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文檔簡介
高考總復(fù)習(xí)·化學(xué)[單選經(jīng)典版]第3講鹽類的水解復(fù)習(xí)目標(biāo)1.了解鹽類水解的原理。2.了解影響鹽類水解程度的主要因素。3.了解鹽類水解的應(yīng)用。4.能利用水解常數(shù)(Kh)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算??键c(diǎn)一鹽類的水解及其規(guī)律1.鹽類的水解2.鹽類水解的規(guī)律有弱才水解,越弱越水解;誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性。鹽的類型實(shí)例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH(25℃)強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3eq\x(\s\up1(01))否—eq\x(\s\up1(02))中性pHeq\x(\s\up1(03))=7強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2eq\x(\s\up1(04))是eq\x(\s\up1(05))NHeq\o\al(+,4)、Cu2+eq\x(\s\up1(06))酸性pHeq\x(\s\up1(07))<7弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONa、Na2CO3eq\x(\s\up1(08))是eq\x(\s\up1(09))CH3COO-、COeq\o\al(2-,3)eq\x(\s\up1(10))堿性pHeq\x(\s\up1(11))>73.水解離子方程式的書寫(1)一般要求①鹽的離子+H2O弱酸(或弱堿)+OH-(或H+),離子方程式中用“”而不用“=”。②(2)鹽的水解方程式的書寫類型①一元強(qiáng)酸弱堿鹽水解:如NH4Cl水解的離子方程式為eq\x(\s\up1(01))NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。②一元強(qiáng)堿弱酸鹽水解:如CH3COONa水解的離子方程式為eq\x(\s\up1(02))CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。③多元弱酸鹽水解:分步進(jìn)行,以第一步為主。如Na2CO3水解的離子方程式為eq\x(\s\up1(03))COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-、HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-。④多元弱堿鹽水解:水解離子方程式一步完成。如FeCl3水解的離子方程式為eq\x(\s\up1(04))Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。⑤陰、陽離子相互促進(jìn)的水解:水解程度較大,書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”等。如Na2S溶液與AlCl3溶液混合后反應(yīng)的離子方程式為eq\x(\s\up1(05))3S2-+2Al3++6H2O=3H2S↑+2Al(OH)3↓。4.鹽的水解常數(shù)以反應(yīng)A-+H2OHA+OH-為例(1)表達(dá)式:Kh=eq\x(\s\up1(01))eq\f(c(HA)·c(OH-),c(A-))。(2)與Kw、Ka(HA)的關(guān)系:Kh=eq\f(c(HA)·c(OH-)·c(H+),c(A-)·c(H+))=eq\f(Kw,Ka(HA))。(3)影響因素:只與溫度有關(guān),升高溫度,促進(jìn)水解,Kheq\x(\s\up1(02))增大。請(qǐng)指出下列各說法的錯(cuò)因(1)酸式鹽的溶液,一定都顯酸性。錯(cuò)因:如NaHCO3溶液顯堿性。(2)鹽溶液呈酸性,一定是強(qiáng)酸弱堿鹽水解引起的。錯(cuò)因:NaHSO4溶液顯酸性,是NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4)造成的。(3)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽。錯(cuò)因:弱酸、弱堿形成的鹽也可呈中性,如CH3COONH4。(4)常溫下,pH=11的CH3COONa溶液與pH=3的CH3COOH溶液,水的電離程度相同。錯(cuò)因:CH3COONa溶液促進(jìn)水的電離,CH3COOH溶液抑制水的電離。(5)NaHS的水解方程式:HS-+H2OS2-+H3O+。錯(cuò)因:NaHS的水解方程式為HS-+H2OH2S+OH-。(6)在水溶液中AlOeq\o\al(-,2)與HCOeq\o\al(-,3)不能大量共存是因?yàn)閮烧吣芑ハ啻龠M(jìn)水解。錯(cuò)因:AlOeq\o\al(-,2)與HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生反應(yīng)的方程式為AlOeq\o\al(-,2)+HCOeq\o\al(-,3)+H2O=Al(OH)3↓+COeq\o\al(2-,3),實(shí)質(zhì)是強(qiáng)酸制弱酸。1.關(guān)于鹽類水解的注意事項(xiàng)(1)只要是弱堿的陽離子或弱酸的陰離子,在水溶液中就會(huì)水解。(2)鹽類發(fā)生水解后,其水溶液往往顯酸性或堿性,但也有特殊情況,如CH3COONH4溶液顯中性。(3)Al3+與COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、S2-、HSOeq\o\al(-,3)、AlOeq\o\al(-,2)或Fe3+與COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、AlOeq\o\al(-,2)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng),水解程度較大,進(jìn)行完全,書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”。(4)NHeq\o\al(+,4)與CH3COO-、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)等在水解時(shí)相互促進(jìn),其水解程度比單一離子的水解程度大,但水解程度仍然較弱,不能反應(yīng)完全,在書寫水解方程式時(shí)用“”。2.鹽類水解程度的大小比較(1)鹽對(duì)應(yīng)的酸(或堿)越弱,水解程度越大,溶液堿性(或酸性)越強(qiáng)。(2)多元弱酸的酸根離子比酸式酸根離子的水解程度大得多。如相同濃度時(shí),COeq\o\al(2-,3)比HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大。(3)同種離子的水解程度:相互促進(jìn)水解的鹽>單一水解的鹽>相互抑制水解的鹽。如NHeq\o\al(+,4)的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。3.酸式鹽溶液酸堿性的判斷(1)強(qiáng)酸的酸式酸根只電離,不水解,溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中:NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4)。(2)弱酸的酸式酸根既能電離又能水解,鹽溶液的酸堿性取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。①若電離程度大于水解程度,則溶液顯酸性,如HSOeq\o\al(-,3)、H2POeq\o\al(-,4)、HC2Oeq\o\al(-,4);②若電離程度小于水解程度,則溶液顯堿性,如HCOeq\o\al(-,3)、HS-。4.水解常數(shù)的應(yīng)用(1)計(jì)算鹽溶液中c(H+)或c(OH-)①對(duì)于A-+H2OHA+OH-起始c00平衡c-c(HA)c(HA)c(OH-)Kh=eq\f(c(HA)·c(OH-),c-c(HA))≈eq\f(c2(OH-),c),c(OH-)=eq\r(Kh·c)。