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涂料技術(shù)基礎(chǔ)第四章詳解演示文稿目前一頁\總數(shù)七十八頁\編于十點(優(yōu)選)涂料技術(shù)基礎(chǔ)第四章目前二頁\總數(shù)七十八頁\編于十點顏料的分類——來源:可分為天然顏料和合成顏料以礦物為來源,如:朱砂、紅土、雄黃、孔雀綠以及重質(zhì)碳酸鈣民間彩繪顏料、硅灰石、重晶石粉、滑石粉、云母粉、高嶺土等等以生物為來源,動物:胭脂蟲紅、天然魚鱗粉等;植物:藤黃、茜素紅、靛青等合成顏料:通過人工合成無機(jī)顏料:鈦白、鋅鋇白、鉛鉻黃、鐵藍(lán)等有機(jī)顏料:大紅粉、偶淡黃、酞菁藍(lán)、喹吖啶酮等目前三頁\總數(shù)七十八頁\編于十點顏料的分類——化合物類別無機(jī)顏料:氧化物、硫化物;鉻酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、鉬酸鹽、磷酸鹽、釩酸鹽、鐵氰酸鹽;氫氧化物、金屬等;有機(jī)顏料(按化學(xué)結(jié)構(gòu)):偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌、靛族、喹吖啶酮、二惡嗪等多環(huán)顏料、芳甲烷系顏料等。目前四頁\總數(shù)七十八頁\編于十點顏料的分類——應(yīng)用涂料用顏料油墨用顏料塑料用顏料橡膠用顏料陶瓷及搪瓷用顏料醫(yī)藥化妝品用顏料美術(shù)用顏料……目前五頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——白色鈦白粉:TiO2氧化鋅:ZnO鋅鋇白:(立德粉)ZnS·BaSO4硫化鋅:ZnS銻白:Sb2O3目前六頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鈦白粉橡膠行業(yè)——著色劑,補(bǔ)強(qiáng)、防老化、填充作用;耐日曬,不開裂、不變色,伸展率大及耐酸堿。主要用于汽車輪胎以及膠鞋、橡膠地板、手套、運(yùn)動器材等,一般以銳鈦型為主?;瘖y品——無毒,優(yōu)于鉛白,代替鉛白和鋅白。香粉中加入5%-8%的鈦白粉可得永久白色,滑膩,有附著力、吸收力和遮蓋力;水粉、防曬霜、白色香皂、牙膏……銳鈦型(AnataseA型,較軟)金紅石型(RutileR型)目前七頁\總數(shù)七十八頁\編于十點TiO2用途涂料——最大用戶,金紅石型;色彩鮮艷,遮蓋力高,著色力強(qiáng),保護(hù)介質(zhì)的穩(wěn)定性,增強(qiáng)漆膜機(jī)械強(qiáng)度、附著力,防止裂紋、紫外線和水分透過,延長漆膜壽命;塑料——第二大用戶,改善物理化學(xué)性能(耐熱性、耐光性、耐候性、機(jī)械強(qiáng)度)延長使用壽命。造紙——第三大用戶,高級、薄型紙張?zhí)盍?,使具有較好的白度,光澤好,強(qiáng)度高,薄而光滑,印刷時不穿透,質(zhì)量輕;造紙一般使用未經(jīng)表面處理的銳鈦型鈦白粉,可以起到熒光增白劑的作用,增加白度;層壓紙使用經(jīng)過表面處理的金紅石型鈦白粉,以滿足耐光、耐熱的要求。高級油墨——白色顏料,耐久不變色,表面潤濕性好,易于分散;金紅石型、銳鈦型。紡織和化學(xué)纖維——消光劑,銳鈦型?;w鈦白粉一般不需表面處理;某些特殊品種避免纖維在二氧化鈦光催化的作用下降解,需進(jìn)行表面處理。目前八頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鋅鋇白(lithopone,立德粉)ZnS·BaSO4由硫酸鋅和硫化鋇溶液起反應(yīng)而得的沉淀,經(jīng)過濾、干燥及粉碎后,再煅燒至紅熱,傾入水中急冷而得;與中強(qiáng)酸接觸放出硫化氫耐熱、耐候、防藻耐久性稍差,抗粉化性較差,防沉淀效果、遮蔽力次于鈦白,比硫化鋅用途廣泛用途用于涂料及制作白色漆和調(diào)制各種淺色漆;塑料白色橡膠,油墨,漆布,造紙,搪瓷,制革等的著色。