現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)復(fù)習(xí)題教案

現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)復(fù)習(xí)題教課方案現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)復(fù)習(xí)題教課方案現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)復(fù)習(xí)題教課方案現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)練習(xí)題一、判斷題：1、色譜定量時(shí)，用峰高乘以半峰寬為峰面積，則半峰寬是指峰底寬度的一半。（）2、使用氣相色譜儀在關(guān)機(jī)前應(yīng)將汽化室溫度降低至50℃以下,在封閉電源。（）3、氫焰檢測(cè)器是一種通用型檢測(cè)器，既能用于有機(jī)物分析，也能用于檢測(cè)無機(jī)化合物。（）4、依照分別原理的不同樣，液相色譜可分為液固吸附色譜，液液色譜法，離子互換色譜法和凝膠色譜法四各樣類。（）5、在色譜分別過程中，單位柱長(zhǎng)內(nèi)組分在兩相間的分派次數(shù)越多，則相應(yīng)的分別收效也越好。（）6、色譜外標(biāo)法的正確性較高，但前提是儀器的牢固性高且操作重復(fù)性好。

（

）7、只若是試樣中不存在的物質(zhì)，均可選作內(nèi)標(biāo)法中的內(nèi)標(biāo)物。

（

）8、進(jìn)樣時(shí)進(jìn)樣閥手柄位于

load

地點(diǎn)時(shí)載樣，位于

inject

地點(diǎn)時(shí)進(jìn)樣。（

）9、紫外分光光度計(jì)的光源常用碘鎢燈。（

）10、紅外光譜法最大的特點(diǎn)是其高度的特點(diǎn)性。（

）二、選擇題：1、人眼能感覺到的可見光的波長(zhǎng)范圍是（）。A．400nm~760nm

C．200nm~600nmB．200nm~400nm

D．360nm~800nm2、紅外光譜法中的紅外吸取帶的波長(zhǎng)地點(diǎn)與吸取譜帶的強(qiáng)度，能夠用來（）。．判斷未知物的構(gòu)造組成或確定其化學(xué)基團(tuán)及進(jìn)行定量分析與純度判斷B．確定配位數(shù)C．研究化學(xué)位移D．研究溶劑效應(yīng)3、紫外-可見吸取光譜主要決定于（）。A．分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷B．分子的電子構(gòu)造C．原子的電子構(gòu)造D．原子的外層電子能級(jí)間躍遷4、雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)的輸出信號(hào)是（）A．試樣吸取與參比吸取之差B．試樣λ1和λ2吸取之差C．試樣在λ1和λ2吸取之和D．試樣在λ1的吸取與參比在λ2的吸取之和5、原子吸取光譜產(chǎn)生的原因是（）。A．分子中電子能級(jí)躍遷B．轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷C．振動(dòng)能級(jí)躍遷D．原子最外層電子躍遷6、熒光分析法和磷光分析法的敏捷度比吸取光度法的敏捷度（）。A．高B．低C．相當(dāng)D．不用然誰(shuí)高誰(shuí)低7、紅外分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器是（）。A．光電管B．光電倍增管C．真空熱電偶D．熱導(dǎo)池8、決定色譜儀的核心零件是（）。A．載氣系統(tǒng)B．進(jìn)樣系統(tǒng)C．色譜柱D．溫度控制系統(tǒng)9、相關(guān)色譜理論描繪正確的選項(xiàng)是（）。．塔板理論給出了權(quán)衡柱效能的指標(biāo)，速率理論指了然影響柱效能的因素B．塔板理論指了然影響柱效能的因素，速率理論給出了權(quán)衡柱效能的指標(biāo)C．塔板理論是速率理論的發(fā)展D．速率理論是在塔板理論基礎(chǔ)上，引入了各樣校正因子10、有人用兩臺(tái)同樣的色譜儀分析同一個(gè)試樣，當(dāng)增加第一臺(tái)色譜儀的載氣流速，發(fā)現(xiàn)柱效增加，而增加第二臺(tái)色譜儀的載氣流速，卻發(fā)現(xiàn)柱效下降，其原因可能是（）。．前者的載氣流速小于最正確流速，后者的載氣流速大于最正確流速B．前者的載氣流速大于最正確流速，后者的載氣流速小于最正確流速C．有一臺(tái)儀器的分別柱無效D．有一臺(tái)儀器的檢測(cè)器有問題11、同時(shí)由色譜過程熱力學(xué)因素和動(dòng)力學(xué)因素決定的色譜參數(shù)是（）。A．保存時(shí)間B．分派系數(shù)C．相對(duì)保存值D．分別度12、相關(guān)熱導(dǎo)檢測(cè)器的描繪正確的選項(xiàng)是（）．熱導(dǎo)檢測(cè)器是典型的質(zhì)量型檢測(cè)器B．熱導(dǎo)檢測(cè)器是典型的濃度型檢測(cè)器C．熱導(dǎo)檢測(cè)器是典型的選擇性檢測(cè)器D．熱導(dǎo)檢測(cè)器對(duì)某些氣體不響應(yīng)13、提高液相色譜分別效率的主要路子或舉措是（）。．增加柱長(zhǎng)，保持低溫B．采用相對(duì)分子質(zhì)量較大的流動(dòng)相，減小分子擴(kuò)散C．