②同理對(duì)于B++H2OBOH+H+,c(H+)=eq\r(Kh·c)。(2)判斷鹽溶液的酸堿性和比較微粒濃度的大小A.單一溶液①如一定濃度的NaHCO3溶液,Ka1(H2CO3)=4.4×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,Kh=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,4.4×10-7)≈2.27×10-8>Ka2,HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于其電離程度,溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3))。②又如一定濃度的NaHSO3溶液,Ka1(H2SO3)=1.54×10-2,Ka2(H2SO3)=1.2×10-7,Kh=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,1.54×10-2)≈6.5×10-13<Ka2,HSOeq\o\al(-,3)的水解程度小于其電離程度,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),c(SOeq\o\al(2-,3))>c(H2SO3)。③再如一定濃度的CH3COONH4溶液,由于Ka(CH3COOH)=1.75×10-5≈Kb(NH3·H2O)=1.71×10-5,則CH3COO-與NHeq\o\al(+,4)的水解常數(shù)近似相等,二者水解程度相同,CH3COONH4溶液呈中性,c(CH3COO-)=c(NHeq\o\al(+,4))。B.混合溶液①如物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液,Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kh=eq\f(Kw,Ka(CH3COOH))=eq\f(10-14,1.75×10-5)≈5.7×10-10<Ka(CH3COOH),CH3COO-的水解程度小于CH3COOH的電離程度,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)。②又如物質(zhì)的量濃度相等的HCN和NaCN混合溶液,Ka(HCN)=4.9×10-10,Kh=eq\f(Kw,Ka(HCN))=eq\f(10-14,4.9×10-10)≈2.0×10-5>Ka(HCN),CN-的水解程度大于HCN的電離程度,溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)。角度一鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律1.常溫下,濃度均為0.1mol·L-1的下列四種鹽溶液,其pH測定如下表所示:序號(hào)①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列說法正確的是()A.四種溶液中,水的電離程度①>②>④>③B.Na2CO3和NaHCO3溶液中,粒子種類相同;分別加入NaOH固體,恢復(fù)到原溫度,c(COeq\o\al(2-,3))均增大C.將等濃度的CH3COOH和HClO溶液比較,pH小的是HClOD.Na2CO3溶液中,c(Na+)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)答案B解析這四種鹽溶液均促進(jìn)了水的電離,根據(jù)越弱越水解,水解顯堿性,水解程度越大,pH越大,則四種溶液中,水的電離程度③>④>②>①,A錯(cuò)誤;醋酸的酸性強(qiáng)于次氯酸,在物質(zhì)的量濃度相等的情況下,pH小的是醋酸,C錯(cuò)誤;根據(jù)元素質(zhì)量守恒,Na2CO3溶液中,c(Na+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+2c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3),D錯(cuò)誤。2.常溫下,體積都為V0mL、濃度都為0.1mol·L-1的MCl、NaR、MR三種鹽溶液,加入蒸餾水稀釋至VmL,溶液的pH與lgeq\f(V,V0)的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.曲線X代表NaR溶液,其中c(OH-)=c(H+)+c(HR)B.曲線Y中任何兩點(diǎn),水的電離程度都相同C.將等體積等物質(zhì)的量濃度的MCl和NaR溶液混合后,c(M+)=c(R-)D.常溫下,HR的電離常數(shù)Ka≈1×10-5答案B解析曲線X代表強(qiáng)堿弱酸鹽,為NaR溶液,其中存在質(zhì)子守恒,c(OH-)=c(H+)+c(HR),故A正確;曲線Z代表強(qiáng)酸弱堿鹽,為MCl溶液,則曲線Y為MR,溶液呈中性,說明弱酸根離子和弱堿的陽離子水解程度相同,但促進(jìn)水電離,向溶液中加水稀釋,水解程度增大,即水的電離程度增大,故B錯(cuò)誤;將等體積等物質(zhì)的量濃度的MCl和NaR溶液混合后M+、R-的水解程度相同,則有c(M+)=c(R-),故C正確;0.1mol·L-1NaR溶液的pH=9,水解平衡常數(shù)約為eq\f(10-5×10-5,0.1)=10-9,根據(jù)電離平衡常數(shù)和水解平衡常數(shù)的關(guān)系Kw=Ka×Kh可知,常溫下,HR的電離常數(shù)Ka≈1×10-5,故D正確。(1)發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性,也可能呈中性,如CH3COONH4溶液呈中性。(2)鹽溶液顯酸性不一定是強(qiáng)酸弱堿鹽,如NaHSO4、NaHSO3等溶液也顯酸性。角度二水解離子方程式的書寫與判斷3.下列屬于水解反應(yīng)且水解方程式正確的是()A.AlCl3+3H2O=Al(OH)3+3HClB.COeq\o\al(2-,3)+2H2OH2CO3+2OH-C.HCOeq\o\al(-,3)+H2OCOeq\o\al(2-,3)+H3O+D.NH4Cl溶于D2O中:NHeq\o\al(+,4)+D2ONH3·HDO+D+答案D4.寫出下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)對(duì)應(yīng)的離子方程式:(1)AlCl3溶液呈酸性:________________________________________。(2)Na2CO3溶液呈堿性:_______________________________________。(3)NaHS溶液呈堿性:________________________________________。答案(1)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+(2)COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-(3)HS-+H2OH2S+OH-角度三鹽類水解常數(shù)(Kh)的計(jì)算和應(yīng)用5.常溫下,某酸HA的電離常數(shù)Ka=1×10-5,下列說法正確的是()A.HA溶液中加入NaA固體后,eq\f(c(HA)·c(OH-),c(A-))減小B.常溫下,0.1mol·L-1HA溶液中水電離出的c(H+)為10-13mol·L-1C.常溫下,0.1mol·L-1NaA溶液水解常數(shù)為10-9D.NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反應(yīng),存在關(guān)系:2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-)答案C解析eq\f(c(HA)·c(OH-),c(A-))為A-的水解平衡常數(shù),加入NaA固體后,由于溫度不變,則水解平衡常數(shù)不變,故A錯(cuò)誤;由于HA為弱酸,則常溫下0.1mol·L-1HA溶液中氫離子濃度小于0.1mol·L-1,水電離出的c(H+)一定大于10-13mol·L-1,故B錯(cuò)誤;NaA的水解平衡常數(shù)Kh=eq\f(Kw,Ka(HA))=eq\f(1×10-14,1×10-5)=10-9,故C正確;NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反應(yīng),NaA和HCl的物質(zhì)的量相等,根據(jù)元素質(zhì)量守恒可得:2c(Na+)=c(A-)+c(Cl-)+c(HA),故D錯(cuò)誤。