目前九頁\總數(shù)七十八頁\編于十點銻白:由輝銻礦(Sb2S3)煅燒氧化生成Sb2O3阻燃劑,適用于環(huán)氧樹脂、聚氨酯、氯丁橡膠、聚苯乙烯、聚氯乙稀、聚酯等;當(dāng)與鹵化物并用時有良好的協(xié)同效應(yīng),阻燃效果明顯提高。媒染劑(載體,使沒有親和力的染料染上基材);織物、紙張、塑料阻燃劑、玻璃脫色劑制備酒石酸銻鉀,釉彩,防火劑制造鉛軟化劑銻酸鉛[Pb(SbO3)2,增加紡織品、橡膠制品、皮革、紙張等的柔軟性的物質(zhì)]目前十頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——紅色鎘紅:nCdS·CdSe(硒化鎘)戶外塑料制品,塑鋼門窗型材,色母粒等高耐候涂料,汽車涂裝和高檔烘漆;搪瓷、陶瓷、玻璃、涂料、塑料、美術(shù)顏料、印刷油墨、造紙、皮革、彩色砂石建筑材料和電子材料等行業(yè);聚合物吸水性較低的體系,因介質(zhì)滲水性會降低顏料的耐候性。自然硬度低,摩擦性好,可用于照相凹板印刷油墨和PVC網(wǎng)印油;幾乎適用于所有樹脂和塑料,如ABS塑料、聚甲醛、丙烯酸、氨基、氟塑料、尼龍、聚酰胺、聚碳酸酯;目前十一頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鐵紅:Fe2O3用于油漆、橡膠、大理石、建筑等的著色;防銹漆顏料;塑料、石棉、人造革、皮革揩光漿等的著色劑和填充劑;藥片、藥丸、膠囊糖衣著色;日本用于赤豆飯、魔芋粉食品;貓食、狗食和包裝材料;硬幣的透明著色;磁性材料,用于電訊、儀表工業(yè)的無機(jī)紅色顏料目前十二頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——黃色鎘黃:CdS·BaSO4;鐵黃:Fe2O3·xH2O;鉛鉻黃:xPbCrO4·yPbSO4;目前十三頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鎘黃:CdS·BaSO4,cadmiumyellow粉狀物質(zhì),無臭;難溶于水,難溶于丙酮,難溶于乙醇,不溶于酸堿;無爆炸危險性,無毒,非易燃,非腐蝕性;顏色鮮明飽和,其色譜范圍從淡黃經(jīng)正黃直至紅光黃含硫化鋅(ZnS)的鎘黃,其黃色度隨ZnS固溶量的增加而變淺,直至淡黃填充型鎘黃降低成本,且某些性能有所改善(比重和吸油量降低)在有機(jī)介質(zhì)中分散性更好。目前十四頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鎘黃具有優(yōu)良的耐光、耐熱、耐堿性能,耐酸性能較差;用于:繪畫顏料;涂料、硅酸鹽、橡膠等工業(yè);耐溫涂料,氟碳涂料,戶外高耐候涂料;戶外塑料制品,塑鋼門窗型材,色母粒……目前十五頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鐵黃:Fe2O3·
xH2O色光從檸檬黃到橙黃;著色力幾乎與鉛鉻黃相等;耐光、耐大氣影響、耐污濁氣體以及耐堿性都非常強(qiáng);耐酸性較差;特別是能被濃熱的強(qiáng)酸溶解;加熱時脫水變色,逐漸形成氧化鐵紅目前十六頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鉛鉻黃、鉻黃xPbCrO4·yPbSO4
