分析化學(xué)-第七版-期末考試習(xí)題及答案

分析化學(xué)第7版李發(fā)美主編

第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理

1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或

操作誤差，并給出它們的減免方法。

答：①祛碼受腐蝕：

系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；更換祛碼。

②天平的兩臂不等長：

系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。

③容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：

系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。

④在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀：

系統(tǒng)誤差（方法誤差）；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。

⑤試劑含被測組分：

系統(tǒng)誤差（試劑誤差）；做空白實(shí)驗(yàn)。

⑥試樣在稱量過程中吸潮：

系統(tǒng)誤差（操作誤差）；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。

⑦化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：

系統(tǒng)誤差（方法誤差）；另選指示劑。

⑧讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：

偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。

⑨在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實(shí)際波長不符：

系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；校正儀器。

⑩在HPLC測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊

系統(tǒng)誤差（方法誤差）；改進(jìn)分析方法

6、兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:

(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3

(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1

①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；

②為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等;

③哪組數(shù)據(jù)的精密度高？

解:①]=同+"|+同+-之寓|

di=0.24d2=0.24

Ed：

0.28s2=0.31

V〃一1

②標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。

③第一組數(shù)據(jù)精密度高。

7、測定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099,12.0101、12.0102、12.0106,12.0111、

12.0113、12.0118及12.0120o求算：①平均值；②標(biāo)準(zhǔn)偏差；③平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；④平均值在99%置

信水平的置信限。

解：①嚏=&%=12.0104

n

②s=Z（*L）2=0.0012

Vw—1

@s=-j==0.00038

yjn

U=X±t—j=

yjn

④置信限=±/-/查表2-2,/=9時(shí)，to。1=3.25

=±3.25x0.00038=±0.0012

8、在腌丁=雌化生產(chǎn)二氯匚烯時(shí)，產(chǎn)S中總覦■的次口粉領(lǐng)存在。樹領(lǐng)，娥的啊蛤■為1.60%。雌反

崎領(lǐng)越盧，蝌測^痛6次孤癥雜哈影拐的1.46%、1.62%、137%、1.71%、152%及1.40%。而改反

醐牛后，產(chǎn)&煤S百分建與嫻湘比有明顯勤螞？8=05卸

解：嚏=1.51%5=0.13%Sx=S/4^=0.13%/V6=0.053%

_|x-/z|_|1.51%-1.60%|

~S-~0.053%

查表2-2,4.0.05=2.571,，計(jì)算＜，臨界值。

所以，改變反應(yīng)條件后，雜志含量與改變前無明顯差別。

9、解：HPLC數(shù)據(jù)：

97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%（6次）

嚏=98.3%,5=1.1%

化學(xué)法數(shù)據(jù)：

97.8%,97.7%,98.1%,96.7%,97.3%（5次）

x=97.6%,5=0.54%

①用尸檢驗(yàn)兩種方法結(jié)果的精密度是否存在顯著差別

110/2

F=054。2=4.15,查表2-4,/；=5、力=4時(shí)，F(xiàn)=6.26

/＜瑞,,544說明兩種方法的精密度沒有顯著性差別

用，檢驗(yàn)平均值是否有顯著性差別

|(〃「l)S；+(〃2-l)S；_1(6-1)1.1%2+(5-1)0.54%2_

J-----------------------------=、--------------------------=/0

\〃1+〃2-2V6+5-2

98.3%-97.6%6x5

---------------------J——=1.29<0059(2.262)

0.895%V6+505'9'

說明兩種方法的平均值沒有顯著差別。

②在該項(xiàng)分析中，HPLC法可以代替化學(xué)法。

10、解：①

-0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018………

x=------------------------------------------------------=0.1021(mol/L)

S=0.000354

可疑一0.1027-0.1021,…

X-------------------=1.695

s0.000354

查表2-6,a=0.05,測定6次，G臨界值=1.89

G計(jì)算<G臨界值0.1027mo1/L這個(gè)數(shù)據(jù)應(yīng)保留

k0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018………

②x=------------------------------------------------------=0.1021(mol/L)