6.(1)25℃0.01mol·L-1的NaA溶液pH=10,則A-的水解常數(shù)表達(dá)式為______________________,其值約為________。(2)已知常溫下H2SO3的電離常數(shù)Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.0×10-8,則SOeq\o\al(2-,3)的水解常數(shù)Kh1=________,Kh2=________。常溫下,pH=9的Na2SO3溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(HSOeq\o\al(-,3)))=________。答案(1)Kh=eq\f(c(HA)·c(OH-),c(A-))10-6(2)1.67×10-71×10-1260水解常數(shù)與電離常數(shù)的定量關(guān)系(1)一元弱酸及其酸根:Ka·Kh=Kw。(2)二元弱酸及其酸根:Ka1·Kh2=Kw,Ka2·Kh1=Kw??键c(diǎn)二鹽類水解的影響因素及應(yīng)用1.影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因:鹽類本身的性質(zhì),形成鹽的酸或堿越弱,其鹽就eq\x(\s\up1(01))越易水解。(2)外因因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)物的濃度溫度升高eq\x(\s\up1(02))右移eq\x(\s\up1(03))增大eq\x(\s\up1(04))增大濃度增大eq\x(\s\up1(05))右移eq\x(\s\up1(06))減小eq\x(\s\up1(07))增大減小(稀釋)eq\x(\s\up1(08))右移eq\x(\s\up1(09))增大eq\x(\s\up1(10))減小外加酸堿酸弱堿陽離子的水解程度eq\x(\s\up1(11))減小堿弱酸根離子的水解程度eq\x(\s\up1(12))減小(3)以NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+為例,填寫下表。平衡移動(dòng)c(H+)c(NHeq\o\al(+,4))升高溫度eq\x(\s\up1(13))右移eq\x(\s\up1(14))增大eq\x(\s\up1(15))減小加水稀釋eq\x(\s\up1(16))右移eq\x(\s\up1(17))減小eq\x(\s\up1(18))減小通入少量HCleq\x(\s\up1(19))左移eq\x(\s\up1(20))增大eq\x(\s\up1(21))增大加入少量NaOH固體eq\x(\s\up1(22))右移eq\x(\s\up1(23))減小eq\x(\s\up1(24))減小加入固體NH4Cleq\x(\s\up1(25))右移eq\x(\s\up1(26))增大eq\x(\s\up1(27))增大2.鹽類水解的應(yīng)用應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯eq\x(\s\up1(01))酸性,原因是eq\x(\s\up1(02))Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+判斷離子能否共存Al3+與COeq\o\al(2-,3)不能大量共存,會(huì)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng):eq\x(\s\up1(03))2Al3++3COeq\o\al(2-,3)+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑判斷酸性強(qiáng)弱等物質(zhì)的量濃度的NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10,則酸性:eq\x(\s\up1(04))HX>HY>HZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時(shí),加入少量eq\x(\s\up1(05))H2SO4,防止Cu2+水解;配制FeCl3溶液,加入少量eq\x(\s\up1(06))鹽酸;貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用eq\x(\s\up1(07))帶磨口玻璃塞的試劑瓶膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子方程式:eq\x(\s\up1(08))Fe3++3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)+3H+泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3,發(fā)生反應(yīng)為eq\x(\s\up1(09))Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑混合溶液的除雜與提純用MgO、Mg(OH)2或MgCO3調(diào)節(jié)溶液的pH,除去MgCl2溶液中的FeCl3雜質(zhì):Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,MgO+2H+=Mg2++H2O,使Fe3+水解平衡右移直至沉淀完全作凈水劑明礬可作凈水劑,原理為eq\x(\s\up1(10))Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時(shí)的除銹劑請(qǐng)指出下列各說法的錯(cuò)因(1)含1molKOH的溶液與1molCO2完全反應(yīng)后,溶液中c(K+)=c(HCOeq\o\al(-,3))。錯(cuò)因:反應(yīng)后溶質(zhì)為KHCO3,由于HCOeq\o\al(-,3)既存在水解又存在電離,故c(HCOeq\o\al(-,3))<c(K+)。(2)在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH,不能使c(Na+)=c(CH3COO-)。錯(cuò)因:CH3COO-水解呈堿性,當(dāng)加入適量CH3COOH使溶液呈中性時(shí),根據(jù)電荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-)可得,c(Na+)=c(CH3COO-)。(3)水解反應(yīng)NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+達(dá)到平衡后,升高溫度平衡逆向移動(dòng)。錯(cuò)因:水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),故升高溫度平衡正向移動(dòng)。(4)降低溫度和加水稀釋,都會(huì)使鹽的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。錯(cuò)因:加水稀釋,水解平衡正向移動(dòng)。(5)試管中加入2mL飽和Na2CO3溶液,滴入兩滴酚酞,溶液變紅,加熱后紅色變淺。錯(cuò)因:溶液中存在COeq\o\al(2-,3)水解:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,加熱,水解平衡正向移動(dòng),堿性增強(qiáng),紅色加深。(6)Na2CO3溶液加水稀釋,COeq\o\al(2-,3)的水解程度增大,溶液的堿性增強(qiáng)。錯(cuò)因:Na2CO3溶液加水稀釋,水解產(chǎn)生的n(OH-)增大,但由于溶液體積的增大,c(OH-)減小,堿性減弱。1.鹽類水解平衡移動(dòng)方向的理解(1)水解形式相同的鹽,相互抑制水解,如NH4Cl和FeCl3水解相互抑制。(2)水解形式相反的鹽,相互促進(jìn)水解,如Al2(SO4)3和NaHCO3水解相互促進(jìn)。(3)稀釋鹽溶液時(shí),鹽的濃度越小,水解程度越大,但由于溶液體積的增大是主要的,故水解產(chǎn)生的H+或OH-的濃度是減小的,則溶液酸性或堿性減弱。