聚乙烯、聚丙烯工藝原理及生產(chǎn)方法

概述

聚乙烯裝置聚乙烯裝置是將乙烯單體聚合成聚乙烯產(chǎn)品。30萬噸/8000小時/年，生產(chǎn)全密度聚乙烯。聚乙烯生產(chǎn)裝置包括單體凈化(依據(jù)需要設(shè)置)、預(yù)聚合、聚合、聚合物后處理和造粒等生產(chǎn)單元。工藝技術(shù)方案的選擇國內(nèi)外工藝技術(shù)概況產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域。關(guān)鍵設(shè)備是必不行少的，引進(jìn)方式可以是購置工藝設(shè)計包或根底工程設(shè)計。高壓法聚乙烯工藝一般用來生產(chǎn)低密度聚乙烯(LDPE)。第一套承受高壓法工藝生LDPE1939年投產(chǎn)，目前已進(jìn)展為釜式法和管式法兩種。高壓法聚乙烯LDPE。1995LDPE(HPLDPE)生產(chǎn)力量約為17.12Mt，兩種方法的生產(chǎn)力量大致相等。目前，釜式法和管式法單線最大生產(chǎn)力量達(dá)0.20Mt/a1.05t1.01t，LDPE98%，反響壓力為122～303MPa，反響溫度為130～350℃。由于高壓法工藝只能生產(chǎn)低密度聚乙烯(LDPE)，不符合一套裝置生產(chǎn)全部聚乙烯種類的要求，本爭論不予考慮。能生產(chǎn)全密度聚乙烯的工藝有以下三種。漿液法聚合工藝較溫順，乙烯單程轉(zhuǎn)化率為95％～98％，可生產(chǎn)超高分子量的產(chǎn)品和雙峰產(chǎn)品。該工藝按反響器形式分為攪拌釜式聚合和環(huán)管聚合兩種。①攪拌釜式聚合工藝該工藝的代表有德國Hoechst工藝和日本三井油化工藝。Hoechst公司首創(chuàng)的攪拌釜式工藝使用兩個反響器，主催化劑為乙氧基鎂為載體的TiCl4，助催化劑為有機(jī)鋁，98%的分子量，用共聚單體調(diào)整產(chǎn)品密度，產(chǎn)品的熔體指數(shù)為0.2-80g/10min，密度范圍在0.942-0.965g/cm3，其優(yōu)勢產(chǎn)品是管材專用料和超高分子量的MDPE。②環(huán)管聚合工藝Phillips工藝。該工藝承受鉻系催化劑，以異丁0.92-0.97g/cm3。溶液聚合工藝0.918～0.960g/cm3，分子量分布從寬到窄的各種聚乙烯產(chǎn)品。該工藝承受的反響器是一種小型攪拌釜，乙烯和辛烯等共聚單體在環(huán)己烷溶劑中聚合，2分鐘，因此牌號切換簡潔，過渡料少，操作敏捷。由于產(chǎn)品要經(jīng)過脫溶劑和脫共聚單體等后處理工序，所以產(chǎn)品質(zhì)量格外好，膠體和灰分含量極低，但工藝流程相對較長，投資高。此外，由于承受辛烯等高碳烯烴作為共聚單體，產(chǎn)品的物理機(jī)械性能格外好，適用于高端消費(fèi)領(lǐng)域。該工藝的主要代表是DowDowlexNOVA化學(xué)公司的Sclairtech工藝。氣相聚合工藝1975年投產(chǎn)，生25kt/0.7～2.0MPa8～100HDPEHMWHDPE1-丁烯/己烯/4-甲基-1-LLDPE，MDPE和VLDPE。氣相法工藝以美國UCC公司的Unipol工藝(氣相流化床反響器)BP公司的Innovene工藝(氣相流化床反響器)及Basell公司的Spherilene工藝(環(huán)管預(yù)聚合加雙氣相流化床反響器)為代表。乙烯氣體通過反響器在催化劑作用下直接聚合(或預(yù)聚合)，得到枯燥粉料。氣相法中SpherileneSpherilene流化床反響器的體積只相當(dāng)于一般非冷凝態(tài)操作的氣相流化床反響1/3。牌號切換時產(chǎn)生的等外品過渡料也只是一般氣相法工藝的一半。催化劑是聚合技術(shù)的核心。目前工業(yè)生產(chǎn)線性聚乙烯HDPE/LLDPE用的催化劑主要有鉻基催化劑、鈦基催化劑和茂金屬催化劑3類。