采用低流速，有利于兩相間的質(zhì)傳達(dá)D．采用細(xì)粒度鍵合固定相14、經(jīng)色譜柱分其余組分隨流動(dòng)相進(jìn)入蒸發(fā)光散射檢測(cè)器，經(jīng)歷三個(gè)步驟是（）。．溶劑蒸發(fā)、霧化、光束檢測(cè)B．霧化、溶劑蒸發(fā)、光束檢測(cè)C．霧化、光束檢測(cè)、溶劑蒸發(fā)D．氣化、溶劑蒸發(fā)、光束檢測(cè)15、高效液相色譜法的主要種類不包括（）。A．液-液分派色譜法B．反相鍵合色譜法C．氣-固吸附色譜法D．離子對(duì)色譜法三、計(jì)算題：1、在某HPLC色譜系統(tǒng)中，系統(tǒng)的死時(shí)間為1.5min，某樣品組分進(jìn)樣后9min出峰，試計(jì)算該組分在該系統(tǒng)中的容量因子。2、某化合物的含量測(cè)定：取本品約75mg，精巧稱定：①75.6mg②79.6mg，置燒杯中，加冰醋酸1ml與水75ml，加熱溶解后，加水稀釋，放冷，移置500ml量瓶中，再加水稀釋至刻度，搖勻，精巧量取10ml，置100ml量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，照分光光度法在444nm1%的波長(zhǎng)處測(cè)定吸取度：A1=0.478、A2=0.506，按該化合物的吸取系數(shù)E1cm為323。計(jì)算該化合的平均百分含量（結(jié)果保存至小數(shù)點(diǎn)后一位），并計(jì)算二份測(cè)定值的相對(duì)偏差。4、地高辛含量測(cè)定：比較品溶液的制備：取地高辛比較品約10mg，精巧稱定：10.10mg，置50ml量瓶中，加70%的乙醇溶解并稀釋至刻度，搖勻；精巧量取5ml，置25ml量瓶中，再加70%乙醇稀釋至刻度，搖勻，即得。供試品溶液的制備：取本品約10mg，精巧稱定：①10.20mg②10.40mg，依照比較品項(xiàng)下的方法制備。測(cè)定法：精巧量取比較品溶液和供試品溶液各10ml，分別精巧加新制的堿性三硝基苯酚試液6ml，搖勻，在25℃~30℃的暗處放置30min，立刻照分光光度法在485nm的波長(zhǎng)處罰別測(cè)定吸取度：Ar=0.390、Ax1=0.385、Ax2=0.395計(jì)算地高辛平均百分含量（結(jié)果保存至小數(shù)點(diǎn)后一位）。5、高效液相色譜法測(cè)定某混淆物中組分A與組分B的含量：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：精巧稱取組分A比較品和組分B比較品各合適，加0.1mol/L鹽酸溶液溶解并定量稀釋制成每1ml含組分A0.44mg與組分B89ug的溶液，作為比較品溶液。供試品溶液的配制：取供試品（混淆物）合適（二份），精巧稱定，置于100m1量瓶中，加0.1mol/L鹽酸溶液合適，超聲辦理使主成分溶解，用0.1mol/L鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻，濾過，取續(xù)濾液作為供試品溶液。比較品與供試品的測(cè)定：分別精巧量取上述比較品溶液與供試品溶液10ul，注入儀器，記錄色譜圖，測(cè)量比較品和供試品待測(cè)成分的峰面積（或峰高），計(jì)算含量。已知：供試品取樣量為：①0.0465g②0.0453g依法測(cè)得比較品的峰面積：組分A2953764.5，組分B707620.3；供試品①待測(cè)成分的峰面積：組分A2421964.0，組分B692749.6；②組分A2327682.5，組分B648805.1請(qǐng)分別計(jì)算二份樣品中組分A與組分B的平均百分含量，結(jié)果保存至小數(shù)點(diǎn)后二位。四、問答題：1、利用范氏方程說明HPLC中怎樣選擇實(shí)驗(yàn)條件？應(yīng)用范氏方程選擇HPLC的分別條件①采用粒徑小而平均的球形固定相，首選化學(xué)鍵合相，用勻漿法裝柱。②采用低黏度流動(dòng)相，低流量(1mL/min)，首選甲醇。③采用柱溫箱，防范室溫顛簸，增加實(shí)驗(yàn)重復(fù)性，柱溫以25～30℃為宜。2、什么是銳線光源？為什么空心陰極燈發(fā)射線是銳線？銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于吸取線半寬度的光源。銳線光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸取線中心頻次一致。為什么空心陰極燈發(fā)射線是銳線？原因：1）燈工作電流較小1-20mA，燈內(nèi)溫度低，故Doppler變寬?。?）燈內(nèi)充低壓氣體，壓力低，故壓力變寬小3、若用反相鍵合相分別弱酸或弱堿時(shí)產(chǎn)生拖尾，怎樣戰(zhàn)勝？原則講解首選溶非極性液相色譜的首選溶劑為甲醇、乙腈、四氫呋喃，劑以水為底劑多元溶在二元溶劑系統(tǒng)不能夠達(dá)到滿意的分別度或色譜行為時(shí)，劑或使用多元系統(tǒng)洗脫能設(shè)計(jì)流動(dòng)相當(dāng)比時(shí)，溶劑系統(tǒng)對(duì)樣品的洗脫能力，以樣力的選品中需要分其余重點(diǎn)組分的容量因子k值為考量，以重?fù)顸c(diǎn)組分的k值為2~5作為溶劑系統(tǒng)洗脫能力合適的量度。取代溶若某溶劑系統(tǒng)不能夠知足分別要求時(shí)，可用同樣洗脫能力劑的不同樣溶劑系統(tǒng)取代原溶劑系統(tǒng)，察看分別情況可否改善。離子抑制色譜法