chromeyellow;leadchromate;有毒;對硫化氫反應(yīng);不溶于水和油,易溶于無機(jī)酸和強(qiáng)堿溶液;淺鉻黃:深鉻黃目前十七頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——綠色氧化鉻綠Cr2O3;鉻綠PbCrO4·xPbSO4·yFeNH4[Fe(CN)6]氧化鉻綠Cr2O3主要用于冶金、顏料、研磨拋光、耐火材料以及新發(fā)展起來的熔噴涂料亮綠色至深綠色;有金屬光澤,具有磁性;遮蓋力強(qiáng),耐高溫,耐日曬,不溶于水,難溶于酸,在大氣中比較穩(wěn)定,對一般濃度的酸和堿及二氧化硫氣體無影響;具有優(yōu)良突出的顏料品質(zhì)和堅牢度。目前十八頁\總數(shù)七十八頁\編于十點鉻綠,翠鉻綠或油漆綠,外觀色澤鮮艷;工業(yè)顏料,生產(chǎn)油漆、涂料、油墨及塑料等工業(yè)產(chǎn)品;茶葉中如果摻入鉛鉻綠,鉛、鉻等重金屬嚴(yán)重超標(biāo),可對人的中樞神經(jīng)、肝、腎等器官造成極大損害,并會引發(fā)多種病變。
目前十九頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——藍(lán)色鉄藍(lán)(ironblue)、華藍(lán)(Chineseblue),普魯士藍(lán)(Prussianblue)KxFey[Fe(CN)6]x·nH2O;(鉀鐵藍(lán))(NH4)xFey[Fe(CN)6]z·nH2O;(銨鐵藍(lán))群青NaxAlySizSjOi能消除白色物質(zhì)內(nèi)黃色色光;具有獨特紅色熒光耐堿、耐熱、耐光,遇酸分解褪色,不溶于水。無機(jī)顏料,由硫磺、粘土、石英、碳等混合燒制成。目前二十頁\總數(shù)七十八頁\編于十點普魯士藍(lán)(狄斯巴赫)將草木灰和牛血混合在一起進(jìn)行焙燒,以水浸取焙燒物質(zhì),濾掉不溶物,得清亮的溶液;蒸濃析出黃色晶體;黃色晶體放入三氯化鐵溶液,生成顏色鮮艷的藍(lán)色沉淀
合成原理:3K4Fe(CN)6+4FeCl3→Fe4[Fe(CN)6]3+12KCl檢驗CN-1)FeSO4+6NaCN→Na4Fe(CN)6+Na2SO4
2)Na4Fe(CN)6+4FeCl3→Fe4[Fe(CN)6]3
↓+12NaCl目前二十一頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——黑色炭黑C氧化鐵黑(FeO)x·(Fe2O3)y目前二十二頁\總數(shù)七十八頁\編于十點C橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑和填料,約為橡膠消耗量的一半;橡膠用炭黑占炭黑總量的94%,其中約60%用于輪胎制造;炭黑的粒徑越細(xì),其補(bǔ)強(qiáng)性能越優(yōu)越;炭黑結(jié)構(gòu)度越高,其定伸應(yīng)力及模量越高;賦予輪胎優(yōu)良耐磨性較粗粒徑:半補(bǔ)強(qiáng)型,耐曲撓龜裂、耐臭氧、良好回彈性和較低生熱性(胎側(cè)、簾布層、帶束緩沖層和內(nèi)襯層)輪胎(56%)橡膠炭黑(94%)炭黑(100%)目前二十三頁\總數(shù)七十八頁\編于十點C油墨、涂料和塑料的著色劑以及塑料制品的紫外光屏蔽劑;電極、干電池、電阻器、炸藥、化妝品及拋光膏;槽黑廣泛用于油墨、涂料和塑料中高色素槽黑,涂料制造過程中,賦予面漆極好的黑度和光澤;中色素槽黑用于一般工業(yè)涂料、新聞油墨;聚烯烴的紫外光屏蔽劑,提高塑料制品的耐候性;熱裂黑,粒徑粗而補(bǔ)強(qiáng)性能差,僅用于要求最大限度填充增量的場合,如用于制造膠墊、膠管、海綿制品、密封圈、輪胎內(nèi)襯層、胎圈膠以及絕緣制品等。目前二十四頁\總數(shù)七十八頁\編于十點生產(chǎn)方法槽法炭黑(槽黑)以天然氣為主要原料,以槽鋼為火焰接觸面而生產(chǎn)炭黑,此種炭黑稱為槽黑與爐黑及熱裂黑相比,其粒子較細(xì)而比表面積較大;聚結(jié)程度較低,較多的含氧官能團(tuán),呈酸性;可延緩橡膠的硫化速度,提高聚烯烴的耐候性以及賦予油墨良好的流動性和印刷性能目前二十五頁\總數(shù)七十八頁\編于十點爐法——由天然氣或高芳烴油料在反應(yīng)爐中經(jīng)不完全燃燒或熱解生成炭黑,此種炭黑稱為爐黑;熱裂法——以天然氣、焦?fàn)t氣或重質(zhì)液態(tài)烴為原料,在無氧、無焰的情況下,經(jīng)高溫?zé)峤馍商亢冢Q為熱裂黑。