藥業(yè)有限公司廢氣污染治理改造方案

第頁化工園廢氣治理項目藥業(yè)有限公司廢氣污染治理改造方案藥業(yè)有限公司

目錄1總論 11.1任務由來 11.2評估單位簡介 21.3評估標準及依據(jù) 31.3.1國家法律、法規(guī)及規(guī)范性文件 31.3.2地方法規(guī)及規(guī)范性文件 41.4廢氣整治方案技術路線 61.4.1資料收集 61.4.2現(xiàn)場調查 61.4.3報告編制 71.4.4技術路線 81.5調查情況概述 92企業(yè)概況 102.1產品方案 102.2原輔材料及理化特性 102.3大氣污染物排放標準 142.4環(huán)評批復要求 142.5企業(yè)平面布置圖 163生產工藝及廢氣產污環(huán)節(jié) 173.1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項目 173.2甲基巰基四氮唑項目 223.3舒巴坦酸項目 253.4舒他西林項目 314廢氣收集處理現(xiàn)狀評估 344.1二車間（舒他西林） 344.1.1現(xiàn)狀情況調查 344.1.2分析及評估 394.2三車間（磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑） 434.2.1現(xiàn)狀情況調查 434.2.2分析及評估 494.3五車間（舒巴坦酸） 524.3.1現(xiàn)狀情況調查 524.3.2分析及評估 564.4溴素回收、精烘包車間 594.4.1現(xiàn)狀情況調查 594.4.2分析及評估 614.5罐區(qū)、污水站及固廢房 624.6小結 635廢氣處理設施改造方案 645.1總體改造方案 645.1.1二車間改造方案 645.1.2三車間改造方案 705.1.3五車間改造方案 765.1.4溴素回收、精烘包車間改造方案 815.1.5罐區(qū)、污水站及固廢房改造方案 835.2各車間風量設計 855.3車間廢氣收集處理工藝流程設計 965.3.1二車間廢氣收集處理工藝流程 965.3.2三車間廢氣收集處理工藝流程 985.3.3五車間廢氣收集處理工藝流程 995.3.4罐區(qū)、污水站及固廢房廢氣收集處理工藝流程 1005.3.5全廠RTO爐系統(tǒng)廢氣收集處理工藝流程 1015.4廢氣改造方案設計說明 1025.4.1反應釜尾氣收集改造設計說明 1025.4.2投料口尾氣收集改造設計說明 1035.4.3真空泵改造設計說明 1045.4.4離心機、抽濾槽改造說明 1075.4.5溴素貯存、回收改造設計說明 1095.4.6污水站改造設計說明 1105.4.7廢氣凈化工藝改造設計說明 1105.5廢氣凈化處理工藝設計 1115.5.1廢氣凈化工藝比選 1115.5.2RTO爐凈化系統(tǒng)工藝流程 1155.5.3RTO爐工作原理陳述 1155.5.4廢氣處理工藝流程說明 1205.6主體設備清單 1225.6.1車間預處理系統(tǒng)凈化設備清單 1225.6.2污水處理站和固廢房凈化設備清單 1255.6.3RTO爐凈化系統(tǒng)設備清單 1275.6.4設備投資費用估算 1286建議及要求 1301總論1.1任務由來隨著區(qū)域開發(fā)建設及經濟的不斷發(fā)展，各地開發(fā)區(qū)因各類化工企業(yè)在生產中排放廢氣而引起的環(huán)境污染問題和擾民現(xiàn)象日益突出，對區(qū)域環(huán)境空氣質量以及社會和諧產生了一定的影響。鹽城市環(huán)保局早在2011年召開了全市化工企業(yè)廢氣專項治理工作推進會，對企業(yè)生產廢氣專項治理工作進行了全面部署。根據(jù)響水縣環(huán)保局2014年關于加強陳家港化工園區(qū)重點企業(yè)廢氣整治工作的相關文件要求和部署，藥業(yè)有限公司屬于列入廢氣整治名單的22家重點企業(yè)之一。藥業(yè)有限公司（以下簡稱華旭藥業(yè)）成立于2003年，位于江蘇省響水縣陳家港生態(tài)化工園緯一路，是一家從事醫(yī)藥原料藥及中間體生產的企業(yè)。現(xiàn)有員工105人，廠區(qū)占地面積55000平方米。華旭藥業(yè)是一家以科研、生產、銷售為一體具備自營進出口權的國家級高新技術企業(yè)。公司現(xiàn)有生產產品為：舒巴坦酸、舒他西林、磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲巰基四氮唑。項目審批及驗收情況：年產20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林、6噸他唑巴坦環(huán)評報告書，于2006年5月10日獲得鹽城市環(huán)保局批復，其中年產20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林項目于2008年4月23日通過鹽城市環(huán)境保護局環(huán)境保護竣工驗收（6噸他唑巴坦未建）。技改項目年產50噸磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、150噸甲巰基四氮唑、250噸舒巴坦酸技改項目環(huán)評報告書，于2009年8月10日獲得鹽城市環(huán)保局批復，2013年9月2日通過鹽城市環(huán)境保護局環(huán)境保護竣工驗收。企業(yè)自建成投產以來，廢氣污染問題一直未能有效解決，華旭藥業(yè)在項目技改的同時，投入大量資金致力于環(huán)境保護，但其在廢氣治理方面仍存在一些問題。為此，華旭藥業(yè)委托江蘇省環(huán)科院環(huán)境科技有限責任公司對企業(yè)廢氣收集處理現(xiàn)狀進行評估，在現(xiàn)狀調研評估的基礎上，結合企業(yè)生產實際狀況、廢氣排放類型等，制定企業(yè)廢氣治理整改方案，切實推進企業(yè)廢氣收集和處理效果，改善周邊環(huán)境空氣質量。1.2評估單位簡介江蘇省環(huán)境科學研究院（江蘇省環(huán)科院環(huán)境科技有限責任公司）是直屬于江蘇省環(huán)境保護廳的綜合性環(huán)境科研機構，主要從事環(huán)境工程設計與總承包、環(huán)境科研、環(huán)境影響評價與環(huán)境規(guī)劃、環(huán)保新產品開發(fā)等技術服務工作；持有國家環(huán)保部頒發(fā)的甲級環(huán)境影響評價證書、建設部頒發(fā)的甲級環(huán)境工程設計證書。全院現(xiàn)有職工217人，其中研究員7人，高級職稱以上人員65人、中級職稱人員89人；具有博士學位人員35人、具有碩士學位人員118人，海外留學歸國人員12人；國家注冊環(huán)評工程師69人、國家注冊環(huán)保工程師12人、國家清潔生產審計師47人；享受國務院政府特殊津貼專家1人、省有突出貢獻的中青年專家2人、省“333工程”培養(yǎng)對象5人。研究領域涉及環(huán)境規(guī)劃與環(huán)境管理、環(huán)境科學、環(huán)境工程、湖泊環(huán)境、有機毒物控制與監(jiān)測、生物技術等。我院以環(huán)保應用技術研究為基礎，積極參與市場競爭，立足江蘇，為各行各業(yè)提供從環(huán)境工程設計與總包、工程咨詢、環(huán)境科研、環(huán)境影響評價與規(guī)劃、ISO14000認證咨詢、清潔生產審計到環(huán)保產品開發(fā)等多方位的服務。我院已完成各類環(huán)境工程項目數(shù)百項，治理項目涉及廢水、廢氣、固廢及噪聲處理等多項工程，在環(huán)境工程領域積累了豐富的實踐經驗。近期，江蘇省環(huán)境科學研究院先后承接了大豐市華豐工業(yè)園、阜寧澳洋工業(yè)園、濱?