在非極性液相色譜中，分別弱酸或弱堿，能夠在流動(dòng)相中加入0.1~1%的甲酸、醋酸、二乙胺、三乙胺或氨水作為調(diào)治劑，控制弱酸的解離或弱堿的質(zhì)子化，以增加它們的分派系數(shù)。但需注意pH值。4、紫外-可見分光光度計(jì)主要有哪幾各樣類？各樣類有何特點(diǎn)？5、高效液相色譜儀包括哪些主要零件？各零件的作用是什么？高效液相色譜儀由五大多數(shù)組成：高壓輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分別系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和色譜工作站。由于高效液相色譜所用固定相顆粒極細(xì)，因此對(duì)流動(dòng)相阻力很大，為使流動(dòng)相較快流動(dòng)，須裝備有高壓輸液系統(tǒng)。高壓輸液系統(tǒng)由儲(chǔ)液罐、過濾器、高壓輸液泵、梯度洗脫裝置等組成。1、儲(chǔ)液罐用來積蓄足足數(shù)量、符合要求的流動(dòng)相。注意：流動(dòng)相在進(jìn)入高壓泵以前，應(yīng)先進(jìn)行過濾和脫氣辦理。溶劑前辦理——過濾目的：除去溶劑中的渺小顆粒，防范擁擠色譜柱，特別是使用無機(jī)鹽配制的緩沖液。溶劑前辦理——脫氣目的：除去流動(dòng)相中溶解或因混淆而產(chǎn)生的氣泡、高壓輸液泵有恒流泵和恒壓泵兩種。

