合成化學(xué)技術(shù)-4課件

Cannizzaro反應(yīng)

呋喃甲醇和呋喃甲酸的制備芳香醛以及沒有α-氫的脂肪醛，在強(qiáng)堿下作用下，進(jìn)行自身的氧化還原反應(yīng)，一分子醛氧化成酸（在堿性溶液中為羧酸鹽），一分子醛還原成醇，此反應(yīng)稱之為坎尼查羅（Cannizzaro）反應(yīng)。Cannizzaro反應(yīng)的合成設(shè)計注意事項與問題a)呋喃甲醛久置易變成深紅色，需重新蒸餾提純（無色或者淡黃色）。b)反應(yīng)溫度高于12oC時，溫度會迅速提升，難以控制；低于8oC時反應(yīng)很慢，會使未反應(yīng)的氫氧化鈉積聚，一旦反應(yīng)起來，會過于猛烈，溫度迅速提高，增加副反應(yīng)。c)良好的攪拌是必要的，因?yàn)榉磻?yīng)是在兩相中進(jìn)行。也可以用反加法，把呋喃甲醛液滴加到氫氧化鈉溶液中，產(chǎn)率相仿。d)當(dāng)氫氧化鈉溶液滴加完畢，如反應(yīng)液變成粘稠物而無法攪拌時，可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。e)加水過多會損失部分產(chǎn)品。1)乙醚萃取后的水溶液用25%的鹽酸酸化到中性是否合適？2)怎樣利用Cannizzaro反應(yīng)將呋喃甲醛全部轉(zhuǎn)化為呋喃甲醇？呋喃甲醇的制備利用羰-羰縮合反應(yīng)制備有機(jī)化合物羰-羰縮合是兩個羰基化合物通過第一個化合物的羰基和第二個化合物羰基的α-氫原子進(jìn)行縮合，失去一分子水，形成αβ–不飽和羰基化合物反應(yīng)的簡稱。它包括醛-醛縮合、醛-酮縮合、酮-酮縮合、二醛自縮合、醛酮自縮合和二酮自縮合。文獻(xiàn)上把這一反應(yīng)稱之為克萊森-西密特（Claisen-Schmidtreaction）,或者瑙埃凡乃哥反應(yīng)（Knoevenagelreaction）；有時也不恰當(dāng)?shù)胤Q之為羥醛縮合（AldolCondensation）羰-羰縮合的第一個羰基化合物，用它的羰基進(jìn)行縮合反應(yīng)，由于空間阻礙效應(yīng)，當(dāng)然醛類比酮類活潑。在醛類里，芳香醛比脂肪醛活潑。在酮類中，甲基酮和酯環(huán)酮的空間阻礙效應(yīng)比較小，因此反應(yīng)活性相對活潑。其它酮類，除了用特殊的方法以外，多數(shù)不能以羰基進(jìn)行縮合?？s合反應(yīng)的第二個羰基化合物是以亞甲基進(jìn)行縮合，其空間位阻也發(fā)生重要的作用，如甲基酮的縮合一般都在1-位，即在甲基上發(fā)生反應(yīng)。但如果采用氯化氫為催化劑，縮合反應(yīng)則發(fā)生在3-位上。羰羰縮合中胺+酸催化的反應(yīng)機(jī)理羰-羰縮合的實(shí)驗(yàn)操作（催化劑）羰羰縮合反應(yīng)，最重要的是挑選催化劑及其用量的問題，其它如溶劑、反應(yīng)溫度等，沒有催化劑敏感。最常用的催化劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀等，有時需要更強(qiáng)的堿如氫氧化銫之類催化劑，這些催化劑的濃度十分應(yīng)該注意，醛遇到強(qiáng)堿可以發(fā)生膠化和坎尼查羅反應(yīng)，所以一般都要用較小的劑量。有些醛對強(qiáng)堿很敏感，如甲醛、αβ–不飽和醛、吡咯醛等不易用強(qiáng)堿。醇鈉、醇鎂和醇鋁都是有效的催化劑，不過醇鎂和醇鋁在一些反應(yīng)條件下，可使醛轉(zhuǎn)化成酯，又可還原醛或者酮成醇，因此實(shí)驗(yàn)條件必須掌握好。氨基鈉、氫化鈉甚至金屬鈉都曾用做催化劑，特別是在高位阻的酮進(jìn)行縮合反應(yīng)的時候。伯胺、仲胺是很好的催化劑，六氫吡啶、四氫吡咯、嗎啉等用的最為普遍，特別是與醋酸并用效果最好。硫酸、鹽酸、草酸、醋酸、苯磺酸等，以及各種路易斯酸，如氯化鋁、三氟化硼、三氯氧磷、亞硫酰氯都用羰-羰縮合反應(yīng)的催化劑。其中，硫酸、苯磺酸和三氯氧磷最為有效。但強(qiáng)酸催化劑能使甲基酮起自縮合反應(yīng)，產(chǎn)物常與堿性催化所得產(chǎn)物不同。2-乙基-2-乙烯醛的制備（醛的自縮合）兩種不同醛的縮合1，3-二苯基丁-2-烯-1-酮的制備（酮-酮縮合）1，3-二苯基丁-2-烯-1-酮的制備（實(shí)驗(yàn)裝置）1）隔離空氣（隔絕濕氣）2）蒸餾回流去水法醛-酮縮合醛和酮的縮合反應(yīng)，是羰-羰所縮合應(yīng)中研究最多的一種縮合方式。由于醛比酮活潑，如果所用的醛有活潑的α-氫原子，則產(chǎn)物中會雜有醛-醛縮合的αβ–不飽和醛；甚至這將成為產(chǎn)物中的主要成分，而αβ–不飽和酮則很少，必須設(shè)法避免。甲基酮和酯環(huán)酮容易與醛縮合；脂肪酮（除了甲基酮以外），比較難與醛縮合，除非醛的活性很強(qiáng)，如鄰苯二甲醛，可以和酮縮合成不飽和酮。β–二酮很活潑，可以用來鑒別醛的反應(yīng)。4-苯基-3-甲基丁-3-烯-2-酮的制備裝置