(4)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不會(huì)與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH-反應(yīng),使平衡向水解方向移動(dòng),原因是體系中c(CH3COOH)增大是主要因素,會(huì)使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。2.因相互促進(jìn)水解不能大量共存的離子組合(1)Al3+與HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2)、SiOeq\o\al(2-,3)、HS-、S2-、ClO-。(2)Fe3+與HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2)、SiOeq\o\al(2-,3)、ClO-。(3)NHeq\o\al(+,4)與SiOeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2)。注意:①NHeq\o\al(+,4)與CH3COO-、HCOeq\o\al(-,3)雖能相互促進(jìn)水解,但程度較小,能大量共存。②Fe3+在中性條件下已完全水解。3.鹽溶液蒸干時(shí)產(chǎn)物的判斷(1)鹽水解生成揮發(fā)性酸,蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物,如AlCl3→Al2O3。(2)鹽水解生成難揮發(fā)性酸,蒸干后得原物質(zhì),如CuSO4→CuSO4。(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解,如KMnO4→K2MnO4和MnO2。(4)還原性鹽溶液蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化,如Na2SO3→Na2SO4。(5)弱酸的銨鹽溶液蒸干后無固體剩余,如NH4HCO3、(NH4)2CO3。角度一鹽類水解的影響因素1.在一定條件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列說法正確的是()A.稀釋溶液,水解平衡常數(shù)增大B.加入CuSO4固體,HS-濃度減小C.升高溫度,eq\f(c(HS-),c(S2-))減小D.加入NaOH固體,溶液pH減小答案B解析加入CuSO4固體,發(fā)生反應(yīng):Cu2++S2-=CuS↓,c(S2-)減小,S2-的水解平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),HS-濃度減小,B正確。2.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法不正確的是()A.向Na2CO3溶液中通入NH3,eq\f(c(Na+),c(COeq\o\al(2-,3)))減小B.將0.1mol·L-1的K2C2O4溶液從25℃升溫至35℃,eq\f(c(K+),c(C2Oeq\o\al(2-,4)))增大C.向0.1mol·L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,eq\f(c(Na+),c(F-))=1D.向0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中加入少量水,eq\f(c(CH3COOH),c(CH3COO-)·c(H+))增大答案D解析在一定條件下,Na2CO3溶液中存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,溶液中通入NH3,抑制水解,c(COeq\o\al(2-,3))增大,c(Na+)不變,則eq\f(c(Na+),c(COeq\o\al(2-,3)))減小,A正確;K2C2O4溶液中草酸根離子水解溶液呈堿性,升高溫度,水解程度增大,草酸根離子濃度減小,鉀離子濃度不變,所以eq\f(c(K+),c(C2Oeq\o\al(2-,4)))增大,B正確;向0.1mol·L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性,此時(shí)溶液中存在電荷守恒,c(F-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(H+)=c(OH-),則c(F-)=c(Na+),eq\f(c(Na+),c(F-))=1,C正確;向CH3COONa溶液中加入少量水,溫度不變,不會(huì)影響醋酸的電離常數(shù),即eq\f(1,Ka)=eq\f(c(CH3COOH),c(CH3COO-)·c(H+))不變,D錯(cuò)誤。角度二鹽類水解的應(yīng)用3.下列有關(guān)鹽類水解的事實(shí)或應(yīng)用、解釋的說法不正確的是()事實(shí)或應(yīng)用解釋A用熱的純堿溶液去除油污純堿與油污直接發(fā)生反應(yīng),生成易溶于水的物質(zhì)B泡沫滅火器滅火Al2(SO4)3與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2氣體C施肥時(shí),草木灰(主要成分K2CO3)與NH4Cl不能混合使用K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成NH3,降低肥效D明礬作凈水劑明礬溶于水生成Al(OH)3膠體答案A解析用熱的純堿溶液去除油污,其原因是Na2CO3水解使溶液顯堿性,油脂在堿性溶液中水解生成高級(jí)脂肪酸鈉和甘油,并非純堿與油污直接發(fā)生反應(yīng),A錯(cuò)誤。4.下表是Fe2+、Fe3+、Zn2+被OH-完全沉淀時(shí)溶液的pH。某硫酸鋅酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+雜質(zhì),為制得純凈的ZnSO4,應(yīng)加入的試劑是()金屬離子Fe2+Fe3+Zn2+完全沉淀時(shí)的pH7.74.56.5A.H2O2、ZnO B.氨水C.KMnO4、ZnCO3 D.NaOH溶液答案A利用水解原理除雜需注意的問題(1)注意把控溶液的pH:在除雜時(shí)如果pH調(diào)節(jié)不好,很可能會(huì)把主要成分除去。(2)注意不能引入新的雜質(zhì):如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì),除雜時(shí)不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性堿,會(huì)引入NHeq\o\al(+,4)、Na+等雜質(zhì)。微專題溶液中粒子濃度大小的比較1.理解“兩個(gè)微弱”,貫通思維障礙(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的①弱電解質(zhì)的電離是微弱的,電離產(chǎn)生的粒子都非常少,同時(shí)還要考慮水的電離。如氨水中:各粒子濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)。②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的,其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。(2)弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的①弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的(水解相互促進(jìn)的除外),但由于水的電離,故水解后酸性溶液中c(H+)或堿性溶液中c(OH-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中:NHeq\o\al(+,4)、Cl-、NH3·H2O、H+的濃度大小關(guān)系是c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的,其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中:COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)。2.把握三種守恒,明確等量關(guān)系(1)電荷守恒電荷守恒是指溶液必須保持電中性,即溶液中陽離子所帶的電荷總數(shù)等于陰離子所帶的電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)。