第七章-三萜及其苷類(lèi)

[基本內(nèi)容]四環(huán)三萜及五環(huán)三萜類(lèi)化合物，如羊毛甾烷型、達(dá)瑪烷型、齊墩果烷型、烏蘇烷型的基本骨架特征。三萜類(lèi)皂苷的提取分離方法，分配色譜，如各種中低壓反相柱色譜、高壓液相色譜（HPLC）等。三萜皂苷類(lèi)結(jié)構(gòu)研究中的苷鍵裂解，三萜類(lèi)化合物的MS及NMR譜的特征。1現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一[基本要求]掌握四環(huán)三萜和五環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)特征，分類(lèi)；三萜類(lèi)化合物MS及NMR譜的特征熟悉三萜類(lèi)化合物的提取分離方法。

2現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一內(nèi)容第一節(jié)概念分類(lèi)第二節(jié)理化性質(zhì)第三節(jié)提取分離方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)3現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一第一節(jié)概述定義：由6個(gè)異戊二烯單位組成的30個(gè)碳原子的萜類(lèi)化合物。可以以游離狀態(tài)或苷的形式存在，其苷類(lèi)化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故被稱(chēng)為三萜皂苷（triterpenoidsaponins）。2.生物活性：三萜及其皂苷廣泛分布于自然界，具有廣泛的生物活性，如溶血、抗癌、抗炎、抗菌、殺軟體動(dòng)物、抗生育等活性。4現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一齊墩果酸－－治療肝炎。甘草次酸琥珀酸半酯的鈉鹽－－－抗?jié)兯?。具有羧基的三萜和三萜皂苷化合物多具有抗腫瘤活性第一節(jié)概述如：齊墩果酸甘草次酸

皂苷具有表面活性劑的作用－－穩(wěn)定劑、洗滌劑和起泡劑。5現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一

3、三萜類(lèi)化合物的生物合成三萜是由鯊烯（squalene）經(jīng)過(guò)不同的途徑環(huán)合而成，鯊烯是由倍半萜金合歡醇（farnesol）的焦磷酸酯尾尾縮合而成。第一節(jié)概述6現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一7現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一

第一節(jié)概述多數(shù)三萜為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，也有少數(shù)為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)三萜。近幾十年還發(fā)現(xiàn)了許多由于氧化、環(huán)裂解、甲基轉(zhuǎn)位、重排及降解等而產(chǎn)生的新骨架類(lèi)型的三萜類(lèi)化合物。8現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一內(nèi)容第一節(jié)概述分類(lèi)第二節(jié)理化性質(zhì)第三節(jié)提取分離方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)9現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一第二節(jié)分類(lèi)四環(huán)和五環(huán)三萜三萜無(wú)環(huán)三萜單環(huán)三萜雙環(huán)和三環(huán)三萜10現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一四環(huán)三萜達(dá)瑪烷型（dammarane）

羊毛脂烷型（Lanostane）環(huán)阿屯烷（cycloartane）甘遂烷（tirucallane）葫蘆烷（cucurbitane）楝烷型（meliacane）11現(xiàn)在是11頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一a、達(dá)瑪烷型（dammarane）結(jié)構(gòu)特點(diǎn):環(huán)互為反式稠合，8、10位為β-CH3，13位β-H，17位β-側(cè)鏈，C-20構(gòu)型R或S，3位多有羥基，或糖苷化。dammarane第二節(jié)分類(lèi)1)四環(huán)三萜12現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一如：五加科植物人參中的皂苷第二節(jié)分類(lèi)1)四環(huán)三萜a、達(dá)瑪烷型（dammarane）原人參二醇型13現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一五加科植物人參中的皂苷第二節(jié)分類(lèi)原人參三醇型14現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一《神農(nóng)本草經(jīng)》列為上品，主補(bǔ)五臟，安精神，定魂魄，止驚悸，明目，開(kāi)心益智，久服有輕身延年之功效。15現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一人參皂苷，用緩和條件水解,如50%HOAc于70℃加熱4小時(shí)，20位苷鍵能斷裂，進(jìn)一步再水解，可使3位苷鍵裂解。采用HCl溶液水解，水解產(chǎn)物中得不到原生的皂苷元。結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，即20（S）-原人參二醇或20（S）-原人參三醇的20位上甲基和羥基發(fā)生差向異構(gòu)化，轉(zhuǎn)變?yōu)?0（R）-原人參二醇或20（R）-原人參三醇，然后環(huán)合生成人參二醇（panaxadiol）或人參三醇（panaxatriol）第二節(jié)分類(lèi)人參皂苷的水解：16現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一17現(xiàn)在是17頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一