目前二十六頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——銀色鋁粉(“銀粉”),銀色的金屬顏料,以純鋁箔加入少量潤滑劑,經(jīng)搗擊壓碎為鱗狀粉末,再經(jīng)拋光而成;鋁粉質(zhì)輕,漂浮力高,遮蓋力強(qiáng),對光和熱的反射性能均好(1910)美國J.Hall:在球磨機(jī)內(nèi)加入石油溶劑,生產(chǎn)的鋁粉與溶劑混成漿狀鋁粉顏料;設(shè)備簡單,工藝安全,使用方便,很快為世界各國所采用現(xiàn)代絕大多數(shù)鋁粉顏料都采用這種方法,這種方法也稱之為“濕法”。目前二十七頁\總數(shù)七十八頁\編于十點無機(jī)顏料——金色銅粉(“金粉”):深紅色粉末狀金屬普通的銅(金)粉是一種浮型片狀顏料,由一定比例的銅、鋅和鋁合金,經(jīng)煉、球磨、分級到所需要的規(guī)格和效果而成;根據(jù)銅金粉的色相不同可分為青金粉、紅金粉、黃金粉、古銅金粉及鋼琴紅等;顆粒越粗,金屬感越強(qiáng),越閃爍,遮蓋力較差:顆粒越細(xì),金屬感越弱,色澤越柔和,遮蓋力越好;根據(jù)不同的應(yīng)用領(lǐng)域和所需達(dá)到的金屬效果,可通過選擇不同顆粒直徑的銅金粉來實現(xiàn)。目前二十八頁\總數(shù)七十八頁\編于十點影響顏料性能因素1.顏料粒子大小影響遮蓋力、著色力:粒子越小,分散度大,反光面積多,遮蓋力越大;(有效粒子尺寸為可見光波長的一半)著色力——顏料在混合后成色的強(qiáng)弱能力;660nm600nm590nm560nm495nm480nm420nm弱強(qiáng)目前二十九頁\總數(shù)七十八頁\編于十點2.顏料粒子的形狀影響涂料的流動性、貯存性、耐久性三種形狀瘤狀粒子(近似于球形,鈦白粉、立德粉);針狀粒子(鋅白、滑石粉3MgO·2SiO2·2H2O);增強(qiáng)作用,提高機(jī)械性能;扁平粒子(金屬顏料)取向,隔水隔氣,防腐及金屬外觀目前三十頁\總數(shù)七十八頁\編于十點3.顏料粒子表面積、表面處理表面積通過滲透法或吸附法測定:滲透法:氣體通過顏料粒子層的流量;吸附法:氣體或液體被顏料樣品吸附的質(zhì)量(摩爾數(shù));表面處理的作用影響飽和、增溶、成核、相轉(zhuǎn)化過程;提高燒結(jié)性能(避免烤漆煅燒出孔);提高潤濕效果,改善分散性、穩(wěn)定性、流變性;耐光,耐候,耐酸堿,耐溶劑目前三十一頁\總數(shù)七十八頁\編于十點4.顏料粒子的粒度分布分布普遍呈非正態(tài)分布(兩側(cè)向內(nèi)彎曲):小粒子出現(xiàn)幾率大于大粒子;分布越集中,顆粒均勻性好、顏料性能好、料色越純;Identity0Diameter小粒子過多,散射短波長,色澤偏藍(lán)大粒子過多,散射長波長,色澤偏紅(黃)目前三十二頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)顏料含有發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)的有機(jī)化合物發(fā)色團(tuán)chrome——分子結(jié)構(gòu)的某些基團(tuán)吸收某種波長的可見光,而不吸收另外波長的可見光紫外吸收光譜中,分子結(jié)構(gòu)含有π電子的基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán),它們能產(chǎn)生π→π*或n→n*躍遷從而能在紫外光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收;如C=C、C=O、-N=N-、-NO2、-C=S等助色團(tuán)auxochrome——本身不吸收輻射,而使分子中生色基團(tuán)的吸收峰向長波移動并增強(qiáng)其強(qiáng)度的基團(tuán