；@區(qū)、金壇化工園、灌云燕尾港等多家大型化工園區(qū)的廢氣整治工作，同時承接了國家環(huán)保公益專項《精細化工廢氣優(yōu)先污染物篩選及控制途徑研究》、江蘇省科技廳社會發(fā)展項目《低溫等離子技術在污水處理站惡臭治理中的應用研究及示范工程》等課題，同時加大與相關環(huán)保企業(yè)的合作力度，加快產品研發(fā)、生產及投入使用周期，因而在有機廢氣、酸堿廢氣及惡臭等類型廢氣的治理上積累了豐富的經驗、取得了良好的效果。1.3評估標準及依據(jù)1.3.1國家法律、法規(guī)及規(guī)范性文件（1）《中華人民共和國環(huán)境保護法》（1989年12月26日起施行）；（2）《中華人民共和國大氣污染防治法》（2000年9月1日起施行）；（3）《中華人民共和國水污染防治法》（2008年6月1日起施行）；（4）《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》（2005年4月1日起施行）；（5）《建設項目環(huán)境保護管理條例》，國務院令[1998]253號；（6）《產業(yè)結構調整指導目錄（2011年本）》，國家發(fā)展和改革委員會令[2011]9號；（7）《大氣污染治理工程技術導則》（HJ2000-2010）;（8）《大氣污染物綜合排放標準》（GB16297-1996）;（9）《惡臭污染物排放標準》（GB14554-93）;（10）《環(huán)境空氣質量標準》（GB3095-2012）。1.3.2地方法規(guī)及規(guī)范性文件（1）《江蘇省環(huán)境保護條例（修正）》（1997年7月31日起施行）；（2）《江蘇省“十二五”環(huán)境保護和生態(tài)建設規(guī)劃》，蘇政發(fā)〔2012〕51號，2012年4月17日；（3）《江蘇省工業(yè)和信息產業(yè)結構調整指導目錄（2012年本）》，蘇政辦發(fā)[2013]9號;（4）《關于印發(fā)江蘇省禁止建設排放致癌、致畸、致突變物質和惡臭氣體的項目名錄（第一批）的通知》，蘇環(huán)辦[2009]248號；（5）《省政府辦公廳關于印發(fā)全省開展第三輪化工生產企業(yè)專項整治方案的通知》，蘇政辦發(fā)[2012]121號；（6）《省政府辦公廳關于轉發(fā)省發(fā)改委等部門<關于加強蘇北地區(qū)新建化工項目管理意見>的通知》，蘇政辦發(fā)[2007]122號；（7）《關于印發(fā)開展揮發(fā)性有機物污染防治工作的指導意見的通知》，蘇大氣辦[2012]2號；（8）《關于開展化工行業(yè)揮發(fā)性有機物污染現(xiàn)狀調查和整治試點工作的通知》，蘇環(huán)辦〔2012〕183號；（9）《江蘇省大氣污染防治行動計劃實施方案》，蘇政發(fā)〔2014〕1號；（10）《江蘇省化工行業(yè)廢氣污染防治技術規(guī)范》，蘇環(huán)辦〔2014〕3號；（11）《江蘇省重點行業(yè)揮發(fā)性有機物控制指南》，蘇環(huán)辦〔2014〕128號；（12）《關于在我省沿海地區(qū)開展化工園區(qū)環(huán)保專項整治的通知》（蘇經信材料〔2014〕21號）；（13）《關于印發(fā)<鹽城市化工類建設項目嚴格控制排放、禁止排放的化學品和禁止建設的項目名錄（2008年）>的通知》，鹽環(huán)管[2008]29號；（14）《關于印發(fā)<鹽城市化工類建設項目嚴格控制排放、禁止排放的化學品和禁止建設的項目名錄（2008年）>執(zhí)行標準的通知》，鹽環(huán)辦[2010]179號；（15）《關于印發(fā)<全市深入開展化工生產企業(yè)專項整治工作方案>的通知》，鹽辦發(fā)[2010]41號；（16）《關于開展全市化工項目廢水廢氣治理方案專項論證評估工作的通知》，鹽環(huán)辦[2011]104號；（17）《全市重點企業(yè)廢氣治理工作實施方案》，鹽城市環(huán)保局，2011年6月；（18）《響水縣環(huán)境保護局關于加強大氣污染防治工作的公告》，響水縣環(huán)境保護局，2014年1月10日。1.4廢氣整治方案技術路線1.4.1資料收集現(xiàn)場調查主要參考資料包括：（1）公司各項目環(huán)評報告書及批復、排污許可文件、“三同時”竣工驗收、清潔生產審核等資料；（2）公司原輔料年購買、使用、儲存記錄，產品銷售與儲存記錄、廢棄物處理記錄；（3）企業(yè)平面布置圖、工藝流程圖、有機廢氣排放點位圖、無組織有機廢氣收集管網(wǎng)圖等；（4）廢氣治理設施方案及工程設計資料、運行管理記錄、企業(yè)環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)；（5）近3年企業(yè)環(huán)保檢查、處理記錄，污染物總量減排和有機廢氣排放與污染控制材料。1.4.2現(xiàn)場調查現(xiàn)場調查主要包括：與企業(yè)相關技術人員的交流、踏勘現(xiàn)場及現(xiàn)場測試等，主要調查內容包括：（1）企業(yè)產品生產工藝、設備、產污環(huán)節(jié)及收集情況；（2）廢氣凈化設備的數(shù)量、類別與分布；（3）現(xiàn)有廢氣處理設施運行管理現(xiàn)狀；（4）公用工程等可能存在的廢氣污染源。1.4.3報告編制根據(jù)所收集的資料、現(xiàn)場生產運行情況以及廢氣排放環(huán)節(jié)與處理設施，結合工程實踐經驗編寫廢氣調查報告及整改方案。報告及方案編寫完成后，將在江蘇省環(huán)科院內部組織專家對整改方案進行內部審核，內部審核完成后定稿，再交由企業(yè)征詢意見，對報告書進行最終的修改和完善，作為該公司近期廢氣整治工作的技術依據(jù)。1.4.4技術路線圖1.4-1調查工作技術路線

1.5調查情況概述我單位接受委托后，于2014年9月對該公司進行了現(xiàn)場廢氣調查及技術交流。調查人員分別對該公司現(xiàn)有產品、生產車間以及污水站、罐區(qū)等進行了現(xiàn)場調查，開展了資料收集、現(xiàn)場踏勘訪問，并對廢氣產污環(huán)節(jié)進行了初步分析。經與相關技術人員溝通，詳細了解并掌握了生產工藝過程及廢氣的產生、收集和處理情況，并將了解的情況與結果及時同受訪人員進行多次核實，確保了調查內容的真實性。本次調查的目的主要是為該企業(yè)廢氣產污環(huán)節(jié)提供廢氣治理措施，調研期間一車間、四車間停產，三車間部分在產，二車間、五車間正常生產。2企業(yè)概況2.1產品方案華旭藥業(yè)現(xiàn)有產品生產方案及建設項目實施情況見表2.1-1。表2.1-1產品生產方案及建設項目實施情況序號產品名稱2013年生產情況(t/a)所屬項目名稱“三同時”驗收時間1甲巰基四氮唑50年產50噸磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、150噸甲巰基四氮唑、250噸舒巴坦酸技改項目2013年9月2日2磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽153舒巴坦酸1504舒他西林5年產20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林、6噸他唑巴坦項目2008年4月23日2.2原輔材料及理化特性華旭藥業(yè)產品及主要原輔材料理化性質、危險特性及毒性毒理情況見表2.2-1。表2.2-1主要產品、原輔材料理化性質名稱分子式（分子量）毒理特性理化性質燃燒爆炸性6-氨基青霉烷酸C8H12N2O3S(216)/類白色粉末，熔點208～209℃。/溴素Br2（160）急性毒性：LC50750ppm，9分鐘(小鼠吸入)暗紅褐色發(fā)煙液體，有刺鼻氣味。蒸汽壓23.33kPa(20℃)，熔點：-7.2℃，沸點：59.5℃。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿、二硫化碳、鹽酸。相對密度(水=1)3.10；相對密度(空氣=1)7.14。