獲得原人參皂苷元，須采用緩和酸水解法。人參皂苷過(guò)碘酸鈉氧化水解四氫硼鈉還原室溫下用2NH2SO4水解；人參皂苷室溫HCl水解叔丁醇鈉

消除第二節(jié)分類(lèi)獲得次生人參皂苷元氧化堿解法：在通氧高溫條件下，以醇鈉進(jìn)行堿解反應(yīng)，可以高收率得到原人參皂苷元。18現(xiàn)在是18頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一①I(mǎi)O4-②BH4-③H+①HCl②t-BuO-③H+20(S)原人參二醇20(R)次皂苷20(S)20(R)人參二醇第二節(jié)分類(lèi)19現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一b.羊毛脂烷（Lanostane）A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式，10、13位β-CH3,14位α-CH3,C-20為R構(gòu)型第二節(jié)分類(lèi)lanostane20現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一存在于海洋生物如海參、海星等分離得到的毒魚(yú)成分，從名貴藥材靈芝當(dāng)中分離得到100余個(gè)。ganodericacidClucidenicacidA第二節(jié)分類(lèi)21現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一野生無(wú)柄赤芝野生平蓋靈芝野生云芝野生紫芝靈芝22現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一c.甘遂烷（tirucallane）A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式，13α-CH3、14位β-CH3，C-20為α-側(cè)鏈（20S）。tirucallane第二節(jié)分類(lèi)23現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一從藤桔屬植物Paramignyamonophylla分得的成分如下：第二節(jié)分類(lèi)24現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一d環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷，cycloartane）基本骨架與羊毛脂烷相似，差別：環(huán)阿屯烷19位甲基與9位脫氫形成三元環(huán)。cycloartane第二節(jié)分類(lèi)25現(xiàn)在是25頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一從中藥黃芪當(dāng)中分離得到的四環(huán)三萜多為環(huán)阿屯烷型R1R2R3cycloastragenolHHHastragalosideIxyl(2,3-diAc)glcHastragalosideVglc-xylHglc第二節(jié)分類(lèi)黃芪（Astragalusmembranaceus）補(bǔ)氣諸藥之最26現(xiàn)在是26頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一e、葫蘆烷（cucurbitane）特點(diǎn)：5β-H、8β-H、10α-H,9位連有β-CH3,其余與羊毛甾烷一樣。第二節(jié)分類(lèi)cucurbitane27現(xiàn)在是27頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一從雪膽屬植物的根中分離得到的一些成分雪膽甲素R=Ac雪膽乙素R=H第二節(jié)分類(lèi)雪膽曲蓮中華雪膽大籽雪膽28現(xiàn)在是28頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一f、楝烷型（meliacane）如：蕓香目植物中的楝苦素類(lèi)成分14－β-H，13－αCH3，17-α側(cè)鏈，其余同達(dá)瑪烷型第二節(jié)分類(lèi)meliacane29現(xiàn)在是29頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一dammaranetirucallanelanostanecycloartanecucurbitane30現(xiàn)在是30頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一五環(huán)三萜齊墩果烷型（oleanane）

烏蘇烷（ursane）木栓烷（friedelane）羽扇豆烷（lupane）31現(xiàn)在是31頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一

a、齊墩果烷（oleanane）型，又稱(chēng)β-香樹(shù)脂烷（β-amyrane）型oleanane甘草次酸10232425262729302324第二節(jié)分類(lèi)2)、五環(huán)三萜(pentacyclictriterpenoids)32現(xiàn)在是32頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一A/B、B/C、C/D環(huán)為反式，D/E環(huán)為順式。C-3常有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH第二節(jié)分類(lèi)33現(xiàn)在是33頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一

齊墩果酸（oleanoicacid)臨床用于治療肝炎第二節(jié)分類(lèi)R甘草次酸H甘草酸-D-gluA2-D-gluA-烏拉爾甘草皂苷A-D-gluA2-D-gluA-烏拉爾甘草皂苷B-D-gluA3-D-gluA-黃甘草皂苷-D-gluA4-D-gluA-34現(xiàn)在是34頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一b烏蘇烷（ursane）型，又稱(chēng)-香樹(shù)脂烷（-amyrane）型烏蘇烷烏蘇酸（ursanoicacid)