此外，還有一類正在開發(fā)中的非茂金屬單中心催化劑。鈦基(齊格勒-納塔，Z/N)50年月開發(fā)的，經(jīng)過不斷改進(jìn)和提高，目4Z/N催化劑已在工業(yè)裝置上使用。漿液(釜式反響器)法、溶液法和氣相流化床工藝都用這種催化劑。溶液法裝置用這種催化劑，其活性較高，每克鈦可生產(chǎn)聚乙烯500kg以上。氣相流化床裝置亦用這種催化劑，其活性也能達(dá)此標(biāo)準(zhǔn),聚乙烯殘鈦量為1～3μg/gZ/N催化劑的改進(jìn)，現(xiàn)已能夠提高產(chǎn)品的熔體流淌指數(shù)和密度，并可HDPE生產(chǎn)裝置都使用這種催化劑。鉻基催化劑是50年月開發(fā)的，用于生產(chǎn)HDPE。改性的鉻基催化劑是在制備HDPE樹脂的分子構(gòu)造。目前漿液(環(huán)管反響器)法和氣相流化床法裝置都用這種催化劑。1976年覺察的一代高效聚烯烴催化劑，1991年使15kt聚乙烯(m-PE)的工業(yè)試驗(yàn)裝置投產(chǎn)，其主要特點(diǎn)是：α-Z/N催化劑高兩個數(shù)量級,負(fù)載化的茂金屬催化劑活性雖有所降低，但仍與常規(guī)高效催化劑相當(dāng)或稍高。2左右(5左右)，特別適用于生產(chǎn)合成纖維和薄膜，同時還能通過兩Z/N能或節(jié)約共聚單體用量。③能催化聚合α-烯烴生成間規(guī)聚合物，如作工程塑料用的間規(guī)聚苯乙烯(s-PS)、低溫抗沖擊性和透亮性極好的間規(guī)聚丙烯(s-PP)等。茂金屬催化劑首先用于氣相法聚乙烯VLDPE，ULDPE，以及相對密度為0.880～0.932的高壓低密度聚乙烯裝置。1991年開頭用茂金屬催化劑生產(chǎn)m-PE，主要是相對密度為0.885～0.910的LLDPE和相對密度為0.860～0.885的彈性體。目前是生產(chǎn)替代高醋酸乙烯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙丙橡膠和熱塑性聚氨酯等一些專用1995868ktm-PE453kt，m-PP307kt，s-PS15kt，EPDM90kt150～200kt，1996年有明顯增加。非茂金屬單中心催化劑是在茂金屬催化劑進(jìn)入市場以后開發(fā)的另一類非茂Versipol的過渡金屬催化劑，這種鎳鈀基催化劑不僅比用茂金屬催化劑的能耗低，而且還能生產(chǎn)從高密度到低3～5LLDPE，LDPELLDPE物理機(jī)械性能的聚乙烯通用產(chǎn)品；另一種是化劑，還具有生產(chǎn)范圍更廣聚合物的潛力，對乙烯低聚成α-烯烴有極高的活性(高于目α-烯烴所用的其它催化劑)，對α-99%以上，且催化劑耐用，生產(chǎn)過程簡潔，簡潔操作，生產(chǎn)本錢低。工藝技術(shù)方案的比較和選擇7-1。的技術(shù)，目的是以最小的投入(包括投資、消耗、操作費(fèi)用)產(chǎn)出最好的產(chǎn)品，力爭取得技術(shù)上的領(lǐng)先地位。液法產(chǎn)品質(zhì)量好，但投資和消耗都較高。Spherilene技術(shù)溝通和比較確定。序號方案指標(biāo)序號方案指標(biāo)氣相法UnipolI,Innovene,spherilene單流化床反響器漿液法溶液法Mitsui,PhillipsDowlex,Sclairtech1技術(shù)來源雙攪拌釜式雙攪拌聚合釜2產(chǎn)品范圍環(huán)管＋雙流化床反響器環(huán)管反響器MI=0.05~155MI=0.01~35MI=0.15~150d=0.915~0.965d=0.918~0.972d=0.915~0.965注塑、薄膜、吹塑、單絲序 號

氣相法UnipolI,Innovene,spherilene電纜料、管材等，可生產(chǎn)全密度牌號。

漿液法Mitsui,Phillips管材等，可生產(chǎn)全密度牌號。

