫腙分子中有個H原子同時被金屬離子所取代。雙硫腙鹽的萃取性能，主要決定于水相中的pH值和雙硫腙試劑的濃度。某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質，在水溶液中加入鹽酸羥胺，可阻止氧化作用。第43頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（二）

雙硫腙和三氯甲烷或四氯化碳溶液，在光的作用或高溫下很快氧化成為黃色化合物。故應置冰箱保存。第44頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二二、雙硫腙比色法測定鉛、鋅、鎘、汞的含量

1.鉛的測定（Pb）

鉛用于選礦、冶煉、電鍍等工業(yè)，制四乙基鉛加到汽油中，提高辛烷值，提高“號”，增加抗爆震能力。但由于環(huán)境污染，現國家已禁用。改用無水乙醇汽油。反應缶涂有鉛的涂層、陶瓷、搪瓷的釉藥。食品罐頭馬口鐵焊錫中鉛含量達40—60%，有時會溶于食品中形成污染。會引起中毒。含鉛“松花蛋”。離地面1m處空氣鉛濃度是1.5m處的16倍，兒童受害，2000年8月調查北京、廣州城市兒童含鉛率高達80%左右。鉛能與許多有機試劑生成帶有顏色的化合物，常用來比色測定的還是雙硫腙。第45頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（1）雙硫腙法原理：在堿性（pH值在9左右）溶劑中，Pb2+雙硫腙形成紅色絡合物，溶于氯仿或CCl4中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比，比色測定。測定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來掩蔽鐵、銅、錫、鎘等離子。

第46頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二測定步驟：（1）用鉛標準溶液（1ug/ml）標定雙硫腙溶液。①鉛標準溶液：用HNO3來溶解Pb(NO3).②雙硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4

）。（2）測定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾水）、測定，再根據所用雙硫腙量計算樣品中鉛含量。注意：①雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用量以免干擾鉛的測定。第47頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二②氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應加NaOH和FeSO4(亞鐵)，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。③如果樣品中含Ca、Mg的磷酸鹽時，不要加檸檬酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。④樣品中含錫量＞150mg時，要設法讓其變成溴化錫，而蒸發(fā)除去，以免產生偏錫酸而使鉛丟失。⑤測鉛要用硬質玻璃皿，提前用1-10%HNO3浸泡，再用水沖洗干凈。第48頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二

（2）原子吸收分光光度法這是國標中第一方法。靈敏度高，可用來測定含量＞0.01%痕量鉛。GB/T5009.12—2003《食品中鉛的測定》1.石墨爐原子吸收光譜法2.氫化物原子熒光光譜法3.火焰原子吸收光譜法4.二硫腙比色法5.單掃描極譜法第49頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二2、鋅的測定（Zn）GB5009.14—2003

鋅用在電鍍、造紙、機械和自來水的制造等工業(yè)中應用，鍍鋅廠的廢水，采用鍍鋅鐵的容器包裝食品，特別是酸性飲料，易沾有鋅。金屬鋅本身無害。鋅化合物可引起急性腸炎、腎損害，特別是氯化鋅3-5g可導致死亡。（1）雙硫腙比色法用二硫腙分別提取2次用二硫腙提取1次第50頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二原理：在pH4.5-5.0,鋅離子與雙硫腙生成紅色絡合物，此絡合物溶于CCl4

，其它金屬離子靠加入硫代硫酸鈉、鹽酸羥胺溶液和pH值的控制。儀器：分光光度計，520nm處測定吸光度要領：a.鋅標準曲線重現性差，平行作1-2份標準鋅，以進行校正。b.硫代硫酸鈉不能任意增加，因為它也是絡合物。c.本法靈敏度較高，必須嚴格控制pH值，同時所用水應為無鋅水，經陰、陽離子交換樹脂純化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用無離子水沖洗干凈。第51頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（2）原子吸收分光光度法（國標中第一法）樣品處理后，導入原子吸收分光光度計中，原子化后，吸收213.8nm共振線，其吸收量與Zn量成正比。鋅標準溶液：精稱金屬鋅（99.99%），溶于HCl中。第52頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二3、鎘的測定（Cd)GB5009.15—2003

