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異辛烷異辛烷為無色透亮易流淌液體,熔點(diǎn)-107.4℃,沸點(diǎn)99.2℃,相對(duì)密度〔20/4℃〕0.69194。溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿、乙醚和二硫化碳,微溶于就異辛烷生產(chǎn)工藝和國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)狀況做一下調(diào)查。異辛烷生產(chǎn)工藝美國(guó)環(huán)保局提出取消添加MTBEMTBE將消滅用什么高辛烷值組分個(gè)問題,消滅了利用經(jīng)過改造的MTBE裝置和異丁烯原料,通過二聚〔疊合〕/加氫生產(chǎn)異辛烷的間接烷基化技術(shù)〔又稱擬烷基化技術(shù)〕。該技術(shù)有美國(guó)UOP公司的InAlk技術(shù)、意大利Snamprogetti公司的SPISOoctane技術(shù);芬蘭Fortum公司和美國(guó)Kellogg布朗-魯特公司的NexOctane技術(shù);法國(guó)IFP的Selectopol技術(shù)。目前已開發(fā)的較為成熟的MTBE:(1)異丁烯二聚成異辛烯,異辛(2)用異丁烯生產(chǎn)乙基叔丁基醚。MTBEMTBEMTBE/50%)FCC4術(shù)都是適用的。生產(chǎn)原理該加工過程的主要反響是異丁烯二聚生成2,4,4-三甲基戊烯(DIB),DIB三甲基戊烯的異構(gòu)體。其反響式如下:2iC4=→2,4,4-三甲基戊烯(DIB) (1)副反響包括生成異丁烯三聚物(TIB)及四聚物(TTIB):3iC=→TIB (2)44iC=→TTIB (3)4另外,異丁烯和TIB還會(huì)發(fā)生水解反響,其反響式如下:iC=4
2
叔丁基乙醇(TBA) (4)TIB+HO2
2,2,4-三甲基戊醇(TMPA) (5)當(dāng)進(jìn)料為蒸汽裂解C和FCC的丁烷-丁烯時(shí),有以下副反響發(fā)生:41-丁烯+異丁烯→2,4,-二甲基-2-己烯(DMH) (6)2-丁烯+異丁烯→2,2,3-二甲基-2-戊烯(TMP) (7)n-丁烯水解還會(huì)生成其它氧化副產(chǎn)品,例如仲丁基乙醇(SBA)和C醚-二仲8(DSBE)。其反響式如下:2-丁烯+HO SBA (8)22-丁烯+異丁烯+HO2反響轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品選擇性
DSBE (9)固定床反響器中丁烯二聚反響轉(zhuǎn)化率是格外重要的。二聚反響為放熱反響,流也可以降低反響溫度。TBA/SBATBA/SBATBATBA/SBATBA/SBADIB90%左右。加工流程異辛烯/異辛烷技術(shù)可用于不同進(jìn)料加工工藝。圖1為二聚反響根本流程,可用于純異丁烯進(jìn)料。1—反響器;2—脫丁烯塔;3—共沸物塔圖1 純異丁烯進(jìn)料二聚反響流程TBA辛烷產(chǎn)品稀釋以降低二聚反響器中的溫度,異辛烷循環(huán)物流同時(shí)可以使二聚反響在低壓、液相下進(jìn)展。對(duì)于MTBE裝置轉(zhuǎn)型設(shè)計(jì)來說,由于反響器設(shè)計(jì)壓力已確定,所以這一點(diǎn)至關(guān)重要。反響器出口物流經(jīng)加熱后進(jìn)入脫丁烯塔以分別未反響DIB/TBA/SBA/C8共沸物。塔頂共沸物返TBA/SBA1—一級(jí)反響器;2—一級(jí)脫丁烯塔;3—二級(jí)反響器;4—二級(jí)脫丁烯塔;5—共沸物塔圖2 混合C進(jìn)料二聚反響流程41—一級(jí)反響器;2—二級(jí)反響器;3—脫丁烯塔;4—共沸物塔圖3 FCC的丁烷-丁烯進(jìn)料二聚反響流程圖230%~60%異丁烯的混合C進(jìn)料,例如蒸汽裂解C4 4330%的狀況。41—加氫反響器;2—高壓分別器;3—低壓分別器;4—穩(wěn)定塔;5—?dú)錃庋h(huán)壓縮機(jī)圖4 加氫反響流程加氫反響是放熱反響。為把握加氫反響器中的溫度不高于833℃,反響器出口局部流體被冷卻并返回至入口。該過程還循環(huán)氫氣以削減惰性氣和氫的用量,同時(shí)維持反響器出口氫分壓。[RVP11.721kPa(絕壓)]與一些輕組分混合以到達(dá)需要的RVP值[通常為13.7896~20.6844kPa(絕壓)]。