必高壓輸液泵是核心零件，要求：密封性好，輸出流量恒定，壓力平穩(wěn)，可調(diào)范圍寬，便于快速改換溶劑及耐腐化等。由于色譜柱很細(xì)，填充劑粒度小，因此阻力很大，為達(dá)到快速、高效分別，必定有很高的柱前壓力，以獲取高速的液流。等度與梯度洗脫裝置等度洗脫：是在同一分析周期內(nèi)流動(dòng)相組成保持恒定，合適于組分?jǐn)?shù)量較少，性質(zhì)差別不大的樣品。3、等度與梯度洗脫裝置液相色譜中采用梯度洗脫,目的：縮短的時(shí)間；提高分別收效。梯度洗脫：流動(dòng)相由幾種不同樣極性的溶劑組成，經(jīng)過改變流動(dòng)相中各溶劑組成的比率改變流動(dòng)相的極性，使每個(gè)流出的組分都有合適的容量因子k'，并使樣品種的全部組分可在最短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)最正確分別。梯度洗脫特點(diǎn)：提高柱效改良檢測(cè)器的敏捷度進(jìn)樣系統(tǒng)：進(jìn)樣系統(tǒng)是將被分其余樣品導(dǎo)入色譜柱的裝置。要求密封性、重復(fù)性好，死體積小，便于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。進(jìn)樣系統(tǒng)包括取樣、進(jìn)樣兩個(gè)功能，而實(shí)現(xiàn)這兩個(gè)功能又分為手動(dòng)和自動(dòng)兩種方式：自動(dòng)進(jìn)樣器是由計(jì)算機(jī)自動(dòng)控制定量閥，按起初編制注射樣品的操作程序工作。取樣、進(jìn)樣、復(fù)位、樣品管路沖洗等步驟全部按起初設(shè)定程序自動(dòng)進(jìn)行，一次可進(jìn)行幾十個(gè)或上百個(gè)樣品的分析。自動(dòng)進(jìn)樣的樣品量可連續(xù)調(diào)治，進(jìn)樣重復(fù)性高，合適作大量樣品分析，節(jié)儉人力，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作。（三）分別系統(tǒng)色譜柱：色譜柱是高效液相色譜儀的核心零件，要求分別度要高、柱容量大、分析速度快。分別系統(tǒng)的主要元件是色譜柱，它是色譜分別過程中寄存固定相的場(chǎng)所。（四）檢測(cè)器檢測(cè)器是HPLC儀的三大體點(diǎn)零件之一。其作用是把洗脫液中組分的量轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)。并由工作站（或記錄儀）繪出譜圖來進(jìn)行定性、定量分析。HPLC的檢測(cè)器要求敏捷度高、噪音低（即對(duì)溫度、流量等外界變化不敏感）、線性范圍寬、重復(fù)性好和合用范圍廣。（五）餾分收集器若是所進(jìn)行的色譜分別不是為了純粹的色譜分析，而是為了獲取少量試驗(yàn)樣品的小型制備，餾分收集是必要的。使用餾分收集器比較理想，由于便于用微辦理機(jī)控制，按起初規(guī)定好的程序，或準(zhǔn)時(shí)間，或按色譜峰起落信號(hào)逐一收集和重復(fù)多次收集。（六）色譜數(shù)據(jù)工作站當(dāng)前市場(chǎng)上銷售的高效液相色譜儀基本上都用微機(jī)控制，裝備了色譜數(shù)據(jù)工作站。色譜儀的自動(dòng)化控制包括自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)的進(jìn)樣方式、輸液泵系統(tǒng)中的溶劑流速、梯度洗脫程序、檢測(cè)系統(tǒng)的各項(xiàng)參數(shù)、數(shù)據(jù)記錄和辦理等。6、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器（ELSD）的工作原理是什么？（1）工作原理經(jīng)色譜柱分其余組分隨流動(dòng)相進(jìn)入檢測(cè)器，經(jīng)歷三個(gè)步驟：霧化[霧化器中，被高速的載氣流（氮?dú)饣蚩諝猓﹪姵梢环N薄霧]——溶劑蒸發(fā)[這些霧粒進(jìn)入能夠控制溫度的蒸發(fā)器（漂移管）中，使流動(dòng)相氣化蒸發(fā)（溶劑蒸發(fā)），而剩下的不揮發(fā)組分紅為渺小的霧狀顆粒（溶質(zhì)氣溶膠）]——光束檢測(cè)[溶質(zhì)氣溶膠高速經(jīng)過光源光路，使光芒散射，被位于入射光束120°角處的光電管或光電倍增管收集獲取樣品信號(hào)。]7、寫出基本色譜分別方程式，并說明分別度與n、α、k和關(guān)系。分別度（R）受柱效（n）、選擇因子（α）和容量因子（k）三個(gè)參數(shù)的控制：2、影響分別度的因素(1)分別度與柱效的關(guān)系