溶液法Dowlex,Sclairtech等，可生產(chǎn)全密度牌號。工藝簡潔，流程短，工藝簡潔，流程短，反響器體積小，反響設(shè)備臺數(shù)少設(shè)備臺數(shù)少條件和聚合物性質(zhì)掌握操作條件溫順操作條件溫順比較簡潔生產(chǎn)力量不受粘度和單體轉(zhuǎn)化率高，單程停留時間短〔不到溶解度問題限制，因而各種牌號都可以全負(fù)荷轉(zhuǎn)化率在90％以上產(chǎn)品分子量范圍寬。2min，牌號切換時過渡料少生產(chǎn)通過使用串連反響溫度掌握范圍比漿液乙烯既作為單體、傳器，可以生產(chǎn)適宜管材法可氣相法寬，便于控?zé)峤橘|(zhì)又可使反響器流的雙峰樹脂，撤熱簡潔制產(chǎn)品構(gòu)造化高外表積比和紊流?？缮a(chǎn)性能優(yōu)良的3優(yōu)點(diǎn)反響器大，生產(chǎn)力量大式流淌促使熱通過大口徑套管傳遞C8共聚產(chǎn)品因沒有粘壁問題和形不需要除蠟和溶劑態(tài)掌握問題，因而對產(chǎn)反響器可交替生產(chǎn)HDPELLDPE投資低，一般比同規(guī)品的密度無限制可生產(chǎn)MWD格外窄的，適宜注塑的樹脂模溶液法低8％，比同6%工藝易實(shí)現(xiàn)自控，可準(zhǔn)確地掌握分子量乙烯轉(zhuǎn)化率高，單程轉(zhuǎn)化率90循環(huán)〔或壓縮費(fèi)用〕少牌號切換時簡潔產(chǎn)生由于樹脂的膨脹問流程長，設(shè)備臺數(shù)多大量的等外品題，限制了密度低于反響系統(tǒng)粘度高，造催化劑對空氣和水等毒物格外敏感，微量的940g/cm3聚合物的生產(chǎn)力量成反響器均勻性問題由于溶液粘度隨聚合水和空氣會降低催化劑假設(shè)聚乙烯溶解，就物含量增加而增加很效率，提高產(chǎn)品灰分會消滅反響器結(jié)垢現(xiàn)象快，因而反響器系統(tǒng)的乙烯的單程轉(zhuǎn)化率只反響器停留時間長固體含量低于漿液法，4缺點(diǎn)有2％，冷凝法操作可以提高2～〔1～4h〕與氣相法相比，使用稀釋劑生產(chǎn)低MI產(chǎn)品將受到限制與氣相聚合相比，溶4h需要高純度乙烯劑回收過程耗能較多因操作壓力高，因而投資較高三廢較多，有蠟、溶劑排出、分子篩廢料和聚合物碎屑產(chǎn)生需要從聚合物中脫出催化劑剩余作壓力：3-4MPa反響器操作壓力：1.5-3.0MPa反響器操作溫度：4.1-14.0MPa作溫度：70-85℃〔LLDPE〕50-120℃90-100℃〔HLDPE〕180-300℃工藝條件由高密度聚乙烯承受鉻式催劑、鉻式催化劑以及復(fù)合化劑金屬催化劑的密度而定原料消耗 單耗/磅產(chǎn)原料消耗單耗/磅產(chǎn)原料消耗單耗/磅產(chǎn)品品品乙烯〔磅〕0.931-0.934乙烯〔磅〕0.927乙烯〔磅〕0.938丁烯-1〔磅〕0.0790.083〕0.08異丁烷〔加0.0011環(huán)己烷〔加0.0018侖〕侖〕〔磅〕0.00006〔磅〕0.00006〔磅〕0.00006公用工程 單耗/磅產(chǎn)公用工程單耗/磅產(chǎn)公用工程單耗/磅產(chǎn)品品品電〔kWh〕0.160-0.188電〔kWh〕0.170-0.189電〔kWh〕0.0998冷卻水Gal 0.019-0.025Gal0.0322Gal0.0292蒸汽〔磅〕0.0001-0.0002蒸汽〔磅〕0.00035蒸汽〔磅〕0.0011MMBtu0.0002MMBtu0.0003序號序號方案指標(biāo)氣相法UnipolI,Innovene,spherilene漿液法溶液法Mitsui,PhillipsDowlex,Sclairtech5主要技術(shù)參數(shù)反6應(yīng)局部〕7投資投資低Spherilene工藝流程說明Spherilene乙烯。聚乙烯生產(chǎn)裝置包括單體凈化(依據(jù)需要設(shè)置)、預(yù)聚合、聚合、聚合物后處理和造粒等生產(chǎn)單元。