羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時

羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時演示文稿目前一頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點（優(yōu)選）羧酸和取代羧酸續(xù)學(xué)時目前二頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點二、羥基酸(hydroxyacid)羥基連在脂肪烴基上的羥基酸稱為醇酸。羥基連在芳環(huán)上的羥基酸稱為酚酸。（一）命名醇酸以羧酸為母體，羥基為取代基。酚酸以芳酸為母體。如：—羥基丙酸乳酸（lacticacid）目前三頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點羥基丁二酸蘋果酸（malicacid）3—羧基—3—羥基戊二酸檸檬酸（citricacid）鄰—羥基苯甲酸水楊酸（salicylicacid）目前四頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點（二）羥基酸的化學(xué)性質(zhì)具有醇、酚和羧酸的通性，但這兒主要討論—ＯＨ和—ＣＯＯＨ相互影響所產(chǎn)生的特殊性質(zhì)。１、酸性增強因—ＯＨ的—Ｉ效應(yīng)如：CH3CH2COOHHOCH2CH2COOHCH3CH（OH）COOHHOCH2COOHpKa可證明之目前五頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點2、容易被氧化ROH不被稀硝酸氧化，但醇酸可以。如：稀硝酸—醇酸可發(fā)生銀鏡反應(yīng)目前六頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點人體中的醇酸在酶作用下可以脫氫氧化。NAD+脫羧酶—丁酮酸（乙酰乙酸）—羥基丁酸，—丁酮酸，丙酮統(tǒng)稱為酮體。酮體正常人的血液<10mg.L-1糖尿病人的血液>3g.L-1晚期：酮癥酸中毒目前七頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點3、脫水反應(yīng)：羥基與羧基的相對位置不同，產(chǎn)物不同。（1）—醇酸受熱分子間交叉脫水，生成交酯。若反應(yīng)物為：產(chǎn)物？目前八頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點（2）—醇酸受熱羥基與—H脫水，生成，—不飽和酸。R—CH—CH—COOHOHHR—CH=CH—COOH脫H2O（3），—醇酸受熱分子內(nèi)進行酯化反應(yīng)，生成內(nèi)酯。

—羥基丁酸—丁內(nèi)酯（1，4—丁內(nèi)酯）目前九頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點—醇酸生成6元環(huán)內(nèi)酯—醇酸比—醇酸更易脫水，室溫下就可失水成穩(wěn)定的—丁內(nèi)酯。故通常以—醇酸鹽的形式保存?！u基丁酸鈉有麻醉作用，其優(yōu)點是術(shù)后蘇醒快。內(nèi)酯和交酯具有一般酯的性質(zhì)，可發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)。目前十頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點思考題：由CH3CHO轉(zhuǎn)化成丙交酯。（三）醇酸的制備1、水解法：—鹵代酸水解—羥基腈水解目前十一頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點2、Reformatsky（雷福爾馬茨基）反應(yīng)在Zn粉存在下，—鹵代酸酯與醛或酮反應(yīng)得-羥基酸酯的反應(yīng)稱Reformatsky反應(yīng)。目前十二頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點機理反應(yīng)類似格氏試劑與羰基化合物的加成。目前十三頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點是合成-羥基酸酯的一個重要方法（此反應(yīng)不能用鎂代替鋅）。如：?目前十四頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點-羥基酸酯經(jīng)水解可得-羥基酸目前十五頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點第十二章羧酸衍生物Carboxylicacidderivatives羧酸分子中羧基上的羥基被-X，-OR，-OCOR，-NH2，-NHR，-NR2，取代后所產(chǎn)生的化合物總稱為羧酸衍生物。通式目前十六頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點酰鹵酯酰胺酸酐主要有：腈第一節(jié)羧酸衍生物的分類和命名目前十七頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點CH3COCl乙酰氯---溴丙酰溴乙酐（醋酐）目前十八頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點鄰苯二甲酸酐乙丙酸酐苯甲酸乙酯—甲基——戊內(nèi)酯目前十九頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點環(huán)己甲酸正丙酯酰胺：?；?氨基名目前二十頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點乙酰苯胺撲熱息痛對乙酰氨基苯酚（藥品中名稱）對氨基苯磺酰胺（磺胺）目前二十一頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點N,N—二甲基甲酰胺是很好的非質(zhì)子性極性溶劑（DMF）N上的兩個H被?；〈鶱-甲基-1,2-環(huán)己烷二甲酰亞胺—戊內(nèi)酰胺目前二十二頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點第二節(jié)羧酸衍生物的性質(zhì)（一）?；挠H核取代反應(yīng)L是離去基團主要發(fā)生水解、醇解和胺解反應(yīng)一、物理性質(zhì)（自學(xué)）二、化學(xué)性質(zhì)目前二十三頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點1、水解反應(yīng)—OH為親核試劑RCOOH+HX劇烈2RCOOHH+或OH—OH—RCOOH+R’OH若—NH2為—NH（R），則產(chǎn)物中有NH2RRCOO—+NH3（時間長）目前二十四頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點水解速度：需要H+或OH—酰胺酰鹵酸酐酯2、醇解反應(yīng)+HX+RCOOH+ROH+NH+4酯H+H+/OH—脂交換反應(yīng)目前二十五頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點3、氨解反應(yīng)+HX+R’OH+NH3胺的交換反應(yīng)酰胺+RCOOH氨解比水解容易進行目前二十六頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點例:完成下列反應(yīng)：①以上反應(yīng)也可稱為?；D(zhuǎn)移或?；磻?yīng)。目前二十七頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點②③C2H5OHH+/目前二十八頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點④目前二十九頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點363頁8（2,4,7不做，其它做）補充1完成反應(yīng)式：（3）作業(yè)：目前三十頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點補充2用CH3CH2CHO合成丁交酯。3.從（4）目前三十一頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點課外作業(yè)：363頁5，7，12，17（5）（6）思考題

請歸納出3種常用的制備羧酸的方法，用反應(yīng)式表示。再見！目前三十二頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點（二）?；H核取代反應(yīng)的機制：+HNuHNu代表H2O，ROH，NH3等L：-X，-OR，-O-C-R，-NH2，-NHR，-NR2=O其過程是先親核加成，然后消除。以酯的水解為例：1、酯在堿性條件下水解目前三十三頁\總數(shù)三十五頁\編于二十點四面體氧負離子H+轉(zhuǎn)移去—消去2、酯在酸性條件下水解四面體，帶正電荷目