S=0.000354

RSD=￡xl00%=°'000354xl00%=0.35%

X0.1021

11、解:

?P=0.95,a=0.05;/=6-1=5;差得fO55=2.571

—S

JU=xi.ti—

P=95%時(shí)，

0.56

M=2.74±2.571X=2.74±0.59%

②尸=99%時(shí)，70磯5=4.032

0.56

M=2.74±4.032X=2.74±0.92%

第三章滴定分析法概論

1、解：不可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)：

NaOH,化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定HC1,不是固體，難得到純凈物

H2sO,，不是固體KMnO4,難制得純度高的純凈物

Na2s2。3,難制得純凈物，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定

2、答：草酸晶體部分風(fēng)化后標(biāo)定氫氧化鈉溶液濃度結(jié)果偏低(稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物，實(shí)際物質(zhì)的量超過

計(jì)算值，消耗了更多的氫氧化鈉，濃度標(biāo)定結(jié)果偏低)，用此氫氧化鈉溶液測定有機(jī)酸摩爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏

低；碳酸鈉吸潮帶有少量水分后標(biāo)定鹽酸溶液濃度結(jié)果偏高(稱取一定質(zhì)量基準(zhǔn)物，實(shí)際物質(zhì)的量小于計(jì)

算值，消耗了更少的鹽酸，濃度標(biāo)定結(jié)果偏高)，用此鹽酸溶液測定有機(jī)堿摩爾質(zhì)量時(shí)結(jié)果偏高。

3、(1)讀數(shù)偏大，結(jié)果(HC1)濃度偏低

(2)0.1248>0.1238,結(jié)果偏高

(3)HC1濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的HCL結(jié)果偏低

(4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸體積減小，鹽酸濃度測定值偏高

4、寫出下列各體系的質(zhì)子條件式。

解：(1)NH4H2PO4：

+23

[H|+[H3PO41=IOH|+[HPO4|+2|PO4]+|NH3]

(2)H2SO4(CI)+HCOOH(C2)：

+2

|H]=|OH]+|HSO4]+2[SO4|+|HCOO]

(3)NaOH(G)+NH3(G)：

++

|H|+C1+|NH4|=|OH]

(4)HAc(G)+NaAc(G)：

+

[H]=|OH'|+|AC]-C2

(5)HCN(C!)+NaOH(C2)：

+

[H]+C2=IOH']+[CN]

5、寫出①H3Ase>4②MgB>水溶液的電荷平衡式。

解：①[OH-]+[H2AsO4l+2[HAsO421+3[As()43]=[H+]

②2|Mg2+]+[H+]=[OH]+|Br]

6、解:

〃=$=▽稀%=受也

Mpw

2.0x500x17.03

1000=66(ml)

0.89x29%

2.0x500x60.05

1000=57(ml)

1.05x1009%

2.0x-x98.08

1000=55.5(ml)

1.84x96%

8、已知1mL某HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004374g/mL,試計(jì)算：①該HC1溶液對(duì)NaOH的滴定度②該

HC1溶液對(duì)CaO的滴定度。

解：HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2+H2O

M

ACMH=0.004374=0.004799(g/ml)

McaO

HCVCaOx0.004374=0.003365(g/ml)

"HCIX2

9、解：CaCOj-2HCl

〃碳酸鈣=-WHCI=—(0.2600x25-0.1225X13.00)=2.454(mmol)

22

M碳酸鈣X”碳酸鈣1nno/100.09X2.454X10'co■<>/

w墟的鈍=―——^100%=-------------------------X100%=98.2%

碳酸鈣叫0.2500

10、二元弱酸H2A,已知pH=1.92時(shí)，6H2A=8HA.；pH=6.22時(shí)，6HA=8A2.o計(jì)算：①H2A的p。和

p(2②HA溶液的pH。

解：①p.=L92,p(2=6.22

(二元酸分布系數(shù)公式，兩個(gè)相等處，一個(gè)極大值)