)酸性助色團(tuán):-COOH,-OH,-SO3H堿性助色團(tuán):-NHR,-NH2,-NR2中性助色團(tuán):-OCH3目前三十三頁\總數(shù)七十八頁\編于十點吸收光與顏色顏色互補(bǔ)原理——不透明物質(zhì)吸收單色光,散射互補(bǔ)色光;透明物質(zhì)吸收單色光,透過互補(bǔ)色光;互補(bǔ)色譜如右,例如:吸收紅光則料色為純藍(lán)吸收紫光,則料色為黃綠;目前三十四頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)分子發(fā)色機(jī)理染料的顏色取決于其分子結(jié)構(gòu)按Wiff發(fā)色團(tuán)學(xué)說,染料分子的特點是:不飽和共軛鏈(如-C=C-、-N=N-、-N=O)的一端與含有供電子基(如-OH、-NH2)或吸收電子基(如-NO2、>C=O)的基團(tuán)相連;另一端與電性相反的基團(tuán)相連;例:對苯二酚為無色,當(dāng)其氧化后失去兩個氫原子,它的分子或則變?yōu)橛悬S色的對醌,這種產(chǎn)生顏色的醌式環(huán)就是發(fā)色團(tuán)。目前三十五頁\總數(shù)七十八頁\編于十點四烯雌酮當(dāng)化合物分子吸收了一定波長的光量子的能量后,發(fā)生極化,形成偶極矩,使價電子在不同能級間躍遷而形成不同的顏色;染料分子結(jié)構(gòu)中共軛鏈越長,顏色越深;苯環(huán)增加,顏色加深;分子量增加,特別是共軛雙鍵數(shù)增加,顏色加深。目前三十六頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)顏料的分類按(化學(xué))結(jié)構(gòu)可分為:偶氮顏料;酞菁顏料;喹吖啶酮顏料;還原顏料;……目前三十七頁\總數(shù)七十八頁\編于十點化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有偶氮基(-N=N-)的有機(jī)顏料廣泛地應(yīng)用于油墨、涂料、橡膠、印花涂料色漿中由于分子量相對較小,其耐溶劑性和耐遷移性不理想;縮合偶氮顏料:分子結(jié)構(gòu)含多個酰胺基團(tuán),改善顏料的耐溶劑性和耐遷移性,且色譜較廣,黃色、紅色、紫色、棕色。目前三十八頁\總數(shù)七十八頁\編于十點偶氮顏料-甲苯胺紅
ToluidineRed
又稱甲苯胺紅、顏料猩紅不溶于水,稍溶于油,易溶于乙醇。單偶氮紅顏料,耐熱,耐酸堿,較高的著色力耐光性差可用于涂料、油墨、紙張著色、烤瓷以2-萘酚和2-硝基對甲苯胺偶合而成。目前三十九頁\總數(shù)七十八頁\編于十點二硝基苯胺橙又稱永固橙RN,棒狀結(jié)晶,橙色粉末,密度1.48~2.00g/cm3,熔點302℃;在濃硫酸中呈紫紅色,稀釋后為橙色沉淀;遇硝酸或氫氧化鈉不變化以亞硝基硫酸進(jìn)行重氮化后與2-萘酚偶合制得甲苯胺紅比較以上兩種顏料,它們的顏色與結(jié)構(gòu)有何聯(lián)系?目前四十頁\總數(shù)七十八頁\編于十點吡唑啉酮紅吡唑啉酮紅不溶于水,微溶于乙醇。由3,3’-二氯聯(lián)苯胺重氮化后,與1-苯基-3-乙酯基-5-吡唑酮偶合制得;雙偶氮顏料,著色強(qiáng)度、透明性、耐熱性、耐滲色性比單偶氮顏料好;中等耐烘焙穩(wěn)定性、耐化學(xué)穩(wěn)定、主色耐久性;耐光性能較差;主要用于橡膠、塑料的著色,包裝用油墨及金屬裝飾等目前四十一頁\總數(shù)七十八頁\編于十點顏料黃74(漢沙黃5GX;永固黃GX)具有重要商業(yè)價值的顏料印刷油墨和涂料工業(yè);乳膠漆,內(nèi)墻及深色外墻著色;無鉛漆著色力比其它任何單偶氮顏料黃色都高;高耐曬牢度(包裝的印刷油墨);色彩鮮亮、中高透明度、耐光、化學(xué)穩(wěn)定性;耐酸堿、耐皂化;耐熱差、耐滲色性差,易起霜,阻礙在烘烤瓷漆中的應(yīng)用;目前四十二頁\總數(shù)七十八頁\編于十點