COCO2的乙烯進(jìn)入枯燥烯壓縮至適宜壓力后去反響系統(tǒng)。質(zhì)?？菰锲鹘惶婀ぷ?。枯燥后的共聚單體去反響系統(tǒng)。炔床，局部去反響系統(tǒng)。同時，局部氮?dú)馊渲摎庀到y(tǒng)。而成，用惰性輕烴丙烷做稀釋劑?！持谢旌?；其次步，活化的催化劑混合物從預(yù)接觸點(diǎn)溢出，用冷液丙烷混合后，去預(yù)聚合單元。便在第一步聚合階段確保球形粒子形態(tài)的掌握。〔預(yù)聚物粒子已增長足夠〕品出料料斗。從第一產(chǎn)品出料料斗頂部過濾出來的氣體通過排放氣壓縮機(jī)進(jìn)入分別單元。烷泵回預(yù)聚合單元。由第一產(chǎn)品出料料斗脫氣的聚合物送到其次反響器，同時補(bǔ)充穎的乙烯、共聚單體和氫氣，但并不再參加的催化劑。由于送到其次反響器的是已充分增長的聚合物粒聚合物被送到汽蒸單元。單元。添加和擠出單元。聚合物粉料經(jīng)稱量后由螺桿加料器參加混煉機(jī)，同時固體添加劑也計量進(jìn)入混煉分出后，聚乙烯顆粒風(fēng)送至摻混和儲存系統(tǒng)。再風(fēng)送去包裝。主要設(shè)備選擇ASMEASME標(biāo)準(zhǔn)制造供給。床，造粒機(jī)組，粉料輸送系統(tǒng)，粒料輸送系統(tǒng)，包裝機(jī)等。為了節(jié)約投資，對國內(nèi)技術(shù)成熟、質(zhì)量牢靠的設(shè)備應(yīng)國內(nèi)選購，國內(nèi)不能滿足要系統(tǒng)等擬從國外選購。消耗指標(biāo)聚乙烯裝置的消耗指標(biāo)見下表7-2：表7-2 聚乙烯裝置的消耗表序號名稱及規(guī)格序號名稱及規(guī)格1單位t小時消耗36.27備注乙烯丁烯-1+己烯-1t3.032氫氣kg3.893催化劑kg2.924助催化劑kg35.025添加劑kg62.266t51807脫鹽水t5.88電380VkWh390010kVkWh1110091.0MPat13.96排放物指標(biāo)排放氣體污染物排放狀況污染物排放狀況排放點(diǎn)廢氣排放量排放規(guī)律治理措施名稱 濃度mg/Nm3烴脫氣倉排氣0.75t/h77%vol23%vol連續(xù)送火炬氮?dú)馀欧艢饣厥諢N0.75t/h45%vol55%vol連續(xù)送火炬緩沖罐氮?dú)馀欧乓后w污染物排放狀況污染物排放狀況排放排放點(diǎn)廢氣排放量治理措施名稱mg/Nm3150~20050~100規(guī)律工藝廢水3～5CODBOD5連續(xù)送污水處理站廢棄固體固廢名稱固廢名稱t/a主要成分排放規(guī)律治理措施及去向造粒廢料200t/a廢樹脂連續(xù)作為副產(chǎn)品外售輸送和包裝系統(tǒng)6kg/h廢樹脂連續(xù)聚合反響器10t/a反響混合物連續(xù)次品出售枯燥器脫氧器15t/a15t/a分子篩枯燥劑含鋅、銅廢催化劑連續(xù)連續(xù)填埋概述

聚丙烯裝置聚丙烯裝置是將丙烯單體聚合成聚丙烯產(chǎn)品。30萬噸/8000小時/年，生產(chǎn)均聚合共聚聚丙烯。聚丙烯生產(chǎn)裝置包括單體凈化(依據(jù)需要設(shè)置)、聚合、聚合物脫氣河回收、添加劑進(jìn)料和擠出等生產(chǎn)單元。工藝技術(shù)方案的比較與選擇國內(nèi)外工藝技術(shù)概況本錢，節(jié)約了建設(shè)投資。聚丙烯生產(chǎn)工藝，依據(jù)反響器的型式和反響器內(nèi)介質(zhì)的不同，可分為三大類：漿液法工藝〔如丁烷、戊烷、己烷、庚烷或壬烷〕中進(jìn)展聚合。按反響器形式劃分有如下專利技術(shù)：連續(xù)式攪拌床反響器：Hoechst、Mitsui等工藝;間歇式攪拌床反響器：三菱工藝；環(huán)管反響器：Solvay工藝；產(chǎn)合金型的高質(zhì)量特種樹脂。