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文檔簡介
鋰離子電池基本知識培訓(xùn)第1頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四內(nèi)容1.關(guān)鍵詞
1.1二次電池的主要類別1.2鋰離子電池的特性
2.反應(yīng)原理2.1正常充放電過程2.2異常充放電過程
3.材料的主要成分,作用及其特性2.1正極材料2.2負(fù)極材料2.3隔膜2.4電解液2.5鋁塑膜/鋼殼-蓋帽2.6極耳4.主要的性能參數(shù),影響因素及相對應(yīng)的關(guān)鍵控制點第2頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四1.2鋰離子電池的特性(1)1.2.1安全性鋰離子電池由于具有能量密度高、輸出電壓高、容量高等優(yōu)點;而這些優(yōu)點同時也帶來了鋰離子電池的安全性隱患。一般來說,能量密度,電壓及容量越高,安全性就越差。鋰離子電池的電極反應(yīng)機理,電池的材料體系決定了鋰離子電池一旦出現(xiàn)濫用,將非常容易導(dǎo)致熱失控,從而引發(fā)起火,爆炸等安全事故。第3頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四1.2鋰離子電池的特性(2)各種電池的比較技術(shù)參數(shù)鎳-鎘電池鎳氫電池鋰離子電池工作電壓(V)1.21.23.7克容量/(mAh/g)5065130~160能量密度/(Wh/L)150~200280~320490~570充放電循環(huán)/次500500500-1000自放電率(%/年)25--3030--356--9記憶效應(yīng)有無無對環(huán)境的影響鎘,嚴(yán)重污染重金屬污染無污染安全性高高低鋰離子電池為高儲能體第4頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四2反應(yīng)原理基本反應(yīng)原理:充電過程:鋰離子在負(fù)極表面得到電子,被還原為鋰原子;然后在微弱的共價鍵作用下,鑲嵌到石墨分子(6個碳原子)中。放電過程:鋰原子從LiC6中脫嵌而出,失去電子變成鋰離子,回到電解液和正極。
+充電放電第5頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四2.1正常充放電過程充電過程:正極反應(yīng):Li1MO2---->Li1-xMO2+xLi+xe-負(fù)極反應(yīng):C+xLi++xe-----CLix總反應(yīng):Li1MO2+C--Li1-xMO2+CLix放電過程:正極反應(yīng):Li1-xMO2+xLi++xe----LiMO2負(fù)極反應(yīng):CLix-----C+xLi++e-總反應(yīng):Li1-xMO2+CLix--Li1MO2+C
第6頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四2.2異常充放電過程過充電:通常指電壓高于4.2v以上。一般高于4.35v會嚴(yán)重?fù)p傷電池性能。從分子層面看,可以直觀的理解,過度充電將把太多的鋰原子硬塞進負(fù)極碳結(jié)構(gòu)里去,當(dāng)沒有足夠的石墨分子來“存放”鋰原子時,鋰原子將在負(fù)極石墨表面結(jié)晶,即“析鋰”現(xiàn)象;當(dāng)枝晶越長越大時,可能刺穿隔膜導(dǎo)致短路。過放電:通常指電壓低于3.0v。一般低于2.0v會嚴(yán)重?fù)p傷電池性能。過度放電將導(dǎo)致負(fù)極碳過度釋出鋰離子而使得其片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷。同時,當(dāng)電池電壓低于銅的氧化電位時,銅箔將會溶解進入電解液,并在正極片上面結(jié)晶析出,即“析銅”現(xiàn)象。過電流充(大倍率)放電:可能會嚴(yán)重?fù)p傷電池,導(dǎo)致鼓脹,起火,爆炸等事故。嚴(yán)重過充的可能后果:1):容量衰減快,電壓衰減快;2):鼓脹,起火,爆炸。嚴(yán)重過放的可能后果:1):容量衰減快,電壓衰減快;2):鼓脹第7頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四2.3析鋰和析銅的照片析鋰析銅第8頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四3電池材料3.1正極材料:
材料克容量(mAh/克)平臺(3.6v)過充性能高溫性能循環(huán)壽命安全性鈷酸鋰140-16080-90%4.6v好1000次差錳酸鋰100-12090%4.8v差300次差三元(鋰鎳鈷錳)130-15050%4.6v好500-800次差磷酸鐵鋰130-14090%(3.2v)?好3000次好正極材料的主要作用:提供導(dǎo)電正電荷(Li離子)。
第9頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四正極材料的晶體結(jié)構(gòu)第10頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四3.2負(fù)極材料負(fù)極材料主要是石墨,分天然石墨,人造石墨,改性石墨等。