具有強氧化性。與易燃物(如苯)和有機物(如糖、纖維素等)接觸會發(fā)生劇烈反應，甚至引起燃燒。與還原劑強烈反應。腐蝕性極強。硫酸H2SO4（98）屬中等毒性。急性毒性：LD502140mg/kg(大鼠經口)；LC50510mg/m3，2小時(大鼠吸入)；320mg/m3，2小時(小鼠吸入)純品為無色透明油狀液體，無臭。蒸汽壓0.13kPa(145.8℃)，熔點10.5℃沸點：330.0℃。與水混溶相對密度(水=1)1.83。相對密度(空氣=1)3.4。與易燃物(如苯)和有機物(如糖、纖維素等)接觸會發(fā)生劇烈反應，甚至引起燃燒。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應，放出氫氣。遇水大量放熱，可發(fā)生沸濺。具有強腐蝕性。亞硝酸鈉NaNO2（69）急性毒性：LD5085mg/kg(大鼠經口)；65mg/kg(大鼠靜脈)白色或淡黃色細結晶，無臭，略有咸味，易潮解。沸點：320℃(分解)，熔點：271℃；易溶于水，微溶于乙醇、甲醇、乙醚。相對密度(水=1)2.17。與有機物、可燃物的混合物能燃燒和爆炸，并放出有毒的刺激性的氧化氮氣體。與銨鹽、可燃物粉末或氰化物的混合物會爆炸。加熱或遇酸能產生劇毒的氮氧化物氣體。高錳酸鉀KMnO4（158）/深紫色細長斜方柱狀結晶，有金屬光澤；熔點240℃。溶于水、堿液，微溶于甲醇、丙酮、硫酸；相對密度(水=1)2.7與還原劑、有機物、易燃物如硫、磷或金屬粉末等混合可形成爆炸性混合物。急劇加熱時可發(fā)生爆炸。亞硫酸氫鈉NaHSO3（104）LD50兔經口600～700mg/kg（以二氧化硫計算）白色晶體或結晶粉末。稍具亞硫酸氣味。迭氮鈉NaN3（65）急性毒性：LD5027mg/kg(大鼠經口)；20mg/kg(兔經皮)溶于水、液氨，不溶于乙醚，微溶于乙醇。相對密度(水=1)1.85。受熱，接觸明火、或受到摩擦、震動、撞擊時可發(fā)生爆炸。本品與酸類劇烈反應產生爆炸性的疊氮酸。與重金屬及其鹽類形成十分敏感的化合物。乙酸乙酯CH3CO2C2H5（88）急性毒性：LD505620mg/kg(大鼠經口)；4940mg/kg(兔經口)；LC505760mg/m3，8小時(大鼠吸入)；人吸入2000ppm×60分鐘，嚴重毒性反應；人吸入800ppm，有病癥；人吸入400ppm短時間，眼、鼻、喉有刺激。無色澄清液體，有芳香氣味，易揮發(fā)。蒸汽壓13.33kPa/27℃閃點：-4℃熔點-83.6℃沸點：77.2℃；微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多數(shù)有機溶劑相對密度(水=1)0.90；相對密度(空氣=1)3.04易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸會猛烈反應。在火場中，受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。氯甲酸乙酯C3H5ClO2（108.5）急性毒性：LD50：50mg/kg(大鼠經口)；7120mg/kg(兔經皮)；LC50：646mg/m3，1小時(大鼠吸入)無色液體，有刺激性氣味。蒸汽壓7.06kPa/20℃，閃點：16℃，熔點-80.6℃沸點：94℃。不溶于水，溶于苯、氯仿、乙醚等多數(shù)有機溶劑。相對密度(水=1)1.14；相對密度(空氣=1)3.74。遇明火、高熱易引起燃燒，并放出有毒氣體。遇水或水蒸氣反應放熱并產生有毒的腐蝕性氣體。具有腐蝕性。氯化芐C7H7Cl(126.5)急性毒性：LD501231mg/kg(大鼠經口)；LC50778mg/m3，2小時(大鼠吸入)。無色液體，有不愉快的刺激性氣味.蒸汽壓：93kPa/78℃，閃點：67℃，熔點：-39.2℃沸點：179.4℃。不溶于水，可混溶于乙醇、氯仿等多數(shù)有機溶劑。相對密度(水=1)1.10；相對密度(空氣=1)4.36。遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。受高熱分解放出有毒的腐蝕性煙氣。與銅、鋁、鎂、鋅及錫等接觸放出熱量及氯化氫氣體。鹽酸HCl（36.5）LD50900mg/kg(兔經口)；LC503124ppm，1小時(大鼠吸入)無色或微黃色發(fā)煙液體，有刺鼻的酸味。蒸汽壓：30.66kPa(21℃)熔點：-114.8℃/純，沸點：108.6℃/20%。與水混溶，溶于堿液。相對密度(水=1)1.20；相對密度(空氣=1)1.26。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應，放出氫氣。遇氰化物能產生劇毒的氰化氫氣體。與堿發(fā)生中合反應，并放出大量的熱。具有強腐蝕性。氨水NH3(17)急性毒性：LD50350mg/kg(大鼠經口)無色透明液體，有強烈的刺激性臭味。蒸汽壓1.59kPa(20℃)。溶于水、醇。相對密度(水=1)0.91。易分解放出氨氣，溫度越高，分解速度越快，可形成爆炸性氣氛。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。氧硫化碳CSO(60)劇毒。毒性機理可能與分解產物H2S有關無色惡臭氣體，易潮解,熔點(℃)：-138.2相對密度（水=1）：1.24（-87℃，液體）沸點(℃)：-50.2;易溶于水，易溶于乙醇、甲苯。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸乙醇C2H6O(46)急性毒性：LD507060mg/kg(兔經口)；7340mg/kg(兔經皮)；LC5037620mg/m3，10小時(大鼠吸入)；人吸入4.3mg/L×50分鐘，頭面部發(fā)熱，四肢發(fā)涼，頭痛；人吸入2.6mg/L×39分鐘，頭痛，無后作用。無色液體，有酒香。蒸汽壓：5.33kPa/19℃閃點：12℃，熔點：-114.1℃，沸點：78.3℃與水混溶，可混溶于醚、氯仿、甘油等多數(shù)有機溶劑。相對密度(水=1)0.79；相對密度(空氣=1)1.59。易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發(fā)生化學反應或引起燃燒。在火場中，受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。二氯甲烷CH2Cl2(85)急性毒性：LD501600～2000mg/kg(大鼠經口)；LC5056.2g/m3，8小時(小鼠吸入)；小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘，致死；人經口20～50ml，輕度中毒；人經口100～150ml，致死；人吸入2.9～4.0g/m3，20分鐘后眩暈。無色透明液體，有芳香氣味。沸點：39.8℃，蒸汽壓30.55kPa(10℃)，熔點：-96.7℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚。相對密度(水=1)1.33；相對密度(空氣=1)2.93。遇明火高熱可燃。受熱分解能發(fā)出劇毒的光氣。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險?；撬峒谆鶐€基四氮唑雙鈉鹽C2H2N4S2O3Na2(240)///甲基巰基四氮唑C2H4N4S(116)/白色結晶體（丙酮），熔點125-128℃，有刺激嗅味。/舒巴坦酸C8H9Br2NO5S(391)無毒白色結晶性固體，溶于水。/PAGE55第頁2.3大氣污染物排放標準根據(jù)國家相關標準及項目環(huán)評報告，華旭藥業(yè)工藝廢氣中甲醇、HCl（HBr）、NOX、非甲烷總烴排放濃度執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標準》GB16297-1996表2中二級標準，異丙醇、氯化芐、乙酸乙酯、DMF、丙酮排放標準通過《制定地方大氣污染物排放標準的技術方法》（GB/T13201-91）中“生產工藝過程中產生的氣態(tài)大氣污染物排放標準的制定方法”計算得到。