具有抗菌活性第二節(jié)分類(lèi)35現(xiàn)在是35頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一與齊墩果烷的區(qū)別：29-CH3由α變成β且連在19位。第二節(jié)分類(lèi)積雪草酸R1=H，R2=H羥基積雪草酸R1=OH，R2=H積雪草苷R1=H，R2=glc-glc-rha羥基積雪草苷R1=OH，R2=glc-glc-rha積雪草（Centellaasiatica）36現(xiàn)在是36頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一c.羽扇豆烷（lupane）lupaneE環(huán)為5元環(huán)；C-19位為α-構(gòu)型異丙基。所有環(huán)/環(huán)之間均為反式。第二節(jié)分類(lèi)37現(xiàn)在是37頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一如：第二節(jié)分類(lèi)白樺酸(betulinicacid

)白樺醇(betulin)酸棗仁（SemenZiziphiSpinosae）38現(xiàn)在是38頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一d、木栓烷（friedelane）

木栓烷（friedelane）第二節(jié)分類(lèi)39現(xiàn)在是39頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一

雷公藤酮（triptergone）3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one-30-oicacid（25位去甲基的木栓烷型衍生物）第二節(jié)分類(lèi)40現(xiàn)在是40頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一e、hopane與isohopaneHopaneR=b-Ha-CH(CH3)2isohopaneR=a–Hb-CH(CH3)2第二節(jié)分類(lèi)41現(xiàn)在是41頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一內(nèi)容第一節(jié)概念分類(lèi)第二節(jié)理化性質(zhì)第三節(jié)提取分離方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)42現(xiàn)在是42頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一第三節(jié)理化性質(zhì)一一般性質(zhì)1、苷元多有較好結(jié)晶，易溶于石油醚、（Et）2O、CHCl3等有機(jī)溶劑。2、皂苷多為無(wú)定形粉末，易溶于稀醇、熱MeOH和熱EtOH，可溶于水，含水丁醇或戊醇對(duì)皂苷的溶解度較好，因此是提取和純化皂苷時(shí)常采用的溶劑。3、皂苷多具有苦、辛辣味，對(duì)人體粘膜有強(qiáng)烈刺激性。

43現(xiàn)在是43頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一二顯色反應(yīng)

三萜化合物在無(wú)水條件下，與強(qiáng)酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等強(qiáng)酸（三氯乙酸）或Lewis酸（氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻）作用，會(huì)產(chǎn)生顏色變化或熒光。

原因：主要是使羥基脫水，增加雙鍵結(jié)構(gòu)，再經(jīng)雙鍵移位、雙分子縮合等反應(yīng)生成共軛雙烯系統(tǒng)，又在酸作用下形成陽(yáng)碳離子而呈色。第三節(jié)理化性質(zhì)44現(xiàn)在是44頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一二顯色反應(yīng)1、醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard)樣品/醋酐濃H2SO4黃

紅紫藍(lán)褪色2、五氯化銻反應(yīng)樣品/CHCl3or醇20%五氯化銻Or三氯化銻/CHCl360-70藍(lán)色灰藍(lán)灰紫第三節(jié)理化性質(zhì)45現(xiàn)在是45頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一二顯色反應(yīng)3、三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer）TLCPC25%三氯醋酸/EtOH紅

紫4、氯仿-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski）樣品/CHCl3濃H2SO4CHCl3層（紅、藍(lán)色或綠色熒光）第三節(jié)理化性質(zhì)46現(xiàn)在是46頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一5、冰醋酸—乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff）：樣品/冰醋酸

淡紅色或紫紅色。

乙酰氯及氯化鋅具有三萜母核的化合物均可反應(yīng)。第三節(jié)理化性質(zhì)二顯色反應(yīng)三表面活性皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，因其具有降低水溶液表面張力的緣故。故皂苷可作為清潔劑、乳化劑。47現(xiàn)在是47頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一泡沫實(shí)驗(yàn)：區(qū)別蛋白和皂苷泡沫持久（15分以上）：皂苷

泡沫不持久，很快消失：蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)第三節(jié)理化性質(zhì)48現(xiàn)在是48頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一四溶血作用

皂苷能溶血，是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與膽甾醇（cholesterol，或谷甾醇,豆甾醇,麥角甾醇等)結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。其溶血作用的有無(wú)、強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)有關(guān)。第三節(jié)理化性質(zhì)如：達(dá)瑪烷衍生的人參皂苷，20（S）-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而20（S）-原人參二醇衍生的皂苷則能對(duì)抗溶血作用，因此人參總皂苷不表現(xiàn)出溶血現(xiàn)象。49現(xiàn)在是49頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一溶血與結(jié)構(gòu)的關(guān)系：1）.A環(huán)上有極性基團(tuán)，而在D環(huán)或E環(huán)上有一中等極性基團(tuán)的三萜皂苷，一般有溶血作用。2）.苷元3位有β-OH，16位有α-OH或=O時(shí)，溶血指數(shù)最高，3）若D環(huán)或E環(huán)有極性基團(tuán)，而28位連有糖鏈，或具有一定數(shù)量的羥基取代，則可導(dǎo)致溶血作用消失。第三節(jié)理化性質(zhì)50現(xiàn)在是50頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一五沉淀反應(yīng)