②pH=；(p/M+pKa2)=4.07

第四章酸堿滴定法

補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用

什么指示劑？

(1)甲酸(HCOOH)^LEXIO_4

答：cKaAlO-1*,可以直接滴定?？梢圆捎梅铀嶂甘緞?/p>

(2)硼酸(H3BO3)(1=5.4X104°

答：c(iV10-8,不可以直接滴定。

(3)琥珀酸(H2c4H4。4)(1=6.9X10-5,Q=2.5X10-6

8

答：cKal>l。/,cXa2>10-,但不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。

(4)檸檬酸(H3c6H5。7)?1=7.2X10",瓦a2=L7X104,(3=4.1X10-7

答：cKal>10*C^a2>108,遍3~1。/但，怎2<10。不能分步滴定，但可以直接一

次性滴定。

⑸順丁烯二酸心=1.5X10-2,(2=8.5X10，

答：的1>10t以2=10-8,且心色2>1。4?？梢苑植降味?。

(6)鄰苯二甲酸(1=1.3X10-3,4=3.1X10/

8

答：CJfal>10-,但瓦aI/&2<104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。

1、解：NaOH吸收CO2,將部分轉(zhuǎn)化為Na2c。3。

①滴定強(qiáng)酸，如果以甲基橙為指示劑，終點(diǎn)化學(xué)計(jì)量關(guān)系還是1:2,基本無影響。若以酚酣為指示劑,

則碳酸鈉不能完全作用為氯化鈉，對(duì)結(jié)果有明顯影響。

②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2c。3不能中和弱酸，需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來正誤差

(分析結(jié)果偏高)。

2、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿

2

B4O7+5H2O=2H2BO3+2H3BO；

一元弱堿的即=人/Aa網(wǎng)k1.8X10-5,因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定

而醋酸鈉&極小，無法準(zhǔn)確滴定。

氫氧化鈉可以測定醋酸不能滴定硼酸同理。

補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同？

①純水；②濃硫酸；③液氨；④甲基異丁酮

答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑)

補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？

若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？

①冰醋酸；②二氧六環(huán)；③乙二胺；④甲基異丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙酸；⑧異丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺

答：質(zhì)子溶劑：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶劑：①；堿性溶劑：③⑩

無質(zhì)子溶劑：②④⑤⑦⑨；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：④⑨；惰性溶劑：②⑤⑦

補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是NaOH、Na2cO3、NaHCO3或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酸

為指示劑時(shí)消耗HC1的體積為匕，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗HC1的體積為匕。當(dāng)出現(xiàn)下列情

況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？

①匕＞%＞0；②③匕=%；④匕=0,匕＞0；⑤匕＞0,匕=0

答：①NaOH+Na2cCh;(2)Na2CO3+NaHCO3；

③Na2cO3;@NaHCO3；⑤NaOH。

3、解：

①O.lOmol/LNaH2PO4兩性物質(zhì)溶液,

c<20^1；cKa2>20Kv

[H+]=

6.9x10-3x6.2x10-8x0.10

6.9x10-3+0J。

=2.0xl0-5(moVL)

pH=4.70

注：此時(shí)公式中的和&2對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。

②0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液

緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算

pH=p&+lg至

c酸

’.0.05

=4.76+1g-----

0.05

=4.76

③O.lmol/LNaAc溶液堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算

Aa,HAc

0.1x----------；-

1.7xl0~5

=7.67xIO"(mol/L)

[H+]=1.3x109(mol/L)

pH=8.88

@0.10mol/LNH4CN,兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計(jì)算

pH=1(P^aI+p^a2)

二不(pKa,NH；+P^a,HCN)

=1(9.25+9.21)

=9.23

⑤O.lOmol/LHjBCh，一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算

[H+]=同7=Vo.lOx5.4xlO_10=7.35xlO_6(mol/L)

pH=5.13

@0.05mol/LNH4N03,一元弱酸溶液，用最簡公式計(jì)算

[H+]=JcK3=Vo.O5x5.6xlO_10=5.29xlO-6(mol/L)