石墨吸附能力非常強,很容易吸收水分,吸收灰塵,吸收氣體,因此要密封保存。層狀石墨無定形體在空氣中的著火點很高(1000度以上),但如果顆粒非常小,有明火存在時則在750-800度比較容易被引燃?;瘜W(xué)性能穩(wěn)定,常溫下不與酸性,堿性,有機或無機溶液發(fā)生反應(yīng)。負(fù)極材料的主要作用:1)包容鋰原子,形成LiC,降低Li原子的化學(xué)活性。2)導(dǎo)電性好,有利于降低電池的內(nèi)阻。小問題:卷繞工序為什么要求負(fù)極必須完全包住正極?第11頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四3.3隔膜隔膜的成分:PP+PE隔膜的結(jié)構(gòu)分類:單層,雙層,三層常用的隔膜是一層PP和一層PE(或兩層PP)壓合在一起形成。每層膜的微觀結(jié)構(gòu)上都有很多微孔,能夠透過分子直徑比較小的氣體分子,能通過離子,但不能通過電子。隔膜的特性:1)受熱收縮:80°以上的環(huán)境中,長度和寬度兩個方向都會受熱收縮;2)離子導(dǎo)通,電子關(guān)斷。3)軟化點130-140°,熔點170-190°。隔膜的作用:1)在正負(fù)極之間起到絕緣作用;2)充放電的過程中,通過鋰離子穿行來實現(xiàn)電荷的轉(zhuǎn)移。小問題:1)設(shè)計上,隔膜寬度為什么要比正負(fù)極都寬?2)注液前真空烘烤工序的烘烤溫度為什么要求是在80-90°?第12頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四3.4電解液主要成分1)溶劑:PC/EC/DEC/EMC/DMC等碳酸酯類的混合物,還有一些添加劑,其中DMC(碳酸二甲酯)的凝固點為4°,沸點為90°。2)溶質(zhì):六氟磷酸鋰LiPF6.濃度通常為1mol/升。作用:在充放電過程中作為一種媒介,并提供足夠多的正電荷?;瘜W(xué)特性:1.溶劑:1)低溫易凝固,阻抗增加,使導(dǎo)電能力急劇減弱;2)高溫易分解,產(chǎn)生許多種復(fù)雜的氣體組分,電池內(nèi)部氣壓升高導(dǎo)致鼓脹漏液,或者內(nèi)阻升高,電壓及容量迅速衰減。2.溶質(zhì):LiPF6極易發(fā)生水解,產(chǎn)生大量的氫氟酸。LiPF6+H2O-----LiPO3+3HF+LiF小問題:午飯后上班時,手套箱杯子里面的電解液為什么要倒掉?
第13頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四3.5極耳組成:金屬片+極耳膠金屬片的作用:連接電池內(nèi)部的極片和外部的保護線路或用電器。極耳膠的作用:1)頂封時,通過極耳膠把上下兩層鋁塑膜粘合起來;2)防止金屬片與鋁塑膜的鋁箔短路。小問題:1)極耳膠的寬度為什么是5mm而不是4mm?2)頂封時,極耳膠外露為什么至少要有0.1mm?第14頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四3.6鋁塑膜鋁塑膜的供應(yīng)商1)Showa,即昭和電工株式會社。2)DNP,即大日本印刷株式會社。鋁塑膜的結(jié)構(gòu)鋁塑膜的作用:小問題:為什么頂側(cè)封的溫度是180—210°?小問題:DNP鋁塑膜封印厚度150-170um是否合理?40um30um30-35um5um5um第15頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四3.7圓柱蓋帽蓋帽的結(jié)構(gòu)1)鐵帽2)PTC3)大鋁片4)小鋁片5)膠圈小問題:1)蓋帽來料為什么要均勻涂膠水?2)高倍率電池的蓋帽為什么沒有PTC?3)短路測試通不過時,為什么設(shè)計上在極耳外面焊接一個PTC就可以通過測試?第16頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四4電池的主要性能(1)4.1容量的影響因素1)正極偏輕(材料偏少)2)負(fù)極比例不夠,導(dǎo)致正極容量發(fā)揮不出來3)負(fù)極未包住正極,析鋰導(dǎo)致容量損失4)電解液性能不好,或電解液量不足5)隔膜孔隙率太小,鋰離子難以穿過6)內(nèi)部短路導(dǎo)致漏電流偏大7)過充/過放導(dǎo)致正負(fù)極或隔膜嚴(yán)重?fù)p傷8)鼓脹或漏液第17頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四4電池的主要性能(2)4.2內(nèi)阻的影響因素1)電解液電導(dǎo)率2)隔膜孔隙率3)正負(fù)極材料的導(dǎo)電性4)正負(fù)極材料結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性5)涂布面密度及壓實密度6)電芯的卷繞結(jié)構(gòu),容量7)虛焊8)斷片9)鼓脹或漏液10)蓋帽內(nèi)部臟污11)內(nèi)部短路第18頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四4電池的主要性能(3)4.3電壓衰減1)燒極耳2)內(nèi)部微短路3)過充過放,過流4)鼓脹5)保護板漏電流大第19頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四4電池的主要性能(4)4.4鼓脹的影響因素1)電芯內(nèi)部水含量高2)外部短路3)內(nèi)部短路4)過充,過放,過流5)溫度過高,導(dǎo)致電解液分解6)封口不良,水汽進入7)電解液嚴(yán)重不夠第20頁,共23頁,2023年,2月20日,星期四4電池的主要性能(5)4.5起火/爆炸的主要原因1)內(nèi)部短路(如圓柱電芯正極耳碰壁,封口短路等)2
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