本體法工藝?yán)夹g(shù)：液相釜式反響器：Exxon、Mitsui、Shell、住友、Rexene等工藝；液相環(huán)管反響器：Spheripol、Hoechst、Solvay、Phillips、Borealis等工藝；Phillips1964年由美國Dart公司首先承受第一代TiCl3催化劑及釜式反響器實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。七十年月以后，很多大的化Elpaso公司等都實(shí)現(xiàn)了液相本體聚丙烯工業(yè)化。1975Himont〔Basell公司的前身聯(lián)合開發(fā)成功HY-HS催化劑，實(shí)現(xiàn)了不脫灰工藝，并提高了聚合物的立構(gòu)規(guī)整度。(漿液)從Spheripol工藝、Hypol工藝、北星雙峰聚丙烯工藝和菲利普工藝。Spheripol工藝Spheripol工藝的Basell公司是殼牌公司〔Shell〕的全資子公司Montell與巴斯夫公司〔BASF〕的全資子公司TargorElenac〔BASFShell50%股份的合資公司〕1999年。Spheripol工藝承受兩種類型聚合反響器，在第一階段承受環(huán)管反響器進(jìn)展聚合反響0.1-200。抗沖共聚產(chǎn)品中乙烯含量可高達(dá)30%乙烯(60%橡膠體)共聚產(chǎn)品。Hypol工藝技術(shù)三井油化的Hypol工藝是液相氣相結(jié)合式工藝，承受的催化劑體系是由主催化劑(HY-HS-Ⅱ)、助催化劑(三乙基鋁)和給電子體系組成。主催化劑具有活性和等規(guī)度高，0.1－600范圍的產(chǎn)品。低催化劑的短路現(xiàn)象；大量丙烯依靠第三氣相反響器的反響熱進(jìn)展氣化，這種聚合/蒸和分布可以得到掌握；聚合物具有很高的立體規(guī)整度和剛性。北星雙峰聚丙烯技術(shù)1994年，是全球第四大聚烯烴生產(chǎn)商，19992023年建成第內(nèi)打算分子量分布和獲得剛性與韌性相結(jié)合的產(chǎn)品。的產(chǎn)品。第一級橡膠氣相反響器可以生產(chǎn)乙丙橡膠含量25%的產(chǎn)品和高松軟性產(chǎn)品，在低溫下具有高抗沖強(qiáng)度。其次級橡膠氣相反響器可以生產(chǎn)乙丙橡膠含量高達(dá)50%的產(chǎn)品，具有格外高的抗沖強(qiáng)度，無需特別共混工序就能得到先進(jìn)多相產(chǎn)品。菲利普工藝Solvay-0115～100℃2.5～5.0MPa，聚合停留時間取決于使用的催化劑。目前該公司只生產(chǎn)均聚和無規(guī)共聚物。2～25，承受氫作分子量調(diào)整劑。氣相法工藝：專利技術(shù)：氣相流化床反響器：Unipol、住友工藝；氣相立式攪拌床反響器：Novolen工藝；氣相臥式攪拌床反響器：BP-Amoco、Chisso工藝。80年月中期以來進(jìn)展很快，尤其是被稱為第三代聚烯烴技術(shù)的氣相流化床協(xié)作超冷凝態(tài)操作,被認(rèn)為是最有期望的工藝之一。Unipol工藝Unipol2080年月中期聯(lián)合開發(fā)的一種氣相流PP工藝，是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)中的流化床工藝移植到PP生產(chǎn)中的工藝?，F(xiàn)道劑，助催化劑為三乙基鋁和給電子體。具有簡潔、敏捷、經(jīng)濟(jì)和安全等特點(diǎn)。另外，該〔除擠壓造粒單元外65%的烴類也很少，因此對環(huán)境的影響格外小，與其它工藝相比，更簡潔到達(dá)環(huán)保、安康和安全的各種嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)。Unipol工藝承受SHAC系列催化劑，該催化劑無需預(yù)處理或預(yù)聚合，而且使用同PPUnipol聚丙烯工藝承受兩臺串聯(lián)反響器系統(tǒng)生產(chǎn)的抗沖共聚產(chǎn)品的MFR分子量分布很寬。