\lti*

pH=5.28

4、已知水的離子積常數(shù)(=10"4,乙醇的離子積常數(shù)%=10一皿，求：

⑴純水的pH和乙醇的pC2H5OH2o

(2)0.0100moI/LHC104的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H50H2及pOH、pC2H5O。(設(shè)HCKX,全部離解)

解：⑴pH」pK‘=7.00pC2H50H2=9.55

22

(2)因HCIO4全部離解，故水溶液中：

pH=-lg0.0100=2.00,pOH=14.00-2.00=12.00

乙醇溶液中：

pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00,pC2H50=19.10-2.00=17.10

5、解：①HA的摩爾質(zhì)量

〃HA=(C，)NaOH

0.0900x41.20仙.3,

=(C/)NaOH=---------------------------------=3.708X10(H1O1)

OTHA

WHA

MHA

1.250cr“/八

MH.A-----------=337.1(g/mol)

-3

WHA3.708xIO

②HA的（值

滴定劑加到8.24mL時(shí)，溶液pH=4.30。

此時(shí)，MHX^^S=3-708X103_~°-0900x8-24=0.0029664（moi）

HA1000

生成NaA的物質(zhì)的量="隨型空=7.416xl0-4（mol）

1000

??..7.416xlO-4

pH=pKa+1g=pAa+1g=4.30

〃HA0.0029664

-4902s

pKa=4.902Ka=IO=1.26x10

③化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH的計(jì)算

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全生成NaA,溶液呈堿性

[OH--,網(wǎng),=V41.20+501.26x1二0-5

=5.68x104

pOH=5.24pH=14.00-5.24=8.76

6、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成NaAc0.0500moi/L

0,05104

[OF]=網(wǎng)=符=jXr=54X10-6mWL

pOH=5.27；pH=8.73,

終點(diǎn)誤差計(jì)算略，計(jì)算結(jié)果相等均為0.03%.

7、解：酚獻(xiàn)做指示劑，消耗鹽酸12.00mL,說明試樣中有Na3PO4。

Na3PO4+HC1=Na2HPO4+NaCl

12.00

“Na3PO,="HC1=0.5000X=0.0060(mol)

1000

?PO,=0.0060x163.94=0.98364(g)

試樣中Na3PO4的含量為：

0.98364/2.00=49.18%

滴定至甲基橙終點(diǎn)時(shí),

Na3PO4+2HCl=NaH2PO4+2NaCl

Na2HPO4+HCI=NaH2PO4+NaCl

與NazHPO4反應(yīng)消耗的HC1為：

32.00-2xl2.00=8.00(mL)

試樣中NazHPOd的質(zhì)量為:

8.00

x0.5000xl42.14=0.568(g)

1000

試樣中NazHPO4的含量為:

0.568/2.00=28.4%

8、解：

a-蔡酸為一元酸，1-羥基-a-蔡酸為二元酸。

第一計(jì)一計(jì)量點(diǎn)竣基被中和；消耗標(biāo)準(zhǔn)液3.58ml;

第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)，酚羥基被中和;消耗標(biāo)準(zhǔn)液(5.19-3.58)=1.61ml。

J.有：

〃。-蔡酸+%-羥基-a-蔡酸=0.1790x3.58

“i-羥基-a-蔡酸=1-61x0.1790=0.288(mmol)

%-蔡酸=0*353(mmol)