異辛烷國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)狀況國(guó)內(nèi)廠家天津化學(xué)試劑一廠天津化學(xué)試劑天津旭泰化學(xué)試劑天津化學(xué)試劑六廠三分廠天津華東試劑廠天津大港興實(shí)化工廠|天津市晶鑫化學(xué)試劑廠撫順市城化學(xué)試劑廠沈陽化學(xué)試劑廠撫順石油化工公司石化三廠上海富蔗化工集團(tuán)杭州煉油廠浙江黃巖化工試驗(yàn)廠上海高化學(xué)試劑宜興偉飛化工浙江霍夫曼德表1給出了集團(tuán)杭州煉油廠的異辛烷產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。表1名稱優(yōu)級(jí)純分析純含量,%≥99.5098.50密度(20℃),kg/m3691.6~692.6688.4~693.4折光率,nD201.3911~1.39211.3906~1.3926蒸發(fā)殘?jiān)?≤0.0010.010.0050.01不飽和烴,%≤0.005—國(guó)外生產(chǎn)廠2023年7月,德國(guó)原裝99.8%異辛烷,價(jià)格為24800元/噸;99.90%異辛烷31000元/噸〔上海到岸〕。國(guó)外廠家如表2所示。2MANUFACTURERNAMEMANUFACTURERNAMECOUNTRYSINTORGANS.A.ArgentinaALBERTAENVIROFUELSINC.CanadaMERCK,S.A.DEC.A.MexicoHONEYWELLBURDICK&JACKSONINC.HONEYWELLBURDICK&JACKSONINC.U.S.A.CHEVRONPHILLIPSCHEMICALCOMPANY,L.P.U.S.A.SIGMA-ALDRICHFINECHEMICALSU.S.A.SHANGHAICHEMICALREAGENTCO.,LTD.ChinaBIO-LABLTD.IsraelKANTOKOATSUKAGAKUCO.,LTD.JapanMARUZENPETROCHEMICALCO.,LTD.JapanSOLVENTSDOCUMENTATIONSYNTHESES,S.A.(SDS)FranceHALTERMANNGMBHGermanyMERCK-SCHUCHARDTDR.THEODORSCHUCHARDT&CO.GermanyQUALITYCHEMICALSS.L.SpainPANREACQUIMICA,S.A.SpainNIIREAKTIVRussiaNOVOCHERKASSKSYNTHETICPRODUCTSPLANTRussiaINSTITUTEFORSINGLECRYSTALSUkraineKHARKOVPLANTOFREAGENTSUkraine異丁烯生產(chǎn)異辛烷技術(shù)進(jìn)展前景及建議MTBE(RFG)重要的調(diào)合組分,MTBERFG3%~446MTBE11.09MtMTBEMTBEMTBEUOPInALK(FCC解或丁烷脫氫的異丁烯二聚或?qū)惗∠┡cC-C3 5
烯烴進(jìn)展疊合,得到分子量較大的異構(gòu)烯烴混合物,然后再加氫生成高辛烷值的汽油調(diào)和組分。又如芬蘭Fortum油氣公司開發(fā)的Nexoctane技術(shù),是將異丁烯二聚為異辛烯,然后將異辛烯加氫為異辛烷。CDTECH/Snamprogretti開發(fā)了CDIsoether技術(shù),該技術(shù)可使異丁烯選擇性二聚制取富含異辛烷的高辛烷值C8產(chǎn)品IsoOctAne。承受CDIsoether技術(shù)建設(shè)的CDIsoether裝置或改造現(xiàn)有的MTBE裝置均可為生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)C8調(diào)合料供給經(jīng)濟(jì)的解決方案。(IsoOctAne),二聚過程MTBE(ETBE)裝置。IsoOctAne與IsoOctEne的調(diào)合RON和MON分別為97-103和112-115與94-98和93-96,均高于常規(guī)烷基化技術(shù)生產(chǎn)的烷基化油97-98和90-92RVP(MTBE,從而RVP,在汽油總組成中可調(diào)入更多的丁烷、異戊烷或乙醇。CDIsoether技術(shù)已經(jīng)小試、中試、驗(yàn)證裝置和大規(guī)模工業(yè)化反響器驗(yàn)證,已工業(yè)化生產(chǎn)過5次,處理C原料生產(chǎn)了5ktIsoOctEne/IsoOctAne。CDIsoether4丁烷脫氫的異丁烷。的經(jīng)濟(jì)性正在論證,但在2023年WorldRef
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