羰-酯縮合瑙埃凡乃哥（Knoevenagal）反應(yīng)3，5-二甲基-2-環(huán)己烯-1-酮-4-甲酸乙酯的制備羰-酯縮合（克萊森反應(yīng)Claisen）在堿性條件下，羧酸酯以它的烷氧基與醛（酮）的α-氫原子相結(jié)合，成為醇分子失去，最后形成二酮的反應(yīng)，稱為克萊森縮合。酮的結(jié)構(gòu)對縮合反應(yīng)的影響：甲基酮最活潑，取代甲基酮比較不活潑。一是烷基是推電子基團(tuán)；二是空間位阻。但取代基團(tuán)如果是拉電子的芳基，仍可使α-氫活潑。酯結(jié)構(gòu)的影響：也是由電子效應(yīng)和空間相應(yīng)兩方面因素所決定酯中的R基團(tuán)對縮合反應(yīng)也有影響。如：αβ-不飽和酸乙酯在堿性催化劑下，發(fā)生邁克爾加成；如果是用酚酯，就可以進(jìn)行縮合。催化劑必須是強(qiáng)堿，才能使得反應(yīng)進(jìn)行完全。氫氧化鈉使酯水解，當(dāng)然不能用；氨基鈉有時發(fā)生氨解使縮合反應(yīng)難以進(jìn)行；醇鈉反應(yīng)速度較快，作為一般的選用催化劑，但活性不夠大；金屬鈉也常做催化劑，但是有時發(fā)生還原反應(yīng)；氫化鈉對該反應(yīng)最為有利，產(chǎn)物成氫氣逸去，并且沒有還原作用。三乙?；降男纬蓹C(jī)理三乙?；降闹苽溲b置圖5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮的合成在一干燥的2升三口瓶中，加入400毫升無水乙醇，慢慢加入20克切成小塊的金屬鈉，加入速度維持不斷回流。當(dāng)鈉全溶后，加入170克丙二酸二乙酯，攪拌下滴加100克縮二丙酮。攪拌回流2小時，加入含有125克氫氧化鈉的水溶液，回流反應(yīng)6小時。稍冷，加入4N鹽酸調(diào)制石蕊紙開始呈酸性。蒸除乙醇，用活性炭脫色兩次（每次用15克），再用4N鹽酸調(diào)制pH為3，沸騰幾分鐘冷卻，濾除晶體，用少量水洗滌，空氣中曬干，產(chǎn)率67-85%。有機(jī)中間體與有機(jī)合成（苯炔及其類似物）在合成反應(yīng)中，有些產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與預(yù)期的結(jié)果不符，例如：苯二磺酸鉀或者溴苯磺酸鉀，無論兩個取代基團(tuán)是什么關(guān)系，在堿熔后主要產(chǎn)物都是間苯二酚。這種進(jìn)入基團(tuán)與離去基團(tuán)位置不同的置換反應(yīng)很多，統(tǒng)稱為錯位反應(yīng)。唯一可以解釋上述結(jié)果的反應(yīng)機(jī)理是形成中間體苯炔。苯炔的存在已經(jīng)由下列反應(yīng)得以證實(shí)。（苯重氮鄰-甲酸內(nèi)鹽得分解形成苯炔）鄰-二鹵代苯與活潑金屬反應(yīng)形成苯炔二苯碘-鄰羧基內(nèi)鹽得分解形成苯炔（200oC,二乙基苯回流）二苯并環(huán)丁二烯的制備（A）苯重氮鄰-甲酸內(nèi)鹽的制備（B）二苯并環(huán)丁烯的制備三苯并苯的合成普通乙醚常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙醚常含有少量過氧化物