酸性皂苷（通常指三萜皂苷）/水溶液+中性鹽類(lèi)（硫酸銨或醋酸鉛）生成沉淀。

中性皂苷（通常指甾體皂苷）/水溶液+堿性鹽類(lèi)（堿式醋酸鉛或氫氧化鋇等）沉淀。

利用這一性質(zhì)可進(jìn)行皂苷的提取和初步分離。皂苷/水溶液+鉛鹽、鋇鹽、銅鹽---沉淀。第三節(jié)理化性質(zhì)51現(xiàn)在是51頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一內(nèi)容第一節(jié)概念分類(lèi)第二節(jié)理化性質(zhì)第三節(jié)提取分離方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)52現(xiàn)在是52頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一第四節(jié)提取與分離一提?。?.三萜苷元類(lèi)化合物的提取：多采用極性較小的溶劑進(jìn)行回流提取

2.三萜皂苷類(lèi)化合物的提取：多采用極性較大的溶媒提取，如甲醇、乙醇、含水醇等。53現(xiàn)在是53頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一二分離1.系統(tǒng)溶劑萃取法

總提取物H2O分散后，依次用石油醚、CHCl3、EtOAc、n－BuOH萃取石油醚脫脂層CHCl3三萜類(lèi)EtOAcn－BuOH總皂苷層苷元第四節(jié)提取分離方法水層大極性苷54現(xiàn)在是54頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一二分離2.沉淀法

a.分段沉淀法利用皂苷難溶于乙醚、丙酮等溶劑而分離皂苷/醇＋乙醚or丙酮沉淀

b.皂苷/水溶液+鉛鹽、鋇鹽、銅鹽---沉淀。第四節(jié)提取分離方法55現(xiàn)在是55頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一第四節(jié)提取分離方法3.大孔樹(shù)脂分離法醇提取液減壓回收醇后，通過(guò)大孔吸附樹(shù)脂，先用少量水洗去糖和其它水溶性成分，后改用30%～80%甲醇或乙醇梯度洗脫，獲得極性不同的皂苷。56現(xiàn)在是56頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一4.色譜法吸附色譜：固定相為中性氧化鋁、硅膠，洗脫劑為有機(jī)溶媒（極性較小、或中等極性皂苷）分配色譜：如反相HPLC、MPLC、ODS、紙色譜（極性較大皂苷）、DCCC、HSCCC。第四節(jié)提取分離方法硅膠柱色譜：CHCl3-MeOH-H2O反相色譜(Rp-18,8,2)：

MeOH-H2O,CH3CN-H2O

57現(xiàn)在是57頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一內(nèi)容第一節(jié)概念分類(lèi)第二節(jié)理化性質(zhì)第三節(jié)提取分離方法第四節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法第五節(jié)58現(xiàn)在是58頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究法三萜及其皂苷的結(jié)構(gòu)測(cè)定主要依照生源關(guān)系并采用化學(xué)和波譜等方法。

1.UV法：孤立雙鍵：205－250nm同環(huán)共軛雙鍵：285nm異環(huán)共軛雙鍵：240、250、260nmα，β-不飽和羰基：235nm

59現(xiàn)在是59頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一UV法：能判斷11-oxo、Δ12-齊墩果烷型化合物C18-H的構(gòu)型：C18-H：α構(gòu)型：242－243nm，β構(gòu)型：248－249nm。第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法60現(xiàn)在是60頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一2.紅外光譜(IR)：

根據(jù)1245~1330cm-1、1355~1392cm-1兩個(gè)區(qū)域中碳?xì)湮辗宓臄?shù)目，可以區(qū)分三萜骨架結(jié)構(gòu)類(lèi)型。