：由分別方程式看出，擁有必然相對(duì)保存值α的物質(zhì)對(duì)，分離度直接和有效塔板數(shù)相關(guān)，說明有效塔板數(shù)能正確地代表柱效能。當(dāng)固定相確定，被分別物質(zhì)對(duì)的α確定后，分離度將取決于n。這時(shí)，關(guān)于必然理論板高的柱子，分別度的平方與柱長(zhǎng)成正比，即：

(

R1)

2

n1

L1R

2

n

2

L

2說明用柱長(zhǎng)的色譜柱能夠提高分別度，但延伸認(rèn)識(shí)析時(shí)間。因此，提高分別度的好方法是制備出一根性能優(yōu)秀的柱子，經(jīng)過降低板高，以提高分別度。（2）分別度與選擇因子的關(guān)系：由基本色譜方程式判斷，當(dāng)α=1時(shí)，R=0。這時(shí)，不論怎樣提高柱效也無法使兩組分分別。顯然，α大，選擇性好。研究證明α的渺小變化，就能惹起分別度的顯然變化。一般經(jīng)過改變固定相和流動(dòng)相的性質(zhì)和組成或降低柱溫，可有效增大α值。（3）分別度與容量因子的關(guān)系：看出：當(dāng)k>10時(shí)，隨容量因若是設(shè)Qn(1)子增大，分別度的增加是微4k乎其微的。一般取k為2-10最RQ()1宜。k關(guān)于GC，經(jīng)過提高溫度，可選擇合適的k值，以改良分離度。而關(guān)于LC，只需改變流動(dòng)相的組成，就能有效地控制k值。它對(duì)LC的分別能起到立竿見影的收效。（4）分別度與分析時(shí)間的關(guān)系：由圖tr/Q對(duì)k的曲線可見，當(dāng)k在2~5時(shí)，可在較短的分析時(shí)間，獲取優(yōu)秀的分別度。8、傅里葉變換紅外光譜儀包括哪些主要零件？各零件的作用是什么？9、差別熒光、磷光、瑞利光和拉曼光，怎樣減少散射光對(duì)熒光測(cè)定的攪亂