過氧化物的檢驗(yàn)和除去：在干凈和試管中放入2~3滴濃硫酸，1mL2%碘化鉀溶液和1~2滴淀粉溶液，混合均勻后加入乙醚，出現(xiàn)藍(lán)色即表示有過氧化物存在。除去過氧化物可用新配制的硫酸亞鐵稀溶液（配制方法是FeSO4/H2O60g，100mL水和6mL濃硫酸）。將100mL乙醚和10mL新配制的硫酸亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數(shù)次，至無過氧化物為止。

醇和水的檢驗(yàn)和除去：乙醚中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置后，氫氧化鈉表面附有棕色樹脂，即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗(yàn)。先用無水氯化鈣除去大部分水，再經(jīng)金屬鈉干燥。其方法是：將100mL乙醚放在干燥錐形瓶中，加入20~25g無水氯化鈣，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上，并間斷搖動，然后蒸餾，收集33~37℃的餾分。用壓鈉機(jī)將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛乙醚的瓶中，用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住?；蛟谀救胁逡荒┒死擅?xì)管的玻璃管，這樣，既可防止潮氣浸入，又可使產(chǎn)生的氣體逸出。放置至無氣泡發(fā)生即可使用；放置后，若鈉絲表面已變黃變粗時，須再蒸一次，然后再壓入鈉絲。