芐硫醇排放標準參照《惡臭污染物排放標準》GB14554-93中甲硫醇排放標準。具體標準見表2.3-1。表2.3-1大氣污染物排放標準污染物排放限值(mg/m3)排氣筒高度(m)最高允許排放速率(kg/h)無組織排放監(jiān)控濃度限值(mg/Nm3)甲醇190155.112HCl100150.260.20HBr100301.40.20NOx240304.40.12非甲烷總烴12015104.0氯化芐/150.12/乙酸乙酯/150.520.1DMF/200.36/丙酮/202.1/芐硫醇/350.24/異丙醇/環(huán)評批復要求《年產20噸舒巴坦酸、34噸舒他西林、6噸他唑巴坦項目》環(huán)評批復要求：對舒巴坦酸項目產生的含溴化氫的工藝廢氣采用三級水吸收的方式進行處理，產生的氫溴酸回收后作為副產品外售綜合利用，經處理后的尾氣采用15米高的排氣筒達標排放。對項目所使用的乙酸乙酯溶刻進行油、水分離后，再釆用三級冷凝的方式進行回收，經處理后的尾氣用15米高的排氣筒達標排放。對二氯甲烷、異丙醇、丙酮、DMF、甲醇、甲苯、間甲酚等溶劑釆用精餾、三級冷凝的方式進行回收，經處理后的尾氣均釆用15米高的排氣筒達標排放?！赌戤a50噸磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、150噸甲巰基四氮唑、250噸舒巴坦酸技改項目》環(huán)評批復要求：磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項目生產過程中產生的芐硫醇廢氣經“次氯酸鈉噴淋吸收”裝置處理，尾氣經不低于15米高的排氣筒達標排放；該吸收系統(tǒng)必須加設備用裝置，實行雙系統(tǒng)“一用一備”。甲巰基四氮唑項目生產過程中產生的氧硫化碳廢氣經“甲苯二級吸收”裝置處理（“三廢”治理方案確認的處理工藝技術路線為：氧硫化碳廢氣總管-降膜吸收塔-填料吸收塔-活性炭吸附〕，尾氣經不低于15米高的排氣筒達標排放；硫化氫廢氣再經“二級堿吸收”裝置處理后，確保不排放；含乙醇、異硫氰酸甲酯、乙酸乙酯廢氣經“活性炭吸附”裝置處理后，尾氣經不低于15米高的排氣筒達標排放。舒巴坦酸項目生產過程中產生的二氧化氮及溴化工序產生的溴化氫經“二級水吸收-二級堿吸收”裝置處理后，尾氣經不低于30米高的排氣筒達標排放；酸化工序產生的溴化氫經“三級水吸收”裝置處理后，尾氣經不低于30米高的排氣筒達標排放；乙酸乙酯廢氣經“冷凍回收+活性炭吸附”裝置處理后，尾氣經不低于30米高的排氣筒達標排放，該吸收系統(tǒng)必須加設備用裝置，實行雙系統(tǒng)“一用一備”。2.5企業(yè)平面布置圖華旭藥業(yè)平面布置見圖2.5-1。圖2.5-1華旭藥業(yè)總平面布置圖3生產工藝及廢氣產污環(huán)節(jié)根據(jù)華旭藥業(yè)提供的生產技術資料、環(huán)評資料等，結合多次現(xiàn)場勘察與交流溝通，本章節(jié)將對企業(yè)各車間主要產品的生產工藝流程進行分析，并結合現(xiàn)場調查情況，核實廢氣產污環(huán)節(jié)。3.1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項目（1）反應原理①酯化②環(huán)合③成酸④成鹽部分副反應：（2）生產工藝流程①酯化向反應釜內投入一定量的磺酸甲胺基二硫代甲酸二鉀鹽溶液、氯化芐，50度保溫24小時，結束后離心甩料得二硫代磺酸甲基芐酯鉀鹽。②環(huán)合將二硫代磺酸甲基氨基甲酸芐酯鉀鹽與水3：4（質量比）配制，迭氮鈉與水按1：1.6（質量比）配制。將一定數(shù)量的二硫代磺酸甲基氨基甲酸芐酯鉀鹽水溶液抽入反應釜中，將迭氮鈉配制液在高位槽中向中滴定，滴定室完畢后，升溫至70℃，反應24小時，反應結束后，將芐硫醇分離。反應結束后在高真空度下蒸餾，將部份的水蒸出。③成酸用一定量的30%鹽酸，控制pH=1.5,反應30分鐘后，冷凍結晶，溫度控制在0℃，通過離心分離得磺酸甲基巰基四氮唑。用一定數(shù)量的氫氧化鈉調節(jié)離心母液酸度至pH=7，真空蒸發(fā)，去掉一定量的水，冷卻結晶，將大部份的氯化鈉、氯化鉀析出，其母液回到反應釜中。④成鹽將所得磺酸甲基巰基四氮唑加水，用碳酸鈉調pH=7，加活性碳脫色1小時，過濾后濃縮至粘稠狀，加入無水甲醇，析出固體，干燥后得成品?；撬峒谆鶐€基四氮唑雙鈉鹽項目工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)見圖3-1。圖3-1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項目工藝流程及產污環(huán)節(jié)圖（3）產污環(huán)節(jié)有組織廢氣該產品生產中產生的廢氣，主要為酯化、環(huán)合反應尾氣和蒸餾冷凝不凝氣，酯化尾氣中含有氯化芐等污染物；環(huán)合反應尾氣主要含有氯化芐、芐硫醇等污染物；蒸餾冷凝不凝氣主要污染物包括氯化芐、芐硫醇、甲醇等。無組織廢氣主要為轉料、離心、干燥等生產過程及真空泵產生的無組織廢氣，污染物主要為HCl、甲醇、氯芐等。

3.2甲基巰基四氮唑項目（1）反應原理①酯化②環(huán)合③成酸（2）生產工藝流程①酯化往反應釜中抽入二硫代氨基甲酸鈉水溶液，將溫度調整至40度，在同溫下滴加雙氧水，滴完后保溫1小時，靜置后分出下面水層，上層物料經蒸餾后得中間體異硫氰酸甲酯。②環(huán)合將異硫氰酸甲酯與乙醇按0.6：1（質量比）配制；迭氮鈉與水按1：2（質量比）配制。將一定數(shù)量的異氰酸甲酯配制液抽入反應釜中，將迭氮鈉配制液在高位槽中向中滴定，滴定完畢后，升溫至50℃，反應1小時。在高真空度下蒸餾，回收乙醇，同時將部分水蒸出，在溶劑乙醇蒸發(fā)后，異氰酸甲酯不溶于反應產物而分層回用。③成酸用一定量的30%鹽酸，控制pH=1,反應30分鐘后，冷凍結晶，溫度控制在0℃，通過離心分離得產品。用一定數(shù)量的氫氧化鈉調節(jié)母液酸度至pH=7，真空蒸發(fā)，去掉一定量的水，冷卻結晶，將大部份的氯化鈉析出，其母液回到環(huán)合反應釜中。④精制將上步所得粗品投入反應釜內，加水，用氨水調PH至8，加鹽酸調PH值到1.5，攪拌2小時后離心分離，烘干得成品，離心母液套用。甲基巰基四氮唑項目工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)見圖3-2。圖3-2甲基巰基四氮唑項目工藝流程及產污環(huán)節(jié)圖（3）產污環(huán)節(jié)該產品生產中產生的廢氣，主要為酯化反應尾氣、酸化反應尾氣和精制尾氣。酯化尾氣中主要污染物為異硫氰酸甲酯等；酸化尾氣主要含有HCl等污染物；精制尾氣主要污染物為HCl、NH3等。無組織廢氣主要為轉料、離心等生產過程產生的無組織廢氣，污染物主要為異硫氰酸甲酯、HCl、NH3等。3.3舒巴坦酸項目（1）反應原理①溴化②氧化③還原副反應方程式：①除溴②除二氧化錳③其它副反應（2）生產工藝流程①溴化從乙酸乙酯貯罐中往溴化鍋中放入乙酸乙酯，降溫至-5℃。關閉溴化鍋抽料和放空閥門，打開真空閥，讓鍋內真空達到最大值后關閉真空閥，然后抽入稱量好的溴素。當內溫在-5℃時從2.5硫酸貯槽內放入已計量好的酸液，控制內溫不得超過0℃。當內溫重回到－5℃時加入亞硝酸鈉，內溫不超過5℃。當內溫重回到-5℃時慢慢加入6-APA（6-氨基青霉烷酸），控制內溫不超過5℃，加完后保溫半小時。從亞硫酸氫鈉貯槽中往溴化鍋中加入亞硫酸氫鈉，除去過量的溴素，此時反應液的顏色為棕黃色。亞硫酸鈉加完后停止攪拌，靜置5分鐘，將下面的水層放入塑料槽中，乙酸乙酯層放入調堿鍋內。將水層抽回溴化鍋，從貯槽中放入乙酸乙酯，攪拌5分鐘，靜置5分鐘后同上分層。