A(1355~1392cm-1)B(1245~1330cm-1)齊墩果烷型2個(gè)峰3個(gè)峰

烏蘇烷型3個(gè)峰3個(gè)峰

四環(huán)三萜類(lèi)1個(gè)峰1個(gè)峰第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法61現(xiàn)在是61頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一3.質(zhì)譜（MS）五環(huán)三萜裂解化合物質(zhì)譜裂解的共同規(guī)律有環(huán)內(nèi)雙鍵，較特征的RDA裂解無(wú)環(huán)內(nèi)雙鍵，常從C環(huán)裂解為兩個(gè)碎片；有時(shí)可同時(shí)產(chǎn)生RDA和C環(huán)裂解；第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法62現(xiàn)在是62頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法有環(huán)內(nèi)雙鍵，較特征的RDA裂解63現(xiàn)在是63頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一3.質(zhì)譜（MS）第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法無(wú)環(huán)內(nèi)雙鍵，常從C環(huán)裂解為兩個(gè)碎片；64現(xiàn)在是64頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一4.核磁共振（NMR)1H-NMR：提供的信息甲基質(zhì)子連氧的碳上質(zhì)子烯氫質(zhì)子糖的端基質(zhì)子信號(hào)第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法4.核磁共振（NMR)65現(xiàn)在是65頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一4.核磁共振（NMR)H-NMR：最大特征：高場(chǎng)出現(xiàn)多個(gè)甲基單峰一般甲基質(zhì)子信號(hào)在0.625～1.50間。最高場(chǎng)甲基（26-CH3）δ<0.775（28-COOCH3）δ>0.775（28-CH2OH、CH3或內(nèi)酯）最低場(chǎng)甲基δ1.13~1.15（27-CH3）其它小于1.0δ<1.0（27-含氧基團(tuán)）第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法1.51-------0.7866現(xiàn)在是66頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一齊墩果烷型29、30位甲基以單峰出現(xiàn)，：0.8～1.0烏蘇烷型29、30位甲基以雙峰出現(xiàn)：0.8～1.0J＝6Hz30293029第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法67現(xiàn)在是67頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一羽扇豆烷型三萜的30-CH3,因與雙鍵相連，在1.63～1.80間，具有烯丙偶合。30第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法68現(xiàn)在是68頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一連OH的碳上質(zhì)子信號(hào)一般出現(xiàn)在3.2～4，連OAc的碳上的質(zhì)子信號(hào)一般為4～5.5烯氫信號(hào)的化學(xué)位移值一般為4.3～6環(huán)內(nèi)雙鍵質(zhì)子的一般大于5，環(huán)外雙鍵質(zhì)子的一般小于5。第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法69現(xiàn)在是69頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一

13C-NMR-CH3δ8.9~33.7-C-O-δ60~90

烯碳:δ109~160

羰基碳:δ170~220第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法4.核磁共振（NMR)70現(xiàn)在是70頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一90°CH↑135°CH↑CH3↑

CH2↓2001501005071現(xiàn)在是71頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一4.核磁共振（NMR)13C-NMR1).

根據(jù)烯碳的化學(xué)位移可推知五環(huán)三萜的類(lèi)型第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法72現(xiàn)在是72頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一144.2123.0第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法齊墩果烷型73現(xiàn)在是73頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一150.3109.519.4第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法羽扇豆烷型74現(xiàn)在是74頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一4.核磁共振（NMR)13C-NMR

2).苷化位置的確定C3苷化＋8~10C2,4（）稍向高場(chǎng)C28羧基成酯苷，羰基碳向高場(chǎng)－2。C1’95~96第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法75現(xiàn)在是75頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一苷化位移：苷元:C3-O-sugar,C3+8~10糖:端基碳+7其上OH與其它糖連接成苷的碳+3~8酯苷:-COO-sugar-2；糖端基碳δ95叔醇:苷元-C+10;糖端基碳δ<100第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法76現(xiàn)在是76頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一例1：化合物A，白色粉末(甲醇)，mp.250～252℃；Molish反應(yīng)和Liebermann-Burchard反應(yīng)均為陽(yáng)性。完全酸水解，薄層檢測(cè)，苷元為齊墩果酸，PC檢測(cè)出葡萄糖醛酸和葡萄糖，用10％的KOH－MeOH堿水解后，PC檢測(cè)出葡萄糖。該化合物的碳譜數(shù)據(jù)如下：第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法77現(xiàn)在是77頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一苷元部分的碳譜數(shù)據(jù)第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法78現(xiàn)在是78頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一苷元部分的碳譜數(shù)據(jù)糖部分的碳譜數(shù)據(jù)C1’105.3104.3

80.573.878.076.073.772.377.475.6172.4175.0糖

β－甲基苷第五節(jié)結(jié)構(gòu)研究方法79現(xiàn)在是79頁(yè)\一共有93頁(yè)\編輯于星期一糖部分的碳譜數(shù)據(jù)糖

β－甲基苷