(2)元素質(zhì)量守恒元素質(zhì)量守恒是指由于某些離子發(fā)生水解或電離,離子的存在形式發(fā)生了變化,但該離子所含某種元素的質(zhì)量在變化前后守恒。如①1molNH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)+n(NH3·H2O)+n(NHeq\o\al(+,4))=1mol。②NaHCO3溶液中,c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中,由于電離、水解等過程的發(fā)生,往往存在質(zhì)子(H+)的轉(zhuǎn)移,轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不變,稱為質(zhì)子守恒。如NaHCO3溶液中:c(H2CO3)+c(H+)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)。注意:質(zhì)子守恒可以通過電荷守恒與元素質(zhì)量守恒加減得到。3.學(xué)會(huì)方法技巧,明確解題思路(1)分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維流程(2)規(guī)避等量關(guān)系中的2個(gè)易失分點(diǎn)①電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(COeq\o\al(2-,3))的化學(xué)計(jì)量數(shù)2代表一個(gè)COeq\o\al(2-,3)帶2個(gè)負(fù)電荷,不可漏掉。②元素質(zhì)量守恒式中,離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的元素質(zhì)量守恒式c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]中,“2”表示c(Na+)是溶液中硫原子濃度的2倍,不能寫成2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)。(3)根據(jù)粒子濃度關(guān)系式,套用合適守恒式①電荷守恒式的特點(diǎn):一邊全為陰離子,另一邊全為陽離子。②元素質(zhì)量守恒式的特點(diǎn):式子中有弱電解質(zhì)分子和對(duì)應(yīng)的離子,一般一邊含一種元素,另一邊含另一種元素的離子和分子。③質(zhì)子守恒式的特點(diǎn):一邊某微粒能電離出H+,另一邊微粒能結(jié)合H+。④等式兩邊沒有明顯特征:三個(gè)守恒結(jié)合。1.常溫下,濃度均為0.1mol·L-1的下列溶液中,粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.氨水中,c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)=0.1mol·L-1B.NH4Cl溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)C.Na2SO4溶液中,c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(OH-)=c(H+)D.Na2SO3溶液中,c(Na+)=2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3))+c(H2SO3)答案C2.有等物質(zhì)的量濃度、等體積的下列溶液:①H2CO3②Na2CO3③NaHCO3④NH4HCO3⑤(NH4)2CO3。下列關(guān)系或說法正確的是()A.c(COeq\o\al(2-,3))的大小關(guān)系:②>⑤>③>④>①B.c(HCOeq\o\al(-,3))的大小關(guān)系:④>③>⑤>②>①C.將溶液蒸干灼燒只有①不能得到對(duì)應(yīng)的原有物質(zhì)D.②③④⑤既能與鹽酸反應(yīng),又能與NaOH溶液反應(yīng)答案A解析由于④中NHeq\o\al(+,4)與HCOeq\o\al(-,3)水解相互促進(jìn),故c(HCOeq\o\al(-,3))大小為③>④,B錯(cuò)誤;將各溶液蒸干后①③④⑤都分解,得不到原來的物質(zhì),C錯(cuò)誤;Na2CO3只能與鹽酸反應(yīng),而與NaOH溶液不反應(yīng),D錯(cuò)誤。3.25℃時(shí),向10mL0.01mol·L-1NaCN溶液中逐滴滴加0.01mol·L-1的鹽酸,其pH變化曲線如圖所示。下列溶液中的關(guān)系一定正確的是(忽略體積微小變化)()A.a(chǎn)點(diǎn)溶液的pH≥12B.b點(diǎn)的溶液:c(CN-)>c(HCN)C.c點(diǎn)的溶液:c(CN-)+c(HCN)+c(Cl-)=0.01mol·L-1D.pH=7的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CN-)答案C解析NaCN溶液的pH>7,說明NaCN是強(qiáng)堿弱酸鹽,若NaCN完全水解,則溶液的pH等于12,而CN-在水溶液中部分水解,故a點(diǎn)溶液pH小于12,A錯(cuò)誤;b點(diǎn)加入了5mL鹽酸,溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCN、NaCl、HCN,此時(shí)溶液顯堿性,說明NaCN的水解程度大于HCN的電離程度,c(CN-)<c(HCN),B錯(cuò)誤;c點(diǎn)加入10mL鹽酸,溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCl、HCN,根據(jù)元素質(zhì)量守恒知溶液中c(CN-)+c(HCN)+c(Cl-)=(10×10-3L×0.01mol·L-1+10×10-3L×0.01mol·L-1)÷(20×10-3L)=0.01mol·L-1,C正確;pH=7時(shí)c(OH-)=c(H+),根據(jù)電荷守恒:c(CN-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),可得c(CN-)+c(Cl-)=c(Na+),D錯(cuò)誤。4.(2023·南京市高三學(xué)情調(diào)研)25℃時(shí),向20mL0.1mol·L-1H2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH與加入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.1mol·L-1B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(Na+)>c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)C.a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)中,d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度最大D.a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中均有:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HR-)+c(R2-)答案C解析不同溶液中同種粒子濃度大小的比較高考真題演練1.(高考集萃)判斷正誤,正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”。(1)(2021·浙江高考)應(yīng)避免銨態(tài)氮肥與草木灰混合施用。()(2)(2021·浙江高考)亞硫酸氫鈉的水解:HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-。()(3)(2021·山東高考)向NaClO溶液中滴加酚酞試劑,先變紅后褪色,證明NaClO在溶液中發(fā)生了水解反應(yīng)。()(4)(2021·河北高考)1L1mol·L-1溴化銨水溶液中NHeq\o\al(+,4)與H+離子數(shù)之和大于NA。()(5)(2020·天津高考)相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液,前者的pH較大,則Ka(HCOOH)>Ka(HF)。()(6)(2020·天津高考)相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。