0.353x172.0*I。。％=43.3%

"a-蔡酸=1000x0.1402

0.288x188.0

x100%=38.6%

乙羥基…=ioooxO.1402

9、解：只簡單提示思路，尿素分子式為CO(NH2)2；每分子尿素能產(chǎn)生2分子能被吸收滴定的NH,?因

此滴定劑HC1物質(zhì)的量為尿素物質(zhì)的量2倍。

第五章配位滴定法

3、解：此題題意為AF+總濃度為0/Qmol/L。

?AI(F)=I+A[F]+^[F12+-+AIF16

=1+1.4X104+1.4X107+1.0X109+5.6X109+2.3X109+6.9X107

=8.9X109

2

比較式中各項(xiàng)數(shù)值相對(duì)大小，可見主要存在形式為AIF3、A1FJ、A1F5

3+9

|A1]=CAI/AI(F)=0.10/(8.9X10)=l.lX10'"(mol/L)

4、待測溶液含2X10-2mol/L的Zn>和2XlO^mol/L的Ca2+,

(1)能否用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+?

⑵若能，控制酸度范圍是多少？

解：

A1gQcK)=6.81>5,可用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+

首先計(jì)算控制酸度的下限，

根據(jù)取曝…心丫)人

2-2

Qa,sp=(2.0xl0-)/2=1.0xl0(mol/L)

要求：用長方丫28

lg厘Zny_lg以Y(H)-8

lg^V(H)<Ig/nY-8=8.50

查表6-2得，pH=4.0B^,lgaY(H)=8.44

準(zhǔn)確測定Zn的pH下限是4.0

為防止Z/+水解要求：

[OH]<"sPZMOH.=JI。[]=1069

VVc?Zn2+V2.0x10

pOH=6.9pH=7.1

5.解：(1)能否選擇性滴定的思路，分別計(jì)算和A；dY，

看能夠滿足選擇性滴定的條件Alg(cK，)>5。

IgKznY=lg^ZnY-lgaY=16.50-4.65=11.85

lgKCdy=1gKcdY—1g%—3%d=16.46-4.64-7.379=4.441

%d=%d0)=i++r[r]3+Air]4

=1+1024x2.0+1034x2.02+10'°x2.03+IO615x2.04=107379

11.85-4.441>5滿足選擇性滴定的條件，可以選擇性滴定Z/+

1/iApM'_[rw-ApM1

(2)TE=.~f-X100%

4%,即％MY

lg=lgKZnr-lgaY=16.50-7.08=9.42

465

av=%,(H)+a、，(Cd)-1=10+10-9.3791016.46=

M力='=等學(xué)=10田8

?cd(i)10

pMsp=l/2(pc”+lg<MF)=-(2+9.42)=5.71

ApM=pMep-pMsp=6.5-5.71=0.79

fl79

TE_-_io--io-12%

1C—/,一―/X1UU/o-U?JL//o

2942

JC'nspK.MYV10xlO,

jQ—1.156_]01.156

TE=xl00%==-2.9%

VlOlo-39xl.OxlO~3

6、取100mL水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至pH=10,以EBT為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826mol/L)

滴定至終點(diǎn)，共消耗12.58mL,計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取100mL,用NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5,

加入鈣指示劑，用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗10.11mL,試分別求出水樣中Ca?+和Mg?+的量。

0.008826x12.58x100.1

解:「總硬度==111.0mg/L(CaCO)

100/10003

0.008826x10.11x40.078

=35.76(mg/L)

Pea=100/1000

0.008826(12.58-10.11)x24.305

0Mg=5.297(mg/L

100/1000

17、稱取葡萄糖酸鈣試樣0.5500g,溶解后，在pH=10的氨性緩沖溶液中用EDTA滴定(EBT為指示劑),

滴定消耗濃度為0.04985mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液24.50ml,試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量。(分子式

Ci2H22O14Ca?H2O)

解：

〃葡萄糖酸鈣=WCa="EDTA

“2葡萄糖酸鈣_[/

T7—C"EDTA

以葡萄糖酸鈣

.葡萄糖酸鈣=004985x小”

448.41000

而葡萄糖酸鈣=0.5476(g)

卬葡萄糖酸鈣=——-X100%=99.6%

第6章氧化還原滴定法

2.解：根據(jù)題意，W：[Y']=0.10mol/L

對(duì)于Fe3+,有CF"+=[Fe3+]+[FeY]=1.00mol/L

[FCY-11.00-[Fe3+]