顏料黃83(永固黃HR、紅光黃)具有較高的耐熱性、耐光性、耐候性、耐溶劑性適用范圍:PVC、PS、PC、PBT(熱塑性飽和聚酯)、橡膠、合成纖維的原漿著色油墨:溶劑型凹版印刷、橡皮凸版包裝印刷油墨;高檔外墻涂料;轎車原漆和修復(fù)漆,特點:高著色力、高光澤的特性;化學(xué)流變性和絮凝穩(wěn)定性;熱穩(wěn)定性粉末涂料特點:易分散、濃度高、耐候性好塑膠:目前四十三頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)顏料——酞菁phthalocyanine酞菁是一種完全由人工合成的化合物1928年,Scottish染料廠的Grangemouth車間在由鄰苯甲酸酐制備鄰苯二甲酰亞胺的過程中,由于玻璃管道破裂使反應(yīng)物直接暴露在鋼制管道外殼中,在白色的鄰苯二甲酰亞胺中產(chǎn)生藍(lán)色雜質(zhì);由于這些雜質(zhì)的具有鮮艷的顏色,而且對空氣甚至酸堿的高穩(wěn)定性,所以將其分離出來做為一種染料。目前四十四頁\總數(shù)七十八頁\編于十點酞菁分子的特點1)具有特殊的二維共軛π-電子結(jié)構(gòu);2)對光、熱具有較高的穩(wěn)定性;3)分子結(jié)構(gòu)具有多樣性,易裁剪性,衍生出多種取代配體,可依據(jù)合成目標(biāo)對配體進(jìn)行設(shè)計、裁剪和組裝;4)配位能力很強(qiáng),幾乎可以和元素周期表中所有的金屬元素發(fā)生配位,形成配合物由于具有以上特點使得酞菁化合物的種類繁多,各具特色,用途廣泛(如酞菁藍(lán)、酞菁紅、酞菁綠G等等)目前四十五頁\總數(shù)七十八頁\編于十點性質(zhì)C32H18N8深藍(lán)色、紫色至黑色結(jié)晶;熔點>300oC;沸點550oC(升華)難溶于水,溶于硫酸;耐酸、堿、熱;有α(紅光)、β(綠光)兩種變體,當(dāng)α-變體加熱到200℃以上或用芳香族溶劑處理即轉(zhuǎn)變成β-變體;用作搪瓷、塑料、漆布、橡膠制品的染料。目前四十六頁\總數(shù)七十八頁\編于十點“易裁剪性”氯原子取代后,酞菁藍(lán)→酞菁綠酸性條件下與銅離子絡(luò)合成為酞菁銅目前四十七頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)顏料——喹吖啶酮Quinacridone
(顏料紫19、酞菁紫、喹吖啶酮紫)紅色粉末,密度1.48g/cm3,色澤鮮艷牢度性能優(yōu)異,耐有機(jī)溶劑、耐熱性,與四氟乙烯混合、經(jīng)430℃高溫擠壓不變色,在塑料中不遷移耐曬性和耐氣候性優(yōu)良,高度稀釋不降低牢度耐熱、耐化學(xué)、耐光主要用于樹脂、涂料印花、油墨、塑料、涂料、橡膠和有機(jī)玻璃著色、合成纖維原漿著色高質(zhì)量面漆目前四十八頁\總數(shù)七十八頁\編于十點根據(jù)取代基和晶型的不同,喹吖啶酮可具有橙色、老紅、猩紅、品紅、紫紅等目前四十九頁\總數(shù)七十八頁\編于十點思考題:花青素是一種水溶性色素,結(jié)構(gòu)式如下。實驗得知花青素在堿性條件下(pH=10)能夠吸收波長為620納米的電磁波。若可見光波長范圍是380~780nm,試?yán)每梢姽鈭A盤光譜法和比色卡(左),計算花青素(pH=10)的顏色??梢姽獠ㄩL可見光顏色顏色名稱395nm紫420nm深藍(lán)485nm靛青505nm綠550nm黃601nm橙660nm紅目前五十頁\總數(shù)七十八頁\編于十點圓盤光譜法因可見光波長范圍是380~780nm,則花青素吸收波數(shù)620nm所對應(yīng)的圓心角是:780nm380nm36o互補(bǔ)波長420nm吸收波長:620nm216o因此花青素在pH=10時應(yīng)是深藍(lán)色(如下圖所示)目前五十一頁\總數(shù)七十八頁\編于十點分散理論及分散劑的選擇顏料在溶劑中的分散過程:濕潤(機(jī)械過程)機(jī)械化解離(機(jī)械過程)穩(wěn)定化范德華力(吸引力)靜電力(吸引、排斥力)顏料分散理論空間位阻力(排斥力)目前五十二頁\總數(shù)七十八頁\編于十點1.