()答案(1)√(2)√(3)√(4)√(5)×(6)√2.(2022·浙江1月選考)水溶液呈酸性的鹽是()A.NH4Cl B.BaCl2C.H2SO4 D.Ca(OH)2答案A3.(2022·江蘇高考)一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1mol·L-1KOH溶液吸收CO2,若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略,溶液中含碳物種的濃度c總=c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說法正確的是()A.KOH吸收CO2所得到的溶液中:c(H2CO3)>c(HCOeq\o\al(-,3))B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí),溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)C.KOH溶液吸收CO2,c總=0.1mol·L-1溶液中:c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3))D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中,溶液的溫度下降答案C解析KOH吸收CO2所得到的溶液,若為K2CO3溶液,則COeq\o\al(2-,3)主要發(fā)生第一步水解,溶液中:c(H2CO3)<c(HCOeq\o\al(-,3)),若為KHCO3溶液,則HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生水解的程度很小,溶液中:c(H2CO3)<c(HCOeq\o\al(-,3)),A不正確;KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時(shí),依據(jù)電荷守恒,溶液中:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),依據(jù)元素質(zhì)量守恒,溶液中:c(K+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)],則c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3),B不正確;KOH溶液吸收CO2,c(KOH)=0.1mol·L-1,c總=0.1mol·L-1,則溶液為KHCO3溶液,Kh2=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(1×10-14,4.4×10-7)≈2.3×10-8>Ka2=4.4×10-11,表明HCOeq\o\al(-,3)以水解為主,所以溶液中:c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3)),C正確;題圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中發(fā)生反應(yīng)為CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物,則原理相同),二式相加得:CO2+CaO=CaCO3↓,該反應(yīng)放熱,溶液的溫度升高,D不正確。4.(2021·浙江高考)取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸,另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。下列說法不正確的是()A.由a點(diǎn)可知:NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于電離程度B.a(chǎn)→b→c過程中:c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)逐漸減小C.a(chǎn)→d→e過程中:c(Na+)<c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)D.令c點(diǎn)的c(Na+)+c(H+)=x,e點(diǎn)的c(Na+)+c(H+)=y(tǒng),則x>y答案C解析向NaHCO3溶液中滴加鹽酸,溶液酸性增強(qiáng),溶液pH將逐漸減小,向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液堿性增強(qiáng),溶液pH將逐漸增大,因此abc曲線為向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,ade曲線為向NaHCO3溶液中滴加鹽酸。a點(diǎn)溶質(zhì)為NaHCO3,此時(shí)溶液呈堿性,說明NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于電離程度,故A正確;由電荷守恒可知,a→b→c過程溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),滴加NaOH溶液的過程中c(Na+)保持不變,c(H+)逐漸減小,因此c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)逐漸減小,故B正確;由元素質(zhì)量守恒可知,a點(diǎn)溶液中c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3),向NaHCO3溶液中滴加鹽酸過程中有CO2逸出,因此a→d→e過程中c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3),故C錯(cuò)誤;c點(diǎn)溶液中c(Na+)+c(H+)=(0.05+10-11.1)mol·L-1,e點(diǎn)溶液體積增大1倍,此時(shí)溶液中c(Na+)+c(H+)=(0.025+10-4)mol·L-1,因此x>y,故D正確。5.(2021·天津高考)常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是()A.在0.1mol·L-1H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2POeq\o\al(-,4))>c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(POeq\o\al(3-,4))B.在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))C.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))=0.1mol·L-1D.氨水和NH4Cl溶液混合,形成pH=9的溶液中c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)>c(H+)答案A解析在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中,根據(jù)電荷守恒得到c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4)),故B錯(cuò)誤;在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中,根據(jù)元素質(zhì)量守恒得到c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=0.1mol·L-1,故C錯(cuò)誤;氨水和NH4Cl溶液混合,形成pH=9的溶液,則c(OH-)>c(H+),根據(jù)電荷守恒得到c(Cl-)+c(OH-)=c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+),則c(Cl-)<c(NHeq\o\al(+,4)),故D錯(cuò)誤。6.(2021·北京高考)下列實(shí)驗(yàn)中,均產(chǎn)生白色沉淀。