=10M,解得:[Fe?力=10',OS9(mol/L)

[Fe3+||Y4-|-FeY-[Fe3+]10-1451

對(duì)于Fe3+,有=[Fe2+]+[FeY2-]=l.OOmol/L

==解得曬”。.6加。以

[Fe2+HY4-]FeY[Fe2+]10~1451

[F3+110To.59

外,2=夕/詆》+0059lg曷e=0?771+0.0591g7面pnO.lS^V)

外.2(外/「(0534>)反應(yīng)從右向左進(jìn)行

3.解：[g腔="”累。冰心一夕工仆產(chǎn))

0.059

=5(1.51-0.771)=62.63K-

0.059

33+2+

反應(yīng)定量進(jìn)行的下限是[Fe：+]=10-[Fe],此時(shí)JMnO"=lO7[Mn|

%產(chǎn)/F產(chǎn)=9；的小門+°.0591g^^=0?771+0.0591gl()3=°.948(V)

0.059]g[MnO；][H+]8

0MnO；/Mn"

5

,-0.059

=1.51+-------lg([H+]8xl0-3)=0.948

5

可以解得:[H+]=2.6x10-6(mol/L)

*解：①"=噎獸=網(wǎng)需0=18.98反應(yīng)完全

②計(jì)量點(diǎn)電位

〃/cp：+〃2*_0.70+2x0.14

%—一—UQJV

tij4-n23

4?什H00.059-0.059、刖

③電位突m躍氾圍cp2-----------x3~(P0]------------x3即：

?2?1

0.14+x3=0.23V-0.703=0.52V

21

應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)0.36V).

5、解：根據(jù)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重輅酸鉀物質(zhì)的量6.

C/=^WKCrO

(^)Na2S2O3227

_6-K25O72°.00_6/〃勺507/"K&O,

Na2s2O3-y

Y1000-5P

Na2S2O3'UU.U”力2s2O3

6x0.5012/294.2

5x20.05/1000

=0.1020(mol/L)

6、解：先確定有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系

2CU2+~L~2Na2s2O3

計(jì)算膽研試樣含量

CuSO45H2。

“CuSO45H2。="Na2s2O3=

/以CuSO45H2。

McuSO45H2。=(C/)Na2s2O3McuSO45H2O

=0.1020x20.58/1000X249.69

=0.5241(g)

g3x100%

W

CuSO45H2O=

"犯xl。。％

0.5580

=93.9%

7、解：本題是返滴定法測定鹽酸小聚堿的含量

重鋁酸鉀與鹽酸小聚堿反應(yīng)化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1:2。

滴定度T=2(cV)jg恪MM散酸小栗燧=13.05(mg/ml)

與鹽酸小集堿反應(yīng)的K2O2O7的量為總量減去剩余量

剩余K2O2O7的一部分(250ml中取100ml)用置換碘量法與Na2s2O3作用。

求算50.00mlK2O2O7過量的量：

、_250nNa2sQ

WC；

K2Cr2O7,過量一^^K2Cr2O7,過量一，而'一

6

y_250X(C—)Na2s2O3

KzCrzO,過量—100X6XCKQ2O,

250x0.1002x11.26

100x6x0.01600

=29.38(ml)

與鹽酸小聚堿作用的K2Cr2O7^(50-29.38)=20.62ml

21.80X里g

w鹽酸小蒙堿=.靛酸犍堿x100%=-----------i^-xlOO%=98.2%

鹽酸小聚堿0.2740

8、解:

PhOH?3Br2?3(KBrC)3+KBr)~3I2~6Na2S2O3

設(shè)原試樣中含苯酚為x克，有：

x20.001……(37.80-20.02)

-------x-------=-X0.1023x

94.11100.061000

解得：x=0.14265(g)

試樣中苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:

