2020年高二期末復(fù)習(xí) 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)專題復(fù)習(xí)-有機(jī)合成線路設(shè)計(jì)和選擇(知識(shí)梳理及訓(xùn)練)

2222232020年高二期末復(fù)習(xí)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)專題復(fù)習(xí)——有機(jī)合成線路設(shè)計(jì)和選擇（知識(shí)梳理及訓(xùn)練）知識(shí)梳理2222231．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能的引(或轉(zhuǎn)化—OH—X

＋OR＋OR＋RCOR′＋；—COOR＋；多糖水解烷烴＋；炔烴X或；—OHHX22官能團(tuán)的引入

RR—X的消去；炔烴不完全加成—CHO—COOH—COO—

某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解R＋的同系物被強(qiáng)化劑氧化鹽化；2R′HO2酯化反應(yīng)(2)官能的消除①消除雙鍵：加成反應(yīng)。②消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。③消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。(3)官能的保護(hù)被保護(hù)的官能團(tuán)酚羥基

被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)易被氧氣氧氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化

保護(hù)方法①用NaOH溶先轉(zhuǎn)化為酚酸化重新轉(zhuǎn)化溶為酚：＋②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重CHI新轉(zhuǎn)化為酚：HI氨基

易被氧氣氧氧水、先用酸轉(zhuǎn)化為鹽用NaOH溶重新轉(zhuǎn)化為酸性高錳酸鉀溶液氧化氨碳碳雙鍵

易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化

用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過(guò)消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

CHOHH/HOCHMgBr3HCNHHCNHCHOHH/HOCHMgBr3HCNHHCNH催化劑催化劑NaOH稀溶液AlCl3AlClHCl223OZn/HO乙醇或二加成保護(hù)：

醛基

易被氧化2.增長(zhǎng)碳鏈或縮短碳鏈的方法舉例2CHCHCH==CH≡2—ClR—R＋CHH/HO2R—ClR—CNR—COOHHO2CH3nCH==CHCH—CH222

HO2增長(zhǎng)碳鏈

nCH==CH—CH==CHCH—CH===CH—CH22222CHCHO3＋—Cl

＋HCl＋

＋＋

＋n－縮短碳鏈

＋→＋COR—CH==CH—R＋CHO121223．常見(jiàn)有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例(1)

(2)(3)

稀→233Cl→OHHHBr稀→233Cl→OHHHBrH＋CHOHCHNO→(4)CHCHO3

濃硫酸4．機(jī)路線設(shè)計(jì)的幾種常類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為(1)以熟官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型如以CH==CHCH為要原料無(wú)試劑任設(shè)CHCH(OH)COOH的成路線流程圖須注明反應(yīng)條件。CH==CHCH23

2

O/Cu2

催化劑(2)以分骨架變化為主型如：請(qǐng)以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯反應(yīng)條件。提示：＋R—CN＋

)的成路線流程圖注→催化劑，→濃硫酸，

(3)陌生能團(tuán)兼有骨架顯著變化(常為考查的重點(diǎn)要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿

濃硫酸香蘭素

A

HZn—Hg一定條件→HZn—HZn—Hg一定條件→HZn—HgBC

HClD

多巴胺設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙()的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)碳架的變化能團(tuán)的變化基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過(guò)程O(píng)/CuCHNO232濃硫酸

HCl強(qiáng)化訓(xùn)練1．工業(yè)上用苯甲()和酮合成重要的有機(jī)合成中間體1苯二烯(的途徑如下：

HClH－－O反應(yīng)試劑H232濃硫酸HOHClH－－O反應(yīng)試劑H232濃硫酸HO催化劑HHO催化劑反應(yīng)②催化劑反應(yīng)③X反應(yīng)⑤

反應(yīng)④1苯二烯完成下列填空：丙醛是丙酮的同分異構(gòu)體，設(shè)計(jì)由丙醛合成

的合成路線。(合路線常用的表示方式為：甲…目標(biāo)產(chǎn))。反應(yīng)條件答案CH—CH催化劑

CH—CH==CH32解析CH—CH32→CH—CH==CH32

2秸含糖類物的合用具有重要的意義面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合的路線：

24CH==CHPb/CKMnO/H催化劑24CH==CHPb/CKMnO/H催化劑→Br/CCl1參照上述合成路線，反，反2,4己二烯和H為料無(wú)試劑任，計(jì)制備對(duì)苯二甲酸的合成路線。答案

―

→

。3．端炔烴在催化劑存在下可發(fā)偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser應(yīng)?！訰≡≡—R＋

2該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值面利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的種合成路線：寫(xiě)出用2苯基乙醇(

)為原料(其他無(wú)機(jī)試劑任選制備化合物D(答案

)的合成路線。濃硫酸

22

。

CHCHO3AlCHCHO3Al2①濃K、4．A(CH)基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路部反應(yīng)條件略去如下22所示：參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線：________________________________________________________。答案HC≡KOHCH—CH

25芳化合物A是一種基本化工原料可以從煤和石油中得到是一種重要的有機(jī)化工中間體，、、C、、、和OPA的化關(guān)系如下所示：已知：②＋

＋

Br醇溶液Br①2224222222①濃K，催化Br醇溶液Br①2224222222①濃K，催化劑22222432①K22BrNaOHBr①SO22①OH參照上述合成路線，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)由乙烯為起始原料制備聚合物

的合成路線無(wú)機(jī)試劑任選)：__________________________________________________________。答案

CH==CHCH