下列分析不正確的是()A.Na2CO3與NaHCO3溶液中所含微粒種類相同B.CaCl2能促進(jìn)Na2CO3、NaHCO3水解C.Al2(SO4)3能促進(jìn)Na2CO3、NaHCO3水解D.4個(gè)實(shí)驗(yàn)中,溶液滴入后,試管中溶液pH均降低答案B解析HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3),加入Ca2+后,Ca2+和COeq\o\al(2-,3)反應(yīng)生成沉淀,促進(jìn)HCOeq\o\al(-,3)的電離,B錯(cuò)誤。7.(2021·湖南高考節(jié)選)Ce2(CO3)3可用于催化劑載體及功能材料的制備。天然獨(dú)居石中,鈰(Ce)主要以CePO4形式存在,還含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物質(zhì)。以獨(dú)居石為原料制備Ce2(CO3)3·nH2O的工藝流程如下:回答下列問題:(1)鈰的某種核素含有58個(gè)質(zhì)子和80個(gè)中子,該核素的符號(hào)為________。(2)為提高“水浸”效率,可采取的措施有______________________________(至少寫兩條)。(3)濾渣Ⅲ的主要成分是________(填化學(xué)式)。(4)加入絮凝劑的目的是________________。(5)“沉鈰”過程中,生成Ce2(CO3)3·nH2O的離子方程式為____________________________,常溫下加入的NH4HCO3溶液呈__________(填“酸性”“堿性”或“中性”)(已知:NH3·H2O的Kb=1.75×10-5,H2CO3的Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11)。答案(1)eq\o\al(138,58)Ce(2)適當(dāng)升高溫度,將獨(dú)居石粉碎等(3)Al(OH)3(4)促使鋁離子沉淀(5)6HCOeq\o\al(-,3)+2Ce3++(n-3)H2O=Ce2(CO3)3·nH2O+3CO2↑堿性解析(5)銨根離子的水解常數(shù)Kh(NHeq\o\al(+,4))=eq\f(10-14,1.75×10-5)≈5.7×10-10,碳酸氫根離子的水解常數(shù)Kh(HCOeq\o\al(-,3))=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,4.4×10-7)≈2.3×10-8,則Kh(NHeq\o\al(+,4))<Kh(HCOeq\o\al(-,3)),因此常溫下加入的NH4HCO3溶液呈堿性。課時(shí)作業(yè)建議用時(shí):40分鐘選擇題(每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.下列關(guān)于鹽溶液酸堿性的說法錯(cuò)誤的是()A.鹽溶液呈酸性或堿性的原因是破壞了水的電離平衡B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c(OH-)C.在CH3COONa溶液中,由水電離的c(OH-)≠c(H+)D.水電離出的H+和OH-與鹽電離出的弱酸根離子或弱堿陽離子結(jié)合,引起鹽溶液呈堿性或酸性答案C2.CH3COONa稀溶液中分別加入少量下列物質(zhì)或改變?nèi)缦聴l件,能使比值eq\f(c(CH3COO-),c(Na+))一定減小的是()①固體NaOH②固體KOH③固體NaHSO4④固體CH3COONa⑤冰醋酸⑥降溫A.只有①③ B.①③④C.②④⑤⑥ D.③④⑥答案A解析加入固體NaOH,c(Na+)與c(CH3COO-)都增大,但c(Na+)增大幅度較大,則eq\f(c(CH3COO-),c(Na+))比值減小,①符合;加入固體KOH,抑制水解,則c(CH3COO-)增大,而c(Na+)不變,則eq\f(c(CH3COO-),c(Na+))比值增大,②不符合;加入固體NaHSO4,水解平衡向右移動(dòng),c(Na+)增大,c(CH3COO-)減小,則eq\f(c(CH3COO-),c(Na+))比值減小,③符合;加入固體CH3COONa,濃度增大,水解程度降低,則eq\f(c(CH3COO-),c(Na+))比值增大,④不符合;加入冰醋酸,c(CH3COO-)增大,則eq\f(c(CH3COO-),c(Na+))比值增大,⑤不符合;水解是吸熱反應(yīng),降溫,平衡逆向移動(dòng),醋酸根離子濃度增大,則eq\f(c(CH3COO-),c(Na+))比值增大,⑥不符合。3.25℃時(shí),實(shí)驗(yàn)測得0.10mol·L-1的NaHB溶液的pH=9.1。下列說法中正確的是()A.NaHB的電離方程式為:NaHB=Na++H++B2-B.HB-在水溶液中只存在HB-的水解平衡C.HB-的水解程度大于電離程度D.溶液中水電離出的c(H+)為10-9.1mol·L-1答案C解析HB-在水中不完全電離,在電離方程式中不拆,A錯(cuò)誤;HB-在水中水解程度大于電離程度,B錯(cuò)誤,C正確;HB-以水解為主,促進(jìn)水的電離,則溶液中水電離出的c(H+)=10-4.9mol·L-1,D錯(cuò)誤。4.下列有關(guān)說法正確的是()A.0.1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中:c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(Fe2+)>c(H+)B.pH=2的鹽酸和pH=2的醋酸溶液等體積混合后,溶液的pH>2C.向稀氨水中滴加稀鹽酸至恰好完全反應(yīng):c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)D.25℃時(shí),將pH=11的NaOH溶液與pH=3的CH3COOH溶液等體積混合后,溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)答案A解析(NH4)2Fe(SO4)2溶液中亞鐵離子及銨根離子都發(fā)生水解,但是水解程度較小,則c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(Fe2+)>c(H+),故A正確;由于鹽酸和醋酸溶液中氫離子濃度相等,混合后溶液中氫離子濃度不變,混合溶液的pH=2,故B錯(cuò)誤;向稀氨水中滴加稀鹽酸至恰好完全反應(yīng)生成氯化銨,銨根離子部分發(fā)生水解,故c(NHeq\o\al(+,4))<c(Cl-),C錯(cuò)誤;醋酸是弱酸,pH=3的CH3COOH溶液中CH3COOH的物質(zhì)的量濃度遠(yuǎn)大于0.001mol·L-1,pH=11的NaOH溶液中NaOH的物質(zhì)的量濃度為0.001mol·L-1,pH=11的NaOH溶液與pH=3的CH3COOH溶液等體積混合后醋酸過量,溶液顯酸性,即c(H+)>c(OH-),結(jié)合電荷守恒知c(Na+)<c(CH3COO-),故D錯(cuò)誤。5.(2022·河北省普通高中高三模擬)已知peq\f(c(HX),c(X-))=-lgeq\f(c(HX),c(X-))。室溫下,向20.00mL0.10mol·L-1HX溶液中逐滴滴加0.10mol·L-1NaOH溶液,溶液pH隨peq\f(c(HX),c(X-))變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.當(dāng)peq\f(c(HX),c(X-))=1時(shí),溶液的c(H+)=1.0×10-5.75mol·L-1B.當(dāng)peq\f(c(HX),c(X-))=0時(shí),加入NaOH溶液的體積大于10.00mLC.當(dāng)加入10.00mLNaOH溶液時(shí):c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HX)D.