多聚磷酸在有機(jī)合成中的應(yīng)用多聚磷酸作為有機(jī)合成中的有效試劑，發(fā)現(xiàn)較晚，1950年施耐德第一次認(rèn)識到放置了很久的三氯氧磷能使N-甲酰色氨酸環(huán)化并同時脫羧芳化，形成[3’,4’-2.3]吡啶并吲哚。作者認(rèn)為是三氯氧磷放置后吸水成為多聚磷酸，環(huán)化的作用來源于多聚磷酸。以后的研究證明，多聚磷酸在環(huán)化、縮合、水解和重排方面成為極為有用的化學(xué)試劑。多聚磷酸是無色液體，約含82-84%的P2O5.雖然粘稠但可以傾倒?？梢再徺I也可以實(shí)驗(yàn)室自制。1升圓底燒瓶中裝滴液漏斗和一短空氣冷凝管，其端頭接一干燥管，瓶中放置450gP2O5，水冷卻，分幾次滴加300mL85%磷酸，反應(yīng)瓶在水浴中振搖冷卻，加完后在100oC下不時振搖加熱2-3h，直至固體全溶。多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等。多聚磷酸（PPA）作為合成試劑，它的有點(diǎn)在于：1）許多有機(jī)化合物能在多聚磷酸中溶解，因而反應(yīng)不會發(fā)生局部過熱現(xiàn)象。2）酸性不強(qiáng)，在溫和條件下不水解酯類，不發(fā)生焦化，不發(fā)生氧化。3）作為脫水劑，水生成后即與P-O-P鍵反應(yīng)生成P-OH，維持原有pH值，不發(fā)生逆反應(yīng)。4）不易發(fā)生磷化反應(yīng)，其他副反應(yīng)也比較少。5）使用極其簡單，分離產(chǎn)物方便，一般把反應(yīng)物倒進(jìn)水里，產(chǎn)物即沉淀或結(jié)晶分出，如產(chǎn)物為堿性，則需酸化才能析出。實(shí)驗(yàn)操作小量制備可在稱量瓶中進(jìn)行，除攪拌時以外，可蓋上玻蓋。中量可用三角瓶，瓶口塞以脫脂棉以隔絕水汽。大量可用三口瓶，裝有滴液漏斗、攪拌器和配有干燥管的回流冷凝管。如為未知反應(yīng)，在反應(yīng)前要首先選擇條件，可把反應(yīng)原料磨成細(xì)粉，取約0.1g加到1-3mLPPA中，如果立即變色，則在進(jìn)行反應(yīng)時要冷卻；如緩慢變色，反應(yīng)可在室溫進(jìn)行；如歷久不變色，反應(yīng)要加熱進(jìn)行（一般汽浴加熱）。在PPA中進(jìn)行反應(yīng)，溶液一般會產(chǎn)生顏色，當(dāng)顏色不再變深時，反應(yīng)即完成，倒入水中淬滅反應(yīng)。如果等顏色變灰、變棕或發(fā)生污濁沉淀，反應(yīng)即以過頭，結(jié)果不好。反應(yīng)物倒入冰水中后，如為固體可過濾；如為油狀液體可分層，濾液或水層再分離、純化。如產(chǎn)物具堿性，需要把PPA稀釋中和，再分離產(chǎn)物。多聚磷酸的結(jié)構(gòu)與作用過程多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等PPA在合成中的應(yīng)用示例A.醇的脫水B.羰基化合物縮合環(huán)化C羧酸不成環(huán)?；疍羧酸分子內(nèi)酰化四氫萘α-酮的制備氧化反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用氧化反應(yīng)在有機(jī)合成研究和工業(yè)生產(chǎn)中最常見的反應(yīng)之一。有機(jī)化合物的氧化，表現(xiàn)在分子中氧原子的增加和氫原子的減少，因此脫氫也是一種氧化反應(yīng)。至于鹵化、硝化和磺化等反應(yīng)，雖然也使得有機(jī)化合物的分子中的氫原子減少，但一般不包括在氧化還原反應(yīng)之列。氧化劑是親電試劑，氧化反應(yīng)是氧化劑從有機(jī)分子中取得電子的過程。氧化劑攻擊的部位，是有機(jī)分子中電子云密度較大的區(qū)域。