商業(yè)化均聚物產(chǎn)品的MFR為0.5-45g/10min，可以生產(chǎn)MFR高達(dá)100g/10min的產(chǎn)品；對于無規(guī)共聚產(chǎn)品，工業(yè)化0.5%-5.5%〔質(zhì)量分?jǐn)?shù)7%〔質(zhì)量分?jǐn)?shù)，中試裝置生產(chǎn)的產(chǎn)品乙烯含量可以到達(dá)12%〔質(zhì)量分?jǐn)?shù)；商業(yè)化生產(chǎn)的抗沖擊21%〔35%60%〔質(zhì)量分?jǐn)?shù)Unipol工藝的抗沖共聚物產(chǎn)品也有很好的抗沖擊性和剛性的平衡。Novolen工藝1969年BASF2.5萬噸/年的工業(yè)氣相法裝“Novole1987BASFICINovolenBASF始終承受低本錢的其次代催化劑，使產(chǎn)品必需經(jīng)過脫氯和脫臭處理。1990年，BASF研制成功一種高產(chǎn)率催化劑，在提高反響器產(chǎn)量的同時，可省去脫氯步驟。1999BASFShellBasell公司，依據(jù)反壟斷法，一個公司不能同時擁有Speripol和Novolen兩項(xiàng)聚丙烯專利技術(shù)，因此BasellNovolenLummusEquistar公司。全世界承受Novolen19套(942套)，313萬噸/年。Novolen0.1～100。BP-Amoco/Chisso工藝1979Amoco〔現(xiàn)已與BPBP-Amoco〕在美國建成第一個氣相均聚聚丙烯工廠，1980ChissoAmoco氣相工藝的技術(shù)轉(zhuǎn)讓許可證，隨后開發(fā)了氣相抗沖共聚產(chǎn)品的工藝，1985Amoco/Chisso1995年，AmocoChisso分開，各自獨(dú)立進(jìn)展技術(shù)開發(fā)和技術(shù)轉(zhuǎn)讓。BP-Amoco/Chisso工藝承受兩個串聯(lián)的低軸向集中反響器，可生產(chǎn)從高撓曲模量的攪拌器系統(tǒng)，在一個反響器內(nèi)形成肯定的粉料停留時間分布〔RT，相當(dāng)于三個傳統(tǒng)反響器串聯(lián)的效果。該工藝原為BP-Amoco和Chisso公司共同享有，但后來兩公BP-Amoco的催化劑專利多為Chisso的則多為共聚產(chǎn)品。聚丙烯技術(shù)進(jìn)展至今，就整個工藝技術(shù)來講，漿液法是最古老的，本錢高，流程相于削減了溶劑回收工序，易于操作，進(jìn)展較快，目前本體法工藝已相當(dāng)成熟，70年月法工藝的進(jìn)展前景格外樂觀。1990～1998年間，由37%下降至19%；本體法工藝仍舊保持著優(yōu)勢，由50%上升到56%；而氣相13%25%。8-1。表8-1 幾種聚丙烯工藝的比較名稱 特點(diǎn)丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中(如己烷中)，在催化懸浮在溶劑中，承受釜式攪拌反響器；

條件T＝70～75℃

裝置投資大，能耗高，但生產(chǎn)易掌握，產(chǎn)品質(zhì)量好；

P＝1.0MPa名稱和擠壓造粒。

特點(diǎn) 條件氣相本體法液相本體法(含液相氣相組合式)

氣相本體聚合；流程簡短，設(shè)備少、生產(chǎn)安全、生產(chǎn)本錢低；聚合反響器有流化床(Unipol 工藝)、立式攪拌床(Novolen工藝)及臥式攪拌床(BP-Amoco/Chisso工藝)等。中進(jìn)展液相本體聚合；承受釜式攪拌反響器(Hypol工藝)，或環(huán)管反響器(Spheripol工藝)。