將水層再次抽回溴化鍋內，從貯槽中放入乙酸乙酯，和上批的洗滌鹽水，攪拌5分鐘，靜置5分鐘后再次分層。最后將水層放入廢水池內。往調堿鍋內的物料中加飽和鹽水，攪拌5分鐘，靜置5分鐘后分層，下層鹽水放入塑料桶內留作下批生產套用。往調堿鍋內加入清水，降溫到2℃左右，用堿液調pH值至7.0~8.0。②氧化往氧化劑鍋內加入水，然后抽入硫酸，開動攪拌，慢慢加入高錳酸鉀。稍升溫至35~40℃，備用。將上工序調堿完畢的溴化物抽入氧化鍋內，并降溫至-2℃左右。滴加己配好的氧化液，控制內溫不超過5℃。完畢后同溫反應半小時。保溫完畢后，將物料轉入萃取鍋內，將內溫降至-2℃后，往鍋內加入硫酸，檢查pH值應為1.5左右。往鍋內分次交替滴加硫酸和亞硫酸氫鈉，至兩相分層明顯。亞硫酸氫鈉滴加完畢后，加食鹽攪拌5分鐘，靜置10分鐘后分層，水層放入塑料槽中，有機層轉入洗滌鍋內。將水層和上批洗滌鹽水抽回萃取鍋，用乙酸乙酯萃取，最后將廢水放入廢水池。往洗滌鍋內加鹽水，攪拌5分鐘，靜置5分鐘，分出鹽水至塑料桶留作下批套用。分盡鹽水，降溫至零下，待還原工序備用。③脫溴物制備將有機層轉入還原釜，加入計量后的水，冷卻，由計量罐滴加碳酸氫鈉溶液，調節(jié)PH值6～7，將其變成鈉鹽進入水相，加入計量后的鋅粉進行還原，同時滴加6N硫酸溶液控制PH值為5.5，加畢，反應溫度0~5℃，反應壓力常壓，保溫反應0.5小時，過濾，濾出過量的鋅粉。將上步物料靜置5分鐘，分去下面水層至塑料槽中，將上面乙酸乙酯層轉入洗滌鍋內。將水層和乙酸乙酯抽入萃取鍋內，攪拌5分鐘，靜置5分鐘后重復上步分層操作。將上批洗滌鹽水、水層和乙酸乙酯再次抽回萃取鍋內進行萃取分層操作，最后將廢水排入污水池內。往洗滌鍋內加入清水，攪拌5分鐘，靜置5分鐘后分出水層放入塑料桶內留作下批生產套用。再往洗滌鍋內加入飽和食鹽水，攪拌5分鐘，靜置5分鐘后分出水層放入塑料桶內留作下批生產套用。④精制將乙酸乙酯層抽入脫色鍋內，開動攪拌，加無水硫酸鎂，活性碳脫水脫色40分鐘，過濾。濾渣用乙酸乙酯淋洗，并充分抽干。濾液蒸餾濃縮，蒸餾時要注意回收冷凝器的冷卻鹽水的流量，保證冷卻充分而又不至冷凝器內結冰。鍋內物料蒸至攪拌漿底部時出料，成品經濾缸抽干后轉入離心機，充分甩干后用乙酸乙酯淋洗，再次充分甩干后將物料轉入旋轉烘箱中真空干燥1小時。過濾、離心母液返回酸化工序，循環(huán)套用，烘干的物料裝入兩層塑料袋中，稱量記錄后送入冷庫中貯藏。舒巴坦酸項目工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)見圖3-3。

圖3-3舒巴坦酸項目工藝流程及產污環(huán)節(jié)圖（3）產污環(huán)節(jié)有組織廢氣該產品生產中產生的廢氣，主要為溴化等反應尾氣及回流、蒸餾過程產生的蒸餾不凝氣等，尾氣中主要污染物為乙酸乙酯、Br2、NOx、青霉素等。無組織廢氣主要為投料、中控測pH、轉料、放釜殘等生產過程及水沖泵產生的無組織廢氣，主要污染物為乙酸乙酯、Br2、NOx、青霉素等。

3.4舒他西林項目（1）反應原理氯磺酸氯甲酯合成：舒他西林合成：+2KI+CO2（2）生產工藝流程在反應釜中加入水和舒巴坦酸，攪拌降溫到10度以下，滴加碳酸氫鈉溶液，使pH值為7，滴完后加入余下的碳酸氫鈉。然后加入二氯甲烷和催化劑，升溫到27度，將氯磺酸氛甲酯與二氯甲烷配成的溶液在半小時內滴入，滴畢同溫反應半小時，保溫完畢后分層萃取，將有機層用無水硫酸鎂干燥半小時，然后過濾，減壓蒸出二氯甲烷，再加入異丙醇結晶，過濾后得舒巴坦氯甲酯。向反應釜內加入丙酮、碘化鈉、舒巴坦氯甲酯在常溫下反應24小時，保溫結束后用碳酸氫鈉水溶液調pH至中性，再用硫代硫酸鈉調顏色至無色。加入水稀釋得到結晶。將DMF、.碳酸鉀、乙酰乙酸甲酯加入反應釜中，攪拌溶解后分次加入氨芐三水酸，于常溫保溫反應3小時，冷卻到0度加入舒巴坦碘甲酯，5度下反應1小時。反應后加入乙酸乙酯和水，攪拌分層，分去水層，有機層加水洗滌。洗好后，再加水，在不斷攪拌下滴加對甲苯磺酸水溶液，析出固體料，然后濾出，用水洗到中性得粗品，將所得的粗品用乙酸乙酯和甲醇溶解，加活性碳脫色，過濾后減壓蒸出部分混合溶劑。冷卻后離心分離，經干燥得到成品。舒巴坦酸項目工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)見圖3-4。圖3-4舒他西林項目工藝流程及產污環(huán)節(jié)圖（3）產污環(huán)節(jié)有組織廢氣該產品生產中產生的廢氣，主要為氯甲基化反應尾氣、碘化反應尾氣、溶解縮合尾氣和精餾冷凝不凝氣。氯甲基化尾氣中含有二氯甲烷、異丙醇等污染物；碘化反應主要污染物為丙酮、舒巴坦氯甲酯等；溶解縮合尾氣主要含有DMF、二氯甲烷、乙酰乙酸甲酯、對甲苯磺酸等污染物；精餾冷凝不凝氣主要污染物包括甲醇等。無組織廢氣主要為轉料、離心、干燥等生產過程及真空泵產生的無組織廢氣，污染物主要為二氯甲烷、異丙醇、丙酮、DMF、甲醇等。4廢氣收集處理現(xiàn)狀評估項目組于9月多次與華旭藥業(yè)周總等對公司廠區(qū)的各個生產車間、污水處理站、罐區(qū)等進行了現(xiàn)場調查。項目組對照舒巴坦酸、舒他西林、磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲巰基四氮唑等產品的生產工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)，對各車間生產過程中廢氣產生、收集和處理情況進行了詳細核實。調查期間，各產品生產組織情況見表4-1。表4-1調查期間生產組織情況序號產品名稱2013年產量(t/a)生產車間生產情況1舒巴坦酸150一、四、五車間*五車間正常生產一、四車間停產2舒他西林5二車間正常生產3甲基巰基四氮唑50三車間停產4磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽15三車間正常生產*注：一車間、四車間已停產多年，本次調查僅針對五車間。4.1二車間（舒他西林）4.1.1現(xiàn)狀情況調查該車間主要用于舒他西林的生產和精制，調查期間車間正常生產。項目組于9月11日對該車間進行了現(xiàn)場調查，對照各產品生產工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)，對車間生產過程中廢氣產生情況進行了詳細調查。廢氣污染物收集處理情況見表4.1-1、圖4.1-1。表4.1-1舒他西林車間廢氣收集處理情況工藝階段設備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設備及裝置備注氯甲基化酯化釜3北1二氯甲烷50一級冰冷后車間外放空20℃氯磺酸氯甲酯高位槽31氯磺酸氯甲酯車間放空二氯甲烷高位槽31二氯甲烷車間放空蒸餾蒸餾釜2北1二氯甲烷一級冰冷后進真空敞口離心機1北1異丙醇、少量二氯甲烷無組織真空干燥箱小房間2異丙醇進真空碘化碘化釜3北1丙酮一級冰冷（無保溫層）后車間放空5℃結晶結晶釜21丙酮等敞口，無組織10℃離心，水洗敞口離心機1北1丙酮無組織，地槽敞口放空雙錐干燥11少量丙酮進真空溶解縮合釜3西1DMF、二氯甲烷無組織20℃分層釜2西1二氯甲烷、DMF車間放空縮合結晶釜2西1二氯甲烷車間放空密閉離心機11二氯甲烷未收集，密閉地槽一級冰冷后車間外放空精制釜3東2甲醇、乙醇、乙酸乙酯一級冰冷后放空結晶蒸餾釜2東1甲醇、乙醇、乙酸乙酯敞口/一級冰冷（兩套并聯(lián)）進真空密閉式離心機11甲醇、乙醇、乙酸乙酯無組織，地槽車間放空干燥箱式-雙錐氯磺酸氯甲酯合成合成釜13東1HCl、氯磺酸、甲醛等車間放空HCl高位槽31HCl車間放空合成釜23東北1氯磺酸、甲醛等車間外放空65℃冰解分層釜2東北1甲醛等車間放空氯磺酸甲酯蒸餾釜2東1氯磺酸甲酯減壓進真空舒巴坦特戊酸甲酯合成釜31DMF，特戊酸氯甲酯無組織30℃特戊酸氯甲酯高位槽31特戊酸氯甲酯高位槽氣相平衡，高位槽放空特戊酸氯甲酯高位槽車間外1特戊酸氯甲酯高位槽車間放空閑置釜3北1中轉釜2東1閑置釜3西1舒他西林堿合成釜3西1CO2車間放空精制釜3西1二氯甲烷車間放空殘液箱11車間污水池車間東1異味明顯無組織（2.5*3）離心機離心機房1停用真空系統(tǒng)機械泵車間東2+1二氯甲烷；甲醇、乙酸乙酯一級冰冷后接收罐放空蒸餾水沖泵車間東3HCl、甲醛、DMF等無組織抽料、轉料機械泵組車間西1甲醇、乙醇、乙酸乙酯等一級冰冷后放空主要用于雙錐羅茨+水環(huán)車間西1異丙醇等無組織主要用于烘箱圖4.1-1一、二車間廢氣收集處理管線走向示意圖4.1.2分析及評估根據(jù)現(xiàn)場調查情況及表4.1-1和圖4.1-1內容，該車間未設置廢氣收集管線，且由于部分生產設備結構形式落后，車間異味污染嚴重，主要問題分析如下：（1）車間生產設施的尾氣均未經有效處理直接排放，且由于企業(yè)現(xiàn)有箱式水沖泵（循環(huán)水箱未密閉）、三足敞口離心機等設備結構形式落后，導致離心、轉料過程產生大量無組織廢氣，對車間及周邊環(huán)境造成影響。