《有機化學》練習題(大學)不飽和羰基化合物

1一．選擇題O O

OH OCH3CCH2COC2H5與CH3C CHCOC2H5

是什么異構體?碳干異構 (B)位置異構 (C)官能團異構 (D)互變異構制備-羥基酸最好的方法是:-鹵代酸與NaOH水溶液反響 (B),-不飽和酸加水-鹵代酸酯與酮通過Reformatsky反響制取-鹵代酸酯與醛酮在堿作用下通過Darzens反響3．以下四個試劑分別同乙酰乙酸乙酯作用,哪個試劑作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯？Br2 (B)NH2OH(C)①C2H5ONa②CH3CH2Br(D)①RMgX②H3O+以下化合物的亞甲基哪個活性(或相對酸性)最強?O O O OCH3CCH2CCH3 O以下反響的主要產(chǎn)物是:

O OH5C2OCCH2COC2H525CH2 Cl CHONa2525+ CHCOCH 25(A)

ClCH2Cl

2 22CN

5 CHOHCNCH CO2C2H5 ClCN(D) CHCHCOCHCOCH

2 225CN225CN CHCO2C2H5CO2Et CN2化合物EtOC 在NaH作用下進展Dieckmann縮合的主要產(chǎn)物是哪一個?2(A)

OCO2EtCO2Et

(B)

OEtO2CO

CO2Et(C) CH3CHCO2Et

(D)

CH3O CHCO2EtO二.填空題1．

CO2Et(1)NaOEt(2)(1)NaOEt(2)

EtO2C(1)(1)OH-/H2OH COOHH+2H+?CH2OHZnPhH/ZnPhH/

BrCHCOCH

? K2Cr2O7 ?(CH3)3CCHO+ 2 2 25H+

(1)2NaOC2H5,C2H5OH ?2 (2)BrCHCHCHCHCHBr2 2 2 2 23(3)H+O, ,_CO32.5

,CHOH

25 25 ?(2)ClCHCOCH2 2252COH2CO2H

(1)Hg(OOCCH3)2,H2O ?(2)NaBH4,-OHCHCOCHCOCH+NaBH

NaOCH,CHOH,OH-3 2 2 2 5 4

3 3 ?COOH8．CH2OH

()HO+232H+H+,OOH-HOOH-H2O/?10 O O

()CHMgI,EtOCHCCHCHCOCHCH 1 3

2 ?(C6H10O2)3 2 CHO

2 3H3O+CH CH2+

CN

EtONa ?12 2CHO +CH(COEt)

KHCO3 EtOH,Na ?2 2 2

CO2Et13．14

CH2(CO2Et)2 +

EtO2C

EtONa ?NCH2(COOEt)2+ CN H ?O O15O O+ CN Et3N,(CH3)3COH ?16．

OO+ CHCCH

COOEt(1)EtONa ?17．

3 2OCOOEtEtONa

Br

KOH_HO2HO+,D3HCl?HCl三．合成題異丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH丙酮 (CH

)C=CHCOOH32環(huán)己酮 HO(CH2)5COOH34個C4個C以下的原料合成CHCH=CHCH=CHCOONa。3用含4個C或4個C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。丙酮 3-甲基-2-丁烯酸甲苯,丙二酸二乙酯 CHCH=C(COOCH)6 5 2 522 22丙二酸二乙酯和4個C以下的有機物 (CH=CHCH)CHCOOH9．乙酰乙酸乙酯和6個C以下的有機物2 22(CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H5由甲苯和4個C以下有機物合成 O4個C4個C以下的有機原料合成：

PhCO2Et

CH2CH2COOH4個C4C以下的有機原料合成：由苯動身合成化合物

HO2C OHHO2C OHO CH2C6H5CH COOC2H54 4 2 5 2 14.以C或C以下的有機原料合成化合物 CHCH4 4 2 5 2 C6H5C C

COOH15．CH

2Br

CH3C2H5

O COOCOCO

C2H5CCH3BrBr16．以環(huán)己醇為原料合成化合物BrBr

OCOOC2H517．

由苯甲酸合成

COOHBr以C3或C3以下有機原料合成化合物以C3或C3以下有機原料合成化合物

OOCOOC2H5O

HOOC

OO COOH1-丁醇動身合成化合物

OH

CH CH2CH3ON CH CH COOH以甲苯，C3

或C3

以下有機原料合成化合物

2HOOC CH

OH CH3O OC C CH

COOH以草酸，苯乙酸，乙醇為原料合成化合物O

C6H5

C6H5以苯，乙醇為原料合成化合物三.推構造題

C6H5C CH COOC2H5CH2CH2COC6H5用簡潔化學方法鑒別以下各組化合物：水楊酸和苯甲酸蜜蜂的蜂王漿可按如下方法合成,試推出它的構造。A(C7H12O)用甲基碘化鎂處理生成醇B(C8H16O),B經(jīng)脫水成為烯烴C,CC8H14,C臭氧化然后復原水解得化合物D(C8H14O2)。D與丙二酸二乙酯在堿中反響得到一個產(chǎn)物,此產(chǎn)物經(jīng)熱酸水解得到蜂王漿E(C10H16O3),E經(jīng)催化氫化得到酮酸F(C10H18O3),F與碘在氫氧化鈉溶液中反響得到碘仿和杜鵑花酸(即壬二酸)。某化合物A(C7H12O3),I2/NaOH處理給出黃色沉淀,A2,4-二硝基苯肼給出黃色沉淀。AFeCl3溶液顯藍色。ANaOHCO2B及一分子乙醇。B1720cm-1處有強吸取峰,BNMR(”H)數(shù)據(jù)如下/:2.1(單,3H) ,2.5(四重峰,2H) ,1.1(三重峰,3H)試推斷(A),(B)的構造并解釋。CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa處理后,參與環(huán)氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,該化合物IR1745cm-11715cm-1處有兩個吸取峰,NMR譜為=1.3(3H,單峰),=1.7(2H,三重峰),=2.1(3H,單峰),=3.9(2H,三重峰)。試推想產(chǎn)物構造。苯乙酮與氯乙酸乙酯,在醇鈉的作用下,A(C12H14O3)。將A在室溫下留神進展堿性水解,獲得一固體化合物的鈉鹽B(C10H9O3Na)B,并適當加熱,最終得一液體化合物C(C9H10O),C可發(fā)生銀鏡反響。試推想A,B,C的構造式。3 AC4H8O，具有光學活性。AK2Cr2O7B〔C4H6O。B受熱生成CO2和C。CIR1680-1850cm-1處有一強的吸取峰，而在NMR譜上只消滅A能與NaHCO3反響DD能使Br2—CCl4溶液褪色。試推想A至D3 四.機理題1． COOC2H5CH3CH2COCH3H

C2H5ONa ?2．、 HCOOEt +、

MgBr

無無無無 ?預料下述反響的主要產(chǎn)物,并提出合理的、分步的反響機理。2CH=CHCOCHCH

+CH

(COOEt)

CHCHONa2O

2 3 2