T＝40～70℃P＝2.0～3.5MPaT＝65～75℃P＝3.0～4.0MPa國內(nèi)聚丙烯工業(yè)起步較晚，19621965年建成6019645000噸溶劑法聚丙烯裝置，承受的是英國吉瑪?shù)募夹g(shù)，用來生產(chǎn)均聚產(chǎn)品。1970年北京燕山石化公司從日本引進(jìn)三井油化技術(shù)建成年產(chǎn)8萬噸聚丙烯裝置，從今我國有了共聚產(chǎn)品。19745000噸溶劑法聚丙烯裝置，每年向市場供給肯定量的粉料產(chǎn)品。高等規(guī)度催化劑的Montell公司〔Basell公司的前身〕的Spheripol技術(shù)〔第一代〕和Hypol技術(shù)的聚丙烯裝置。1997年初，燕山石化公司引進(jìn)BP-Amoco氣相法20萬噸/年。6022淘汰。IICS-1催化劑和北京石油化HDC高效球型催化劑，已經(jīng)先后用于國內(nèi)聚丙烯裝置和引進(jìn)的大型聚丙烯裝置，該催化劑首先在引進(jìn)的三井油化工藝裝置上取得成功，并于1997年在引進(jìn)的Spheripol〔第一代〕液相環(huán)管裝置上獲得成功，其性能已到達(dá)國外同等產(chǎn)品的水平。但這些催化劑沒有在氣相法聚丙烯裝置和一代Spheripol聚丙烯裝置中應(yīng)用的閱歷。的國產(chǎn)化，不僅成功用于老聚丙烯裝置的擴(kuò)能改造上，而且建了數(shù)套規(guī)模在7～20萬噸/年的聚丙烯裝置。但是國產(chǎn)化的技術(shù)只相當(dāng)于國外八十年月末期的水平，此外，距，難以滿足本工程對產(chǎn)品性能和競爭力的要求。工藝技術(shù)方案的比較和選擇由于國產(chǎn)化的技術(shù)在裝置規(guī)模、產(chǎn)品性能、牌號數(shù)量、能耗、物耗等方面均與目前丙烯專利技術(shù)中,目前被世界廣泛承受的有SpheripolUnipolBP-Amoco、NovolenBorealisUnipol、Spheripol、Borealis、NovolenBP-Amoco8-2。為了便于經(jīng)濟(jì)評價，本爭論暫按DowUnipol工藝作為技術(shù)根底。具體選用哪家技術(shù)，待通過技術(shù)和商務(wù)談判后再具體確定。催化劑活性PP/克催化劑PP/克催化劑PP/克催化劑PP/克5聚合反響預(yù)聚合無有有催化劑活性PP/克催化劑PP/克催化劑PP/克催化劑PP/克5聚合反響預(yù)聚合無有有無環(huán)管反響器環(huán)管反響器+氣相反響器立式氣相均聚反響器立式流化床氣相釜共聚反響器立式流化床氣相釜立式流化床氣相釜立式氣相攪拌釜立式氣相序號工程UnipolSpheripolBorealisNo1聚合方法氣相法液相本體+氣相法液相本體+氣相法氣相法2原料精制有有有有3催化劑主催化劑Ti/MgTi/MgTi/ZrTi/Mg助催化劑三乙基鋁、給電子體〔硅烷類〕三乙基鋁、給電子體〔硅烷類〕三乙基鋁、給電子體〔硅烷類〕三乙基鋁〔硅烷類4 20230～3000025000～4700040000～6000015000～2反響壓力3.5MPa3.0～4.5Mpa5.0～6.0MPa2.5～3.0M反響溫度65℃80-85℃80-95℃65-80℃停留時間<1.5小時1.5-2小時1.5-2小時<2小時6丙烯單程轉(zhuǎn)化率溶劑回收15-25％無55-65％無40-50%無5-10%無7催化劑脫活(汽蒸)有有有有序號8序號8工程UnipolSpheripolBorealisNo聚合物脫臭脫揮無無無有9發(fā)物)原料消耗(丙烯)10典型值(均聚)公用工程消耗1009公斤/PP1005公斤/PP1010公斤/PP1015公斤冷卻水～128m3/噸PP～139m3/噸PP～131m3/噸PP～120m3/電300～420蒸汽210公斤/噸PP～360公斤/噸PP330公斤/噸PP270公斤/引進(jìn)技術(shù)和設(shè)備DowUnipol設(shè)備國內(nèi)生產(chǎn)。最終工藝商將由商務(wù)談判打算。工藝流程