（2）車間無組織排放點多面廣。酯化釜、碘化釜、縮合釜、結晶釜、精制釜等反應釜尾氣均未經處理直接排放，二氯甲烷、氯磺酸氯甲酯等高位槽尾氣、分層釜尾氣直接在車間放空，上述做法嚴重違背相關技術規(guī)范的要求，對此企業(yè)須將上述尾氣收集處理后排放。（3）車間使用二氯甲烷、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮、DMF等多種溶劑，企業(yè)采用一級冷凍冷凝回收效果有限。二氯甲烷、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮、DMF的冷凝回收效率理論計算結果見表4.1-2，由表可知，含甲醇、丙酮、乙酸乙酯、異丙醇、DMF的有機尾氣在冷凝溫度從其沸點冷卻至20℃后，理論冷凝效率分別為85.52%、72.99%、88.66%、94.73%、99.47%，繼續(xù)冷卻至-10℃后，冷凝效率可提高至97.48%、93.44%、97.78%、99.33%、99.95%，其排放濃度分別為：29.16g/m3、140.78g/m3、68.1g/m3、13.74g/m3、1g/m3，均大于各自污染物排放濃度限值。由此可見，冷凝工藝可以回收大部分有機物，溫度是決定回收效果的重要參數(shù)，但是僅靠冷凝無法保證達標排放。表4.1-2有機物冷凝效率理論計算結果物質名稱溫度℃蒸氣壓kPa濃度g/m3冷凝效率甲醇64.7101.31156.08-3021.51273.5976.332012.73167.4485.52107.2198.1991.5103.8954.9295.25-101.9929.1697.48丙酮56.53101.32147.49-3037.45863.4359.792024.33580.0872.991015.26376.6982.4609.2235.4289.04-105.3140.7893.44乙酸乙酯77.2101.33065.41-3015.66547.782.13209.61347.5888.66105.65211.5793.103.17123.0595.99-101.6968.197.78異丙醇00.4517.4799.43308.08192.7590.64204.4108.5594.73102.2757.9897.1901.1129.3998.57-100.513.7499.33DMF153101.32090.63-300.7220.8999200.3711.199.47100.185.5999.7300.082.5899.88-100.03199.95附：有機廢氣冷凝效率計算依據(jù)式中：C1－氣體的冷凝前濃度，g/m3；C2－氣體的冷凝后濃度，g/m3；M－氣體物質的分子量；P1－氣體在T1時飽和蒸氣壓；P2－氣體在T2時飽和蒸氣壓；R－常數(shù)，為8.314；P－大氣壓，101325pa；η－冷凝效率。部分現(xiàn)場照片如下：

機械泵尾氣冷凝器之前排放水沖泵無組織排放丙酮母液回收桶裝車間廢水池未密閉收集離心機、母液槽尾氣未收集反應釜尾氣直排4.2三車間（磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑）4.2.1現(xiàn)狀情況調查三車間主要用于磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑的生產，調查期間車間甲基巰基四氮唑產品正常生產，磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽項目停產整修。項目組于9月11日對該車間進行了現(xiàn)場調查，對照各產品生產工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)，對車間生產過程中廢氣產生情況進行了詳細調查。廢氣污染物收集處理情況見表4.2-1~2、圖4.2-1。表4.2-1磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽廢氣收集處理情況工藝階段設備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設備及裝置備注雙鈉鹽配制釜22//二鉀鹽酯化釜21氯化芐車間放空敞口離心機11氯芐無組織氯化芐高位槽21氯化芐車間放空環(huán)合釜32芐硫醇25-100一級水冷，接入車間總管環(huán)合蒸水釜31芐硫醇25一級水冷，車間外放空敞口抽濾槽24芐硫醇無組織酸化釜21HCl車間放空鹽酸高位槽21HCl車間放空敞口離心機11HCl酸化物料、成品離心調堿釜31//結晶釜21甲醇無組織烘箱11甲醇無組織水接受釜21芐硫醇100-100接入車間總管敞口濾槽12//車間廢水池車間外3H2S、芐硫醇、異硫氰酸甲酯等未加蓋收集2*3；2*3；2*7,水沖泵車間外6H2S、芐硫醇、氯芐、異硫氰酸甲酯等300風機（5.5kw）接入西側處理裝置車間東側廢氣處理設備DN100+一級次鈉洗滌塔（一用一備）+DN500全廠尾氣總管未開車間西側廢氣處理設備DN300+風機（老化嚴重）+一級水洗+一級水洗（DN1100*5000）+風機+水封池+一級水洗（一用一備）設備未開啟，水封池氣味明顯表4.2-2甲基巰基四氮唑廢氣收集處理情況工藝階段設備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設備及裝置備注四氮唑溶解釜北側1少量H2S無組織配制加熱釜北側1H2S25-300一級水冷進總管加熱酯化釜1異硫氰酸甲酯等50一級水冷進分層釜分層釜1異硫氰酸甲酯等50一級冰冷進總管風機5.5kw（西側廢氣處理設備）敞口抽濾槽1異硫氰酸甲酯高位槽3層南1異硫氰酸甲酯等車間放空環(huán)合釜2層南125一級水冷，車間外放空/原接入次鈉洗酸化釜1HCl25一級水冷，車間外放空鹽酸高位槽1HCl車間外放空敞口離心機1HCl無組織調堿精制釜31氨氣一級水冷，車間外放空氨水高位槽31氨氣車間放空調酸精制釜21HCl車間放空敞口離心機1氨氣無組織水洗精制釜31水相成品釜21水相溶劑回收釜1甲醇等一級冰冷，灌裝放空雙錐干燥機1水相圖4.2-1三、四車間廢氣收集處理管線走向示意圖4.2.2分析及評估根據(jù)現(xiàn)場調查情況及表4.2-1~2和圖4.2-1內容，三車間的廢氣收集處理情況分析如下：（1）車間無組織排放點多面廣車間酸化釜、鹽酸高位槽、調堿釜、氨水高位槽、抽濾槽、離心機等設備尾氣均未進行有效收集處理，現(xiàn)場無組織排放嚴重。對此，企業(yè)應遵循“應收盡收、分質收集”的原則將上述廢氣收集處理后排放。車間東側污水池，硫磺暫存池均未密閉收集，對車間及周邊環(huán)境造成影響。（2）現(xiàn)有廢氣處理系統(tǒng)重新優(yōu)化設計車間對磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽、甲基巰基四氮唑兩個產品各設置了一條廢氣收集管線：對磺酸甲基巰基四氮唑雙鈉鹽環(huán)合釜、水接受釜尾氣合并經一級次鈉洗滌后接入全廠廢氣收集總管。甲基巰基四氮唑配制釜、分層釜尾氣與車間水沖泵尾氣合并接入車間西側尾氣處理設備，經兩級水洗+水封池+一級水洗后接入全廠廢氣收集總管?，F(xiàn)場調查期間，西側廢氣處理設備整修維護，水封池氣味明顯，現(xiàn)場無組織排放嚴重。三車間廢氣污染物主要為H2S、芐硫醇等惡臭氣體。采用次鈉洗、水洗、堿洗等工藝對H2S、芐硫醇具有一定的去除效果，但現(xiàn)有設施總體凈化效率有限，無法從根本上控制惡臭污染物對周邊區(qū)域環(huán)境質量的影響。另據(jù)現(xiàn)場調查，車間填料塔裝置設計、安裝不規(guī)范，水洗噴淋效果差，應立即予以整改。車間尾氣管線各廢氣管線的大小、走向及連接存在不合理之處，企業(yè)應重新規(guī)劃、設計。西側風機老化嚴重，風機選用需進行規(guī)范設計，確保廢氣收集效果。全廠廢氣處理系統(tǒng)評估見§4.3章節(jié)。部分現(xiàn)場圖片如下：