范德華力普遍存在于固、液、氣態(tài)任何微粒之間,與距離六次方成反比,能量經(jīng)驗方程:目前五十三頁\總數(shù)七十八頁\編于十點范德華力根據(jù)來源不同可分為:色散力(Londondispersionforce):瞬時偶極之間的電性引力;取向力(orientationforce):固有偶極之間的電性引力;誘導(dǎo)力(inductionforce):誘導(dǎo)偶極與固有偶極之間的電性引力;氫鍵(hydrogenbonds):X—H·····Y類型的作用力目前五十四頁\總數(shù)七十八頁\編于十點色散力(D)所有分子或原子間都存在;電子瞬間位置對原子核不對稱(即正電荷重心和負(fù)電荷重心瞬時不重合)從而產(chǎn)生瞬時偶極色散力和相互作用分子的變形性有關(guān)變形性越大(一般分子量大,變形性大)色散力越大;和相互作用分子的電離勢有關(guān),分子的電離勢越低(分子內(nèi)所含的電子數(shù)愈多),色散力越大;色散力的相互作用隨著1/r6而變化:介電常數(shù)極化率電離能目前五十五頁\總數(shù)七十八頁\編于十點取向力(O)
發(fā)生在極性分子之間;由于極性分子電性分布不均勻,一端帶正電,一端帶負(fù)電,形成偶極;偶極同極相斥,異極相吸,偶極分子轉(zhuǎn)動“取向”;因異極相距較近,同極相距較遠(yuǎn),結(jié)果引力大于斥力,分子靠近;接近到一定距離后,斥力與引力達(dá)到平衡分子的極性越大,取向力越大;溫度越高,取向力就越弱相互作用隨著1/r6而變化:μ1,μ2為分子偶矩極;r為分子質(zhì)心間距,k為Boltzmann常數(shù),T為熱力學(xué)溫度,負(fù)值表示能量降低目前五十六頁\總數(shù)七十八頁\編于十點誘導(dǎo)力(I)發(fā)生于極性分子和非極性分子之間、極性分子和極性分子之間極性分子電場使非極性分子電子云變形,被吸向正電一極,電子云與原子核發(fā)生相對位移,不再重合;非極性分子產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極,區(qū)別于極性分子的固有偶極誘導(dǎo)偶極和固有偶極相互吸引而產(chǎn)生的作用力叫做誘導(dǎo)力誘導(dǎo)力與極性分子(下標(biāo)1)偶極矩的平方成正比誘導(dǎo)力與被誘導(dǎo)分子(下標(biāo)2)的變形性α成正比外層電子殼越大,在外來靜電力作用下越容易變形相互作用隨著1/r6而變化,誘導(dǎo)力與溫度無關(guān):
α為極化率μ為分子偶矩極目前五十七頁\總數(shù)七十八頁\編于十點2.靜電斥力雙電層結(jié)構(gòu)顏料粒子帶負(fù)電;溶液中的可電離物質(zhì)正電荷被吸引到顏料表面;顏料粒子表面電勢最高,溶液深處逐漸降低;顆粒間由于雙電層排斥而穩(wěn)定分散影響因素溶液介電常數(shù)θ離子濃度M(mol/L)離子價態(tài)z(I,II,III)------------++++++目前五十八頁\總數(shù)七十八頁\編于十點離子價數(shù)與雙電層厚度------------++++++------------++++++++++++++++++目前五十九頁\總數(shù)七十八頁\編于十點3.空間位阻顏料粒子表面吸附的一層物質(zhì)起到物理屏障的作用,阻礙粒子相互靠近對于非水溶劑體系,溶液中沒有帶電離子,空間位阻起關(guān)鍵作用空間位阻的影響因素吸附聚合物顏料顆粒表面溶劑目前六十頁\總數(shù)七十八頁\編于十點1)聚合物的