有些氧化劑可以氧化多種基團(tuán)，他們的氧化能力強(qiáng)但選擇性差。他們可稱為通用氧化劑，例如高錳酸鉀、鉻酸等。有些氧化劑只能有選擇地氧化某些基團(tuán)，如二氧化硒、四醋酸鉛等可稱為專用氧化劑。雖然有機(jī)化合物氧化反應(yīng)的研究和應(yīng)用的歷史已很久遠(yuǎn)，但有些反應(yīng)機(jī)理至今尚不清楚。各種氧化劑的的氧化反應(yīng)難于互相比較，因此往往憑借經(jīng)驗(yàn)來選用氧化劑和氧化條件。不但氧化劑和被氧化物種類不同時反應(yīng)機(jī)理不同，介質(zhì)的性質(zhì)，如溶解性能、酸堿度、介電性質(zhì)等等，也影響氧化反應(yīng)過程。以下討論幾種通用氧化劑和幾種專用氧化劑。高錳酸鹽氧化高錳酸鹽氧化是常用的氧化反應(yīng)之一，高錳酸鹽對各種可以氧化的基團(tuán)都能進(jìn)行氧化。一般都用高錳酸鉀為氧化劑。高錳酸鹽的反應(yīng)機(jī)理較為復(fù)雜。高錳酸鉀不能在一般的有機(jī)溶劑中溶解，多在水中進(jìn)行反應(yīng)。有時可以加一些乳化劑或者懸浮劑，使有機(jī)物在乳液或懸浮態(tài)進(jìn)行氧化，新方法是用有機(jī)溶劑（如二氯甲烷溶解有機(jī)物，與高錳酸鉀水溶液形成兩相),加入少量相轉(zhuǎn)移催化劑，攪拌下進(jìn)行氧化。高錳酸鉀不同程度溶解于丙酮、醋酸和叔丁醇等，可以在這些溶劑或者它們的水溶液中進(jìn)行反應(yīng)。在低溫條件下也可以用乙醇（-40°），否則乙醇也將被氧化。一般的實(shí)驗(yàn)方法待氧化的有機(jī)物和水一道加熱回流。高錳酸鉀的用量比計算值高出十分之一左右；分若干次加入，每加一份后攪拌回流至紫色腿盡，再加另一份。攪拌要有效以防止暴沸。加完后如紫色不能保持，應(yīng)再加一些高錳酸鉀繼續(xù)回流反應(yīng)，一直至紫色維持不退，這時可加入少量甲醇或者草酸以除掉紫色（除去剩余的氧化劑）。氧化完畢后，如氧化物溶于水，可以濾去二氧化錳。濾液酸化后產(chǎn)生沉淀，或使用有機(jī)物抽提。如產(chǎn)物不溶解于水，可以同二氧化錳一道過濾，再從濾餅中抽提有機(jī)產(chǎn)物。錳化合物氧化劑高錳酸鹽是一類強(qiáng)烈氧化劑，其鈉鹽有潮解性，鉀鹽則具有穩(wěn)定的結(jié)晶狀態(tài)?？稍谒嵝?、中性以及堿性中起氧化作用。由于介質(zhì)的pH值不同，氧化的強(qiáng)度也不一樣。二氧化錳用作氧化劑的二氧化錳有兩種：二氧化錳與硫酸混合物以及活性二氧化錳。二氧化錳和硫酸混合物為一溫和氧化劑，可是反應(yīng)物停留在中間階段（如甲苯氧化成苯甲醛），但反應(yīng)不易控制?；钚远趸i是選擇性比較高的氧化劑，氧化不飽和醇成醛或酮而不影響雙鍵。一般市售的二氧化錳活性很小或沒有活性，活性二氧化錳必須新鮮制備。由于制備的方法不同氧化活性也各有差異?；钚远趸i的缺點(diǎn)是用量大，且反應(yīng)時間長。活性二氧化錳在使用前應(yīng)檢查活性：用一定量的二氧化錳氧化一定量的肉桂醇，生成的肉桂醛再與2，4-二硝基苯肼反應(yīng)，觀察是否形成苯腙來斷定其活性。吡啶-2-甲酸鹽酸鹽的合成對-二嗪-2，3-二羧酸的制備鉻酸氧化鉻酸氧化是有機(jī)合成中常見的反應(yīng)之一。鉻酸是很強(qiáng)的氧化劑，類似于高錳酸鉀的氧化性能，也是一種通用氧化劑。但是鉻酸可以形成幾種氧化物，這些氧化物的氧化性質(zhì)有不同，利用它們可以進(jìn)行選擇性氧化。鉻酸氧化一般都在酸性水溶液中進(jìn)行。就是把鉻酐（三氧化鉻）溶在水中，加入硫酸或者醋酸。如果無機(jī)鹽的存在不影響反應(yīng)的進(jìn)行（無機(jī)鹽常使有機(jī)物在水中的溶解度降低，即所謂的鹽析效應(yīng))，可以方便的用重鉻酸鉀（鈉）的水溶液加進(jìn)硫酸或者醋酸。鉻酐鉻酐可以在市上購買，也可以很方便地自己制備：Na2Cr2O7+H2SO4