鎘用于治金、電鍍、顏料、原子工業(yè)、農藥等，生活用水，因使用鍍鋅、塑料管中鎘的污染經消化道、呼吸道進入人體，損害人的腎、肝，易引起“骨痛病”。（1）石墨爐原子吸收光譜法原理：酸性溶液中，鎘離子與碘離子形成絡合物，并經4-甲基戊酮—2萃取分離，導入原子吸收儀中，原子化后，吸收228.8nm共振線，與標準系列比較定量。鎘標準溶液：用金屬鎘溶于HCL中加HNO3+H2O稀釋。第53頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二（2）原子吸收分光光度法原理：樣品經消化處理后，在pH6左右的溶液中，鎘離子與雙硫腙形成絡合物，并經碘化鉀—4-甲基戊酮—2或乙酸乙酯萃取分離，導入原子吸收儀中（3）比色法（4）原子熒光法第54頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二4、汞的測定汞多用于電氣儀器及設備、電解食鹽、農藥等等。工業(yè)自動化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污染就越嚴重。污染嚴重的日本、瑞典40ug/人·天攝入，其它國家10ug/人·天，FAO/WHO規(guī)定34ug/人·天，中國食品汞允許量（mg/kg）糧食0.02 禽肉蛋0.05

水產0.3 牛乳0.01

蔬菜水果0.01植物油0.05第55頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二汞揮發(fā)性強，氣態(tài)汞被人呼吸進入肺部，大部分進入紅血球中；進入消化道；接觸或皮膚吸收進入體內。汞對中樞神經損害汞蒸汽中毒：興奮亢進、易怒、健忘失眠。汞急性中毒：惡心、嘔吐、腹痛、腎損害、死亡。有機汞毒性更強，特別是甲基汞：使人感官失調、視野縮小、頭發(fā)損傷、各機群間共濟失調。第56頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二

（1）比色法：（＞1mg/kg）原理：雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏色深淺與汞離子濃度成正比。主要儀器：消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。

721型分光光度計（2）測汞儀法（＜1mg/kg）又叫冷離子吸收法現有590型測汞儀。（3）甲基汞測定：薄層層析分離；氣相色譜法第57頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二注意：汞若灑在地上，應馬上用吸塵器或用洗耳球吸除干凈，或用脫汞劑去除。（1）硫磺粉（2）20%FeCl2溶液（3）礦物油+含有粉末硫、碘的水→乳濁液（4）鹽酸酸化的10%KMnO4溶液。第58頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二5.錫的測定除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有時被內容物侵蝕，產生了溶錫現象，還有的因焊錫涂布不牢而溶錫，有機錫毒性很大，如錫化氫SnH4(1)苯芴酮比色法樣品消化后，在酸性介質中，四價錫離子與苯芴酮生成的橙紅色膠體顆粒絡合物，在動物膠存在下不聚集，可比色定量。加抗壞血酸、酒石酸作掩蔽劑，排除鐵離子干擾。第59頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二儀器：分光光度計,490nm處測吸光度注意：天冷時，由于顯色反應很慢，標準和樣品分析溶液加入顯色劑后，可在37℃恒溫箱放置30分鐘，再比色。另外還有：1、櫟精比色法（又叫櫟皮黃素，一種天然染料）2、二硫酚法3、碘法

4、原子吸收分光光度法靈敏度約為1ppm。(2)氫化物原子熒光光譜法（雙道原子熒光光度計）第60頁，共67頁，2023年，2月20日，星期二6.銅的測定

GB5009.13—2003第一法是原子吸收光譜法銅在工業(yè)廣泛應用，銅的化合物作為殺蟲劑、殺菌劑和消毒劑等。食品加工中由于使用銅器而易于受污染，銅是人體所必須的微量元素，但過量在人體積累中毒可引起肝腎障礙，甚至死亡。經“食物鏈”進入人體。書中介紹：二乙胺基二硫代氨基甲酸鈉比色法，可檢出2.5ppm。第