車間敞口離心機車間pp風機硫化暫存池東側次鈉洗滌塔（未開啟）車間廢水池，水沖泵反應釜尾氣窗外直排西側水封池，氣味明顯西側凈化設備，風機老化嚴重

4.3五車間（舒巴坦酸）4.3.1現(xiàn)狀情況調查廠區(qū)一車間、四車間、五車間均主要用于舒巴坦酸的生產和精制，由于市場銷售等原因，企業(yè)一車間、四車間已停產多年，僅五車間正常生產運行。本次調查期間五車間正常生產。項目組于9月10日對該車間進行了現(xiàn)場調查，對照各產品生產工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)，對車間生產過程中廢氣產生情況進行了詳細調查。廢氣污染物收集處理情況見表4.3-1、圖4.3-1。表4.3-1舒巴坦酸車間廢氣收集處理情況設備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設備及裝置備注溴化釜1乙酸乙酯、溴、HBr50-100一級冷凍進真空/放空尾氣進總管配制釜2鹽水配制/高錳酸鉀配制乙酸乙酯高位槽3乙酸乙酯氣相平衡管進儲罐乙酸乙酯儲罐1乙酸乙酯80-100接車間放空總管脫溴、分層釜1HBr、乙酸乙酯等50-100一級冷凍進真空/放空尾氣進總管調堿釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管氧化釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管分層萃取釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管活性炭洗滌釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管敞口抽濾槽11乙酸乙酯等無組織，一級水冷進真空閑置釜洗滌釜2東1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管母液高位槽1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管還原釜1乙酸乙酯、H2等敞口分層釜1乙酸乙酯等一級冷凍進真空/放空尾氣進總管洗滌釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管脫色釜1乙酸乙酯等50-100放空尾氣進總管減壓蒸餾釜2乙酸乙酯等一級冷凍進真空乙酸乙酯接收罐2乙酸乙酯等車間放空活性炭壓濾罐11乙酸乙酯接收罐一級冷凍進放空總管水沖真空泵車間外1乙酸乙酯、溴、HBr200-400接全廠尾氣總管溴化水沖真空泵車間外1乙酸乙酯、硫酸等200-400接全廠尾氣總管氧化，硫酸抽料，鹽水轉料無油立式真空泵車間外4乙酸乙酯等250一級冷凍+接受儲罐+一級冷凍+尾氣處理系統(tǒng)無油立式真空泵車間外3乙酸乙酯、舒巴坦酸等150兩級冷凍+一級冷凍（備用）+尾氣處理系統(tǒng)敞口離心機離心機房1乙酸乙酯、舒巴坦酸等200-400接入全廠尾氣總管車間尾氣處理系統(tǒng)一級活性炭吸附+兩級水洗已短路，一用一備全廠廢氣處理設備DN700+一級水洗+一級堿洗+氣液分離器+活性炭吸附設備（一用一備）+風機（11kw）+30m排氣筒圖4.3-1五車間廢氣收集處理管線走向示意圖PAGE135第頁4.3.2分析及評估根據(jù)現(xiàn)場調查情況及表4.3-1和圖4.3-1內容，車間對各生產裝置均設置了廢氣收集管線，廢氣收集系統(tǒng)較為完善，但車間現(xiàn)有廢氣處理裝置存在一定的問題，主要分析如下：（1）溴化工序采用小罐溴素，不符合清潔生產要求，易產生無組織排放問題；車間離心崗位使用敞口離心機，雖然設有集氣罩，但是設備結構形式落后，廢氣收集效果總體較差，且離心母液槽尾氣未收集處理，甩料、挖料過程廢氣無組織排放嚴重，對此企業(yè)應采用密閉化生產設備替代敞開式離心機，減少物料與外界接觸頻率。（2）車間對溴化釜、調堿釜、氧化釜、萃取釜、洗滌脫色釜等主要生產設備設置了廢氣收集管線，經放空總管（DN100）接入車間尾氣處理系統(tǒng)，由于車間總管管徑偏小，收集效果較差；車間部分設備尚未設置廢氣收集管道，廢氣收集不夠全面，如活性炭洗滌抽濾槽、乙酸乙酯接收罐、還原釜等。由于車間未設置風機等動力系統(tǒng)，放空尾氣、水沖泵尾氣、機械泵尾氣接入全廠廢氣處理系統(tǒng)，廢氣輸送主要依靠全廠廢氣處理總系統(tǒng)風機，風壓難以平衡，廢氣收集效果較差。另外，車間各反應釜廢氣管線采用硬連接與總管道相連，增加了有機溶劑損耗。（3）車間放空尾氣設有預處理措施：一級活性炭吸附+兩級水洗（一用一備），現(xiàn)場調查發(fā)現(xiàn)，由于企業(yè)預處理設備無動力設施，廢氣實際上短路后直接接入全廠廢氣總管。全廠廢氣處理系統(tǒng)采用一級水洗+一級堿洗+活性炭吸附的處理工藝，總風機1用1備，功率11kw，排氣筒高30m?；钚蕴课綄τ袡C廢氣的處理具有一定效果，但活性炭吸附裝置吸附容量有限，吸附飽和后不及時更換就喪失去除能力，而更換活性炭會產生的廢活性炭需作為危險固廢處置。水洗、堿洗對酸性污染物、易溶于水的污染物具有較好的處理效果，但大部分有機物水溶性較差，堿洗對其去除效果較差?，F(xiàn)場調查發(fā)現(xiàn)，企業(yè)現(xiàn)有風機腐蝕嚴重，為確保廢氣凈化設備的穩(wěn)定性與可靠性，需及時更換現(xiàn)有風機。部分現(xiàn)場圖片如下：

敞口抽濾槽水沖泵及機械泵尾氣收集管線高位槽尾氣樓頂放空車間有機尾氣總管放空口反應釜放空、真空尾氣硬連接管線小罐溴素、計量釜全廠尾氣凈化裝置放空尾氣預處理設備，管線短路

4.4溴素回收、精烘包車間4.4.1現(xiàn)狀情況調查溴素回收車間主要用于回收舒巴坦酸工藝廢水中的溴素，調查期間車間正常生產；精烘包車間目前尚未正式投入使用。項目組于9月11日對該車間進行了現(xiàn)場調查，對照各產品生產工藝流程及廢氣產污環(huán)節(jié)，對車間生產過程中廢氣產生情況進行了詳細調查。廢氣污染物收集處理情況見表4.4-1。表4.4-1溴素回收、精烘包車間廢氣收集處理情況工藝階段設備位置數(shù)量廢氣污染物收集系統(tǒng)主要處理工藝、設備及裝置備注溴素回收車間提濃釜4HBr等一級水冷接收罐放空溴化1，還原2，氧化1接受釜4HBr等屋頂放空溴回收釜2Br2等50一級水冷（兩套并聯(lián)）+一級水冷+尾氣處理70-80℃水沖泵4HBr等20015m高空排放尾氣處理裝置一級降膜吸收+一級堿洗（設備未運行，無風機）精烘包車間離心機1反應釜3機械泵車間外北側3合并放空機械泵車間外北側1一級鹽冷后合并放空車間污水池2異味未加蓋收集1.5*34.4.2分析及評估根據(jù)現(xiàn)場調查情況及表4.4-1的內容，溴素回收、精烘包車間車間主要問題分析如下：（1）溴素回收車間提濃接受釜尾氣、水沖泵尾氣均未經處理直接排放。溴回收釜尾氣經一級降膜吸收+一級堿洗處理后排放，現(xiàn)場調查發(fā)現(xiàn)，凈化設備未正常運行，且系統(tǒng)無風機等動力設施，導致降膜吸收器循環(huán)水箱無組織排放嚴重。（2）企業(yè)精烘包車間目前尚未投入使用，現(xiàn)場調查發(fā)現(xiàn)車間未設置廢氣收集管線及凈化裝置。后期企業(yè)應對照《江蘇省化工行業(yè)廢氣污染防治技術規(guī)范》，嚴格落實各項污染防治措施。部分現(xiàn)場圖片如下：水沖泵尾氣直排管線+降膜吸收器提濃接受釜尾氣直接放空