Na2SO4+H2O+CrO3把重鉻酸鈉做成飽和水溶液，加入濃硫酸，鉻酐就析出來。過濾，用濃硝酸洗滌，烘干后，存放在五氧化二磷的干燥器中。其他鉻酸衍生物都可以從鉻酸制備。醋鉻混合酐把鉻酐分小量慢慢加到醋酸酐里，攪拌至全溶，過量的醋酸酐可以作為反應(yīng)溶劑。

CrO3+Ac2OCrO2(OAc)2如果要得到純醋鉻混合酐，可以通過分餾得到紅色晶體，可溶于惰性有機(jī)溶劑中，極易水解。鉻酸叔丁酯用冰浴冷卻370克無水叔丁醇，攪拌，在隔濕的條件下把185克鉻酐分小量加入，時間約需半小時，反應(yīng)完畢后加入1.5升石油醚(30-60°)，無水硫酸鈉干燥，進(jìn)行氧化時可用石油醚作為溶劑

CrO3+2（CH3)3COH[(CH3)CO]2CrO+H2O鉻酸吡啶復(fù)合物在隔濕情況下，把946mL無水吡啶冷卻至-15-18°，攪拌，分小量加入90g鉻酐。加完后再攪拌6小時，吸氣過濾，用300mL石油醚洗滌，存放在有五氧化二磷的干燥器中保存。鉻酸吡啶復(fù)合物是深紅色晶體，可溶解于二氯甲烷等惰性有機(jī)溶劑中。

CrO3+2C5H5NCrO3?2C5H5N重鉻酸吡啶鹽

為了避免制備鉻酸吡啶復(fù)合物時有著火的危險，可以用鉻酸的吡啶鹽為氧化劑，它的氧化性能與鉻酸吡啶復(fù)合物相同。制法為：7.9g吡啶和10g鉻酐分別溶解在小量水中，把兩個溶液混合，攪拌均勻，放置到室溫。濾出棕橙色晶體，可在水中重結(jié)晶。熔點(diǎn)145-148°。存放穩(wěn)定，可以溶解于二氯甲烷、丙酮等溶劑中溶解。2C5H5N+2CrO3+H2O（C5H5N)2+Cr2O7-2鉻酰氯100mL水中溶解150g鉻酐，放在配有攪拌器、排氣管和滴液漏斗的1.5L三口瓶中，冷卻至0°，加入450mL濃鹽酸。維持在10°以下，把450mL濃硫酸攪拌下滴入，加完硫酸后靜置，分出下層，蒸餾，沸點(diǎn)117°，產(chǎn)率52-58%。CrO3+2HCl+H2SO4

CrO2Cl2+H2O

鉻化合物的氧化機(jī)理鉻酸、重鉻酸鹽和三氧化鉻在酸性條件下均可以生成鉻酸，通常用的鉻酸是三氧化鉻的稀硫酸溶液，實(shí)際上相當(dāng)于重鉻酸鹽的稀硫酸溶液，而且是酸式鉻酸離子和重鉻酸離子的平衡混合物。在稀的水溶液中，幾乎都以HCrO4-的形式存在，在很濃的溶液中，則以CrO72-的形式存在。鉻酸對醇的氧化過程：鉻酰氯的氧化機(jī)理可以氧化芳環(huán)上的甲基和次甲基，主要是成醛。在惰性溶劑里（二硫化碳、四氯化碳和氯仿）中與二氯酰鉻形成不溶性絡(luò)合物，濾集后經(jīng)水解可以得到良好產(chǎn)率的芳香醛或酮，此反應(yīng)稱為Etard反應(yīng)，是制備芳香醛的主要方法之一。芴酮-2-羧酸的制備對硝基苯甲醛的制備

（用醋鉻混合酐，主要用于氧化具有甲基側(cè)鏈的芳烴成醛）對碘苯甲醛的制備

（鉻酰氯的二硫化碳、四氯化碳或二氯甲烷溶液和甲基芳烴生成復(fù)合物沉淀，遇水后分解，甲基轉(zhuǎn)化為醛基）四醋酸鉛氧化劑四醋酸鉛只對某些基團(tuán)可以實(shí)施氧化，選擇性較強(qiáng)，可以稱為專用氧化劑。四醋酸鉛氧化主要用于鄰位二醇的裂解和乙酰氧基的加成和取代。四醋酸鉛在冰乙酸中溶解度很大，還可以溶解于苯、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、硝基苯、乙腈等溶劑中，但溶解度不大。四醋酸鉛很容易水解成為棕黑色的二氧化鉛和醋酸，用他甚至可以檢驗(yàn)空氣中的水分。四醋酸鉛的氧化一般在冰乙酸或者無水苯中進(jìn)行。把被氧化物溶解在冰乙酸或者其它溶劑中，慢慢加入理論當(dāng)量的溶解于同一種試劑的四醋酸鉛，在一定溫度下進(jìn)行反應(yīng)。也可以攪拌下分批加入固體的四醋酸鉛，一面溶解一面氧化。可用碘化鉀-淀粉試紙判斷四醋酸鉛是否消耗完畢。反應(yīng)產(chǎn)物的分離如果溶液是醋酸，可以把反應(yīng)物倒入大量的水中，濾出產(chǎn)物，或者用溶劑抽提，有機(jī)層用碳酸鈉水溶液洗去醋酸，蒸除溶劑得粗產(chǎn)