如圖所示各點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水電離出來的H+濃度:a<b<c答案B解析Ka=eq\f(c(H+)·c(X-),c(HX)),pKa=pH+peq\f(c(X-),c(HX))=pH-peq\f(c(HX),c(X-)),所以pH=pKa+peq\f(c(HX),c(X-)),溫度不變,pKa為常數(shù),將(-1,3.75)代入可得3.75=pKa-1,所以pKa=4.75,即pH=peq\f(c(HX),c(X-))+4.75,將peq\f(c(HX),c(X-))=1代入可得pH=5.75,c(H+)=1.0×10-5.75mol·L-1,A正確;當(dāng)NaOH溶液的體積為10.00mL時(shí),溶液中的溶質(zhì)為等濃度的HX和NaX,pKa=4.75,即Ka=10-4.75,則X-的Kh=eq\f(10-14,10-4.75)=10-9.25,X-的水解程度小于HX的電離程度,此時(shí)溶液中c(HX)<c(X-),當(dāng)peq\f(c(HX),c(X-))=0時(shí),c(HX)=c(X-),則加入NaOH溶液的體積小于10.00mL,B錯(cuò)誤;當(dāng)NaOH溶液的體積為10.00mL時(shí),溶液中的溶質(zhì)為等濃度的HX和NaX,存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(X-)+c(OH-),存在元素質(zhì)量守恒2c(Na+)=c(X-)+c(HX),二式聯(lián)立可得c(H+)+c(HX)=c(Na+)+c(OH-),C正確;NaX的水解會(huì)促進(jìn)水的電離,隨著NaOH的加入,溶液中NaX濃度逐漸增大,水的電離程度也逐漸增大,當(dāng)溶質(zhì)全部為NaX時(shí),水的電離程度達(dá)到最大,水電離出來的H+濃度最大,c點(diǎn)pH=5.75,說明溶質(zhì)中含有HX,則a、b、c三點(diǎn)水電離出來的H+濃度:a<b<c,D正確。6.向20mL0.1mol·L-1的氨水中滴加未知濃度的稀鹽酸,測得混合溶液的溫度、pOH隨加入稀鹽酸體積的變化如圖所示。已知pOH=-lgc(OH-),下列說法不正確的是()A.b點(diǎn)時(shí)NH3·H2O與HCl恰好完全反應(yīng),此時(shí)溶液呈中性,反應(yīng)體系溫度最高B.此實(shí)驗(yàn)可以選擇甲基橙作指示劑C.c點(diǎn)時(shí)溶液中存在c(H+)=c(NHeq\o\al(+,4))+2c(NH3·H2O)+c(OH-)D.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常數(shù):Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)答案A解析由題圖可知當(dāng)加入稀鹽酸20mL時(shí),體系溫度達(dá)到最高,此時(shí)NH3·H2O和HCl恰好完全反應(yīng)(對(duì)應(yīng)b點(diǎn)),故稀鹽酸的濃度為0.1mol·L-1。A項(xiàng),b點(diǎn)時(shí)NH3·H2O和HCl恰好完全反應(yīng),所得溶液的溶質(zhì)為NH4Cl,NH4Cl水解使溶液呈酸性;B項(xiàng),由于滴定終點(diǎn)溶液呈酸性,故可選甲基橙作指示劑;C項(xiàng),c點(diǎn)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NH4Cl和HCl,且二者的物質(zhì)的量之比為1∶1,依據(jù)電荷守恒可知,c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)①,又依據(jù)元素質(zhì)量守恒可知,2c(NHeq\o\al(+,4))+2c(NH3·H2O)=c(Cl-)②,聯(lián)立①②兩式可得c(H+)=c(NHeq\o\al(+,4))+2c(NH3·H2O)+c(OH-);D項(xiàng),水解平衡常數(shù)與體系溫度有關(guān),溫度越高,則水解平衡常數(shù)越大,a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系溫度b>a>c,故Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)。7.(2022·海淀高三期末考試)測定0.1mol·L-1Na2CO3溶液升溫過程中的pH(不考慮水的蒸發(fā)),數(shù)據(jù)如下。溫度/℃20406080pH11.8011.6811.5411.42下列說法正確的是()A.溫度升高,Na2CO3溶液中c(OH-)降低B.溫度升高時(shí)溶液pH降低,原因是COeq\o\al(2-,3)水解生成少量H2CO3C.Na2CO3溶液pH的變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D.溶液中c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))始終等于0.1mol·L-1答案C8.常溫下,用20mL0.1mol·L-1Na2SO3溶液吸收SO2氣體,吸收液的pH與lgeq\f(c(HSOeq\o\al(-,3)),c(SOeq\o\al(2-,3)))的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))=c(SOeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(H+)B.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(Na+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))C.常溫下,H2SO3的第二步電離常數(shù)Ka2=1.0×10-7.2D.在通入SO2氣體的過程中,水的電離平衡正向移動(dòng)答案D解析Na2SO3溶液吸收SO2氣體,發(fā)生反應(yīng):SO2+Na2SO3+H2O=2NaHSO3,b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液pH=7.2、lgeq\f(c(HSOeq\o\al(-,3)),c(SOeq\o\al(2-,3)))=0,即溶液中c(OH-)>c(H+)、c(HSOeq\o\al(-,3))=c(SOeq\o\al(2-,3)),結(jié)合電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(OH-)知,c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3)),A正確;c點(diǎn)溶液pH=7.0,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),依據(jù)電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(OH-),可得c(Na+)=c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3)),B正確;b點(diǎn)溶液pH=7.2,lgeq\f(c(HSOeq\o\al(-,3)),c(SOeq\o\al(2-,3)))=0,即c(H+)=1.0×10-7.2mol·L-1時(shí),c(HSOeq\o\al(-,3))=c(SOeq\o\al(2-,3)),故Ka2=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3))·c(H+),c(HSOeq\o\al(-,3)))=1.0×10-7.2,C正確;由圖可知,在通入SO2氣體的過程中,溶液的酸性不斷增強(qiáng),對(duì)水的電離抑制程度逐漸增大,故水的電離平衡逆向移動(dòng),D錯(cuò)誤。9.(2022·馬鞍山市高三教學(xué)質(zhì)量監(jiān)測)室溫下,向濃度為0.1mol·L-1的氨水中緩緩?fù)ㄈ際Cl,lgeq\f(c(NHeq\o\al(+,4)),c(NH3·H2O))隨pOH[pOH=-lgc(OH-)]的變化曲線如下圖所示。假設(shè)溶液體積沒有變化,下列推斷不正確的是()A.室溫下NH3·H2O的電離常數(shù)為10-4.7B.pOH=6的溶液中:c(NH3·H2O)+c(Cl-)<0.1mol·L-1C.b點(diǎn)溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)D.室溫下,a、b、c三點(diǎn)溶液中,c點(diǎn)溶液中水的電離程度最大答案C10.常溫下向一定濃度的Na2X溶液中滴入鹽酸,粒子濃度與混合溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。已知:H2X是二元弱酸,Y表示eq\f(c(X2-),c(HX-))或eq\f(c(HX-),c(H2X)),pY=-lgY,題中涉及濃度的單位為mol·L-1。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.曲線n表示peq\f(c(HX-),c(H
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