4.5罐區(qū)、污水站及固廢房公司罐區(qū)主要貨種有乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、雙氧水四種。乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯貯罐呼吸尾氣通過阻火器放空，企業(yè)后續(xù)應進一步強化處理。企業(yè)污水處理站主要包括中和沉淀池、臭氧氧化塔、厭氧池、好氧池等處理單元。調查期間，企業(yè)污水站未正常運行，各單元產生的廢氣均未收集處理，現(xiàn)場無組織排放嚴重。企業(yè)固廢房主要存有廢活性炭、廢污泥及廢鹽等。庫房未設置尾氣收集管線，現(xiàn)場異味明顯，對車間及周邊環(huán)境造成明顯影響。企業(yè)應加強現(xiàn)場環(huán)境管理，積極開展以整理、整頓、清掃、清潔和素養(yǎng)為內容的“5S”活動，及時清理閑置、廢棄的生產設施。罐區(qū)、污水站及固廢房廢氣污染物收集處理情況見表4.5-1。表4.5-1罐區(qū)、污水站及固廢房廢氣污染物收集處理情況工藝階段設備數(shù)量廢氣污染物主要處理工藝、設備及裝置罐區(qū)乙醇1乙醇阻火器放空二氯甲烷1二氯甲烷阻火器放空乙酸乙酯1乙酸乙酯阻火器放空雙氧水1//污水站污水站原水池6*15惡臭未加蓋收集其他處理單位惡臭未加蓋收集固廢房廢污泥等1異味120m3，未收集廢活性炭1異味明顯120m3，未收集部分現(xiàn)場照片如下：企業(yè)罐區(qū)固廢庫房原水收集池溴素小壇，未加蓋4.6小結綜上所述，藥業(yè)有限公司在廢氣收集處理方面做了大量工作，公司對主要生產車間設置了廢氣收集管線及尾氣處理設備，并設有全廠廢氣處理系統(tǒng)；但公司在廢氣收集、處理凈化系統(tǒng)以及現(xiàn)場設備的管理等方面均存在較多問題，現(xiàn)有部分廢氣處理設施工藝不合理，處理能力及效果不能滿足現(xiàn)有生產及環(huán)境保護的要求，需立即進行改造和整治。

5廢氣處理設施改造方案5.1總體改造方案5.1.1二車間改造方案根據(jù)該公司廢氣處理設施存有問題（表4.1-1），業(yè)主方需采取如下改造措施：（1）車間主要反應釜、離心機、真空泵等設備廢氣未收集處理，車間廢氣無組織排放嚴重，對此企業(yè)需規(guī)范建設車間廢氣總管，有機尾氣經冷凝系統(tǒng)預處理后通過傘形罩、大管套小管等方式接入廢氣總管，經新增兩級填料塔堿洗預處理后再接入廠區(qū)廢氣總管，最終經一級填料塔堿洗＋RTO爐高溫焚燒＋一級填料塔堿洗后排放。（2）車間使用的溶劑種類較多，部分溶劑沸點較低，如二氯甲烷、丙酮、甲醇等，對此企業(yè)需對涉及回流反應、溶劑回收等工段采取深冷措施；無油立式泵泵后增加一級冷凍；羅茨+水環(huán)泵組中水環(huán)泵改為無油立式泵，泵后增加一級冷凍。建議車間設置二氯甲烷、丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯等中間貯罐，高位槽采用氣相平衡管與中間罐相連，中間罐廢氣接入車間廢氣總管或與廠區(qū)罐區(qū)相連。（3）車間現(xiàn)有三足離心機2臺，該設備技術落后，廢氣無組織排放嚴重，是企業(yè)廢氣整治的重點，企業(yè)需堅決淘汰車間現(xiàn)有三足離心機，改為全封閉離心機或過濾洗滌一體機，母液采用密閉罐收集，尾氣采用傘形罩方式接入車間廢氣總管。車間現(xiàn)有密閉離心機母液收集方式需參照一并整改。（4）車間現(xiàn)有箱式水沖泵結構形式落后，易老化破損，廢氣、廢水無組織排放嚴重，對此企業(yè)需加大箱式水沖泵整改淘汰力度，采用隔膜泵、磁力泵等替代水沖泵、或直接采用氮壓轉料，因工藝要求需保留的水沖泵需改為貯槽式水沖泵或新型塔式水沖泵，尾氣接入車間廢氣總管。改造后的車間廢氣收集、處理詳細情況如表5.1-1。表5.1-1二車間廢氣改造措施工藝階段設備位置數(shù)量主要廢氣污染物收集管線mm主要處理工藝改造措施氯甲基化酯化釜3北1二氯甲烷、CO250一級冰冷后車間外放空20℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管，經兩級填料塔堿洗后接入全廠廢氣總管，再經一級堿洗+RTO焚燒+一級堿洗后排放氯磺酸氯甲酯高位槽31氯磺酸氯甲酯車間放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管二氯甲烷高位槽31二氯甲烷車間放空車間設置二氯甲烷中間罐，高位槽采用氣相平衡管與中間罐相連，中間罐采用大管套小管形式接入車間廢氣總管蒸餾蒸餾釜2北1二氯甲烷一級冰冷后進真空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管敞口離心機1北1異丙醇、少量二氯甲烷無組織改為全封閉離心機，母液采用密閉罐收集，尾氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管真空干燥箱小房間2異丙醇進真空維持現(xiàn)狀碘化碘化釜3北1丙酮一級冰冷（無保溫層）后車間放空5℃冷凝器增加保溫，不凝氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管結晶結晶釜21丙酮等敞口，無組織10℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管離心，水洗敞口離心機1北1丙酮無組織，地槽敞口放空改為全封閉離心機，母液采用密閉罐收集，尾氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管雙錐干燥11少量丙酮進真空維持現(xiàn)狀溶解縮合釜3西1DMF、二氯甲烷無組織20℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管分層釜2西1二氯甲烷、DMF車間放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管縮合結晶釜2西1二氯甲烷車間放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管密閉離心機11二氯甲烷未收集，密閉地槽一級冰冷后車間外放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管精制釜3東2甲醇、乙醇、乙酸乙酯一級冰冷后放空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管結晶蒸餾釜2東1甲醇、乙醇、乙酸乙酯敞口/一級冰冷（兩套并聯(lián)）進真空采用大管套小管形式接入車間廢氣總管密閉式離心機11甲醇、乙醇、乙酸乙酯無組織，地槽車間放空母液采用密閉罐收集，尾氣采用大管套小管形式接入車間廢氣總管氯磺酸氯甲酯合成合成釜13東1HCl、氯磺酸、甲醛等車間放空接入車間廢氣總管HCl高位槽31HCl車間放空接入車間廢氣總管合成釜23東北1氯磺酸、甲醛等車間外放空65℃接入車間廢氣總管冰解分層釜2東北1甲醛等車間放空接入車間廢氣總管氯磺酸甲酯蒸餾釜2東1氯磺酸甲酯減壓進真空維持現(xiàn)狀舒巴坦特戊酸甲酯合成釜31DMF，特戊酸氯甲酯無組織30℃采用大管套小管形式接入車間廢氣總管特戊酸氯甲酯高位槽31特戊酸氯甲酯高位槽氣相平衡，高位槽放