懸浮穩(wěn)定作用作為懸浮穩(wěn)定劑的聚合物(注意區(qū)別于涂料基質(zhì)),對于維持顏料顆粒懸浮起兩方面作用:覆蓋效果——吸附段完全覆蓋顏料顆粒表面;防止團(tuán)聚,防止進(jìn)入溶劑拖尾厚度——穩(wěn)定段具有足夠的長度;防止分相,增大樹脂相容性pigmentpigmentpigment吸附效果良好覆蓋不完全拖尾厚度不夠目前六十一頁\總數(shù)七十八頁\編于十點2)顆粒表面極性極性越強(qiáng),則有利于分散(-OH,-COOH,-NH2,-SO3H)無機(jī)顏料多為極性;有機(jī)顏料——表面處理:目前六十二頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)顏料——表面處理1.松香酸處理松香酸及其衍生物處理(1920)最初應(yīng)用于偶氮顏料中通常是將松香酸溶于水溶液(透明),加至反應(yīng)液中,偶合反應(yīng)完成后加入堿土金屬鹽,如CaCl2使松香酸以鈣鹽形式吸附在粒子表面,其產(chǎn)品具有微細(xì)粒子,松軟結(jié)構(gòu)、著色力高目前六十三頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)顏料——表面處理2.有機(jī)胺類化合物表面處理由于脂肪胺類化合物氮基的極性較高,對顏料分于的極性表面有著較大的親和力,起著錨基作用,吸附在粒子表面上,另一端的長碳鏈親油基因伸向使用介質(zhì)中,容易被油基油墨所潤濕,同時起到空間(熵)效應(yīng),阻止顏料粒子的聚集作用。目前六十四頁\總數(shù)七十八頁\編于十點有機(jī)顏料——表面處理3.添加表面活性劑表面活性劑對顏料粒子的潤濕、分散以及分散體系的穩(wěn)定性起著不可忽視的重要作用。表面活性劑分子中具有親油性(疏水性)基團(tuán)和親水性基團(tuán),可以降低顏料表面與使用介質(zhì)之間的表面張力。依據(jù)表面活性劑在水中離解特性不同,可分為陰離子、陽離子及非離子型;按其分子量大小,還可分為高分子和低分子表面活性劑。目前六十五頁\總數(shù)七十八頁\編于十點3)溶劑潤濕程度適中溶劑須有效潤濕顏料顆粒表面;潤濕程度太高則容易置換顏料表面的分散劑,影響穩(wěn)定性目前六十六頁\總數(shù)七十八頁\編于十點非水性體系中顏料的分散分散劑吸附層厚度兩性分散劑:顏料表層親和、溶劑親和在顏料表面吸附牢固(具有活性吸附點)目前六十七頁\總數(shù)七十八頁\編于十點分散劑的種類脂肪酸類、脂肪酰胺和脂肪酸酯硬脂酰胺與高級醇并用(0.3%-0.8%),可改善潤滑性和熱穩(wěn)定性,可作聚烯烴的滑爽劑;己烯基雙硬脂酰胺(乙撐基雙硬脂酰胺,EBS),高熔點潤滑劑,用量為0.5%~2%;硬脂酸單甘油酯(GMS),三硬脂酸甘油酯(HTG);用量0.2%~0.5%;目前六十八頁\總數(shù)七十八頁\編于十點石蠟類——潤滑劑,非極性直鏈烴,不能潤濕金屬表面,不能阻止樹脂粘連金屬壁,只有和硬脂酸、硬脂酸鈣等并用時,才能發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)。液體石蠟:凝固點(-15℃~-35℃),在擠出和注射成型加工時,與樹脂的相容性較差,添加量一般為0.3%-0.5%,過多時,反而使加工性能變壞。微晶石蠟(固體石蠟):由石油煉制過程中得到,相對分子質(zhì)量較大,有多異構(gòu)體,熔點65~90℃,潤滑性和熱穩(wěn)定性好,分散性較差,用量一般為0.1%-0.2%,宜與硬脂酸丁酯、高級脂肪酸并用。目前六十九頁\總數(shù)七十八頁\編于十點低分子蠟類——以聚乙烯(均聚物或共聚物)、聚丙烯、聚苯乙烯或其他高分子改性物為原料,經(jīng)裂解、氧化而成的一系列性能各異的低聚物。種類:乙烯均聚物、氧化乙烯(聚乙二醇)均聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、低分子離聚物等五大類聚乙烯蠟:聚乙二醇,PEG(PolyEthyleneGlycol),相對分子量1500~4000,軟化點102℃;氧化聚乙烯蠟的長鏈分子上帶有一定量的酯基或皂基,因而對PVC、PE、PP、ABS的內(nèi)外潤滑作用比較平