0.14265

肥苯酚X1OO%=93.4%

0.1528

2

9、解：1C2O4'?(2/5)KMnO4

Ca-CaC2O4~(2/5)KMnO4

設(shè)5.00ml血液中鈣的物質(zhì)的量為“mol,有:

,10.00、5八加丁由1.20

(nx-------)=-X0.001700x------

25.0021000

解得：n=0.001275(mmol)

100〃“血樣中，

100

x/ix=20x0.001275mmolx40.08g/mol=10.22mg

?00

10、解：本題較復(fù)雜，只說下簡單思路

草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1：1；

剩余草酸用高鈦酸鉀滴定，化學(xué)計(jì)量關(guān)系為5:2；

沉淀溶解后消耗高銃酸鉀量為全部鉛離子的量

第7章沉淀滴定法和重量分析法

1、說明以下測定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒影響？為什么？

(1)在pH4或pHll時(shí)，以銘酸鉀指示劑法測定cr。

(2)采用鐵錢磯指示劑法測定cr或Br-,未加硝基苯。

(3)吸附指示劑法測定cr,選曙紅為指示劑。

(4)用鋁酸鉀指示劑法測定NaCl、NazSCh混合液中的NaCL

答：⑴偏高。指示劑變色延遲或Ag+水解。

(2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過多SCN-?

(3)偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。

(4)偏高，硫酸銀難溶，消耗更多Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照1:1化學(xué)計(jì)量關(guān)系計(jì)算，然后沉淀劑過量50%~100%可算出

沉淀劑使用量。

m

（C〉）H2s。4=(在BaCI22H2。

'“BaC122H2。0.3675

vrHSO=3.0x10-3(L)=3.0(mL)

24M

CeHSOiriBaCI22H2。0.5x244.24

24

按照沉淀劑過量50%~100%,需用硫酸3.0x150%N.5(mL)?6.0ml

5、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計(jì)量關(guān)系，可以得到兩個(gè)關(guān)系式:

0.117330.003.20

〃

NaCl58.49-CAgNo,io。。-CNH,SCN

20.0021.00

AgNO

31000—C'HSCNI。。。

可以解得：cAgNO,=0.07440(mol/L)

=0.07086(mol/L)

NH4SCN

6、解題思路：硝酸銀總量減去返滴定所用硫氟酸鍍?nèi)芤毫繛樵嚇勇入x子和漠離子的總量；可解得混合物

中各自的質(zhì)量。

7、解題思路：分別用返滴定化學(xué)計(jì)量關(guān)系可以計(jì)算無機(jī)氯和有機(jī)氯的含量

9、解題思路：用換算因素計(jì)算比較簡單。

323

X尸0.0129X--------

“(％)=——X100%=-----------2x143x100%=1.41%

m.1.03

電位法及永停滴定法

1.在25℃,將pH玻璃電極與飽和甘汞電極浸入pH=6.87的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，測得電動(dòng)勢為0.386V；測

定另一未知試液時(shí)，測得電動(dòng)勢為0.508V。計(jì)算未知試液的pH。

Ex-Es0.508-0.386

PHx=PHs+=6.87+=8.94

0.0590.059

2.若KH+,Na+=lX10/5,這意味著提供相同電位時(shí)，溶液中允許Na+濃度是H-濃度的多少倍？若Na*濃度為

1.0mol/L時(shí)，pH=13.00的溶液所引起的相對(duì)誤差是多少？

（1）KH+,Na+=lX10*時(shí)，意味著干擾離子Na+的活度比被測離子H+的活度高1X10“倍時(shí)，兩者才產(chǎn)生相

同的電位。

⑵生％=榛上由

13

CaxIO_

3.某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù)Kca2+.Na+=0.0016,測定溶液中Ca?+離子的濃度，測得濃度值為2.8X

10-4mol/L,若溶液中存在有0.15mol/L的NaCl,計(jì)算：①由于NaCl的存在，產(chǎn)生的相對(duì)誤差是多少?②若

要使相對(duì)誤差減少到2%以下，NaCl的濃度不能大于多少?

四％='廣叱.00%=0.0016x（0.15）-xlQ0%=12s9%

Ca*2.8X10-4

若要使相對(duì)誤差減少到2%以下，則

2%>九上xl00%=3^xl。。％

%2.8x10-4

解得NaCl的濃度不能大于0.059mol/L

4.用下列電池按直接電位法測定草酸根離子濃度。

AglAgCl（固）|KC1（飽和H的日濃度）|Ag2c2。4（固）IAg

（1）推導(dǎo)出PC2O4與電池電動(dòng)勢之間的美索式（Ag2c2O4的溶度積Ksp=2.95Xl（）T）

（2）若將一寄知濃度的草酸鈉溶液置入用電解池，在25℃測得電池電動(dòng)勢為0.402V,Ag-AgCl電極為負(fù)

極。計(jì)算未知溶液的PC2O4值。（E^9Agci/Ag=+°」990V,以“*人=+0.7995丫）

吸2c=%做+0Q591g%Q=%次+0.。59愴

e0.059,“0.059.0.059.0.059__

幽+丁IgK"---=0,7995+^-lg(2.95xl0pC2O4

0.059

0.4889+pco

224

=(+

EPAg2C2O4/Ag~^Ag/Ag=吸"+S059lg%g*—6g%

=0.4889+pC2O4-0.1990=0.2899+pC2O4

0.402=0.2899+pC2O4

pC2O4=3.80

5、下列電池的電動(dòng)勢為0.460V,計(jì)算反應(yīng)M2++4F0MY42-生成配合物MY42-的穩(wěn)定常數(shù)KMY42-。(<p"

2+

M2+/M=+0.022IV)OMIM(0.0400mol/L),Y-(0.400mol/L)||SHE(標(biāo)準(zhǔn)氫電極)。

E=--必=0.000-(*“IM+等lg[A/2+]

即：0.460=-0.0221-ig[M2+]解得lg[A/2+]=_]6.342[A/2+]=4.55x1O-17(mol/L)

"["f-]0.0400'‘a(chǎn)1AI7

由配合平衡知：K.=----------------=-----------------------------------------------=2.65x10

孫[Af2+][y-]44.55x10-17x(0.400-0.0400x4)4

6.用氟離子電極測定飲用水中F含量時(shí)，取水樣20.00ml,加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液20.00ml,測得電動(dòng)

勢為140.0mV；然后在此溶液中加入濃度為l.OOX10-2mol/L的氨標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00ml,測得電動(dòng)勢為120.0mV?

若氟電極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pF,求1L飲用水中F的質(zhì)量。

解15=^^^=—58.5山憶=120-140--20mV

2

AkUk，“cx-20.00+1.00x1O'.“20.00Cx,”

A￡=&-4=(K-58.5lg^----j-----------)一(K-58.51g40Q()-)=-20

g=3.99X10"mol/L

2RT

解2S==-58.5加8AE=120-140=-20mV

F

20「(W's201.0x10-2x1.005&5

Cx=—xCF.-----X---------------------------------(Iu

40F

40Vx+Vs4040+1

=3.99x10ymol/L

4

mr=Cf.x19=3.99x10xl9=7.58wg/L

1.下面是用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分?jǐn)?shù)據(jù)表。

體積(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20

pH2.402.863.213.814.765.50

體積(ml)39.9240.0040.0840.8041.60

PH6.518.2510.0011.0011.24

(1)繪制滴定曲線；(2)繪制曲線；(3)繪制△2pH/Z\L?曲線；(4)計(jì)算該酸溶液的濃度;

(5)計(jì)算弱酸的離解常數(shù)乂。(0.1000mol/L,1.57X10-4)

V(ml>

(2)

V(ml)pHApHAVApH/AV—\vA2nA/

0.002.40

0.464.001.152.00

-1.064.00-0.27

4.002.86

0.354.000.08756.00

8.003.21-0.0412.00-0.0033

0.6012.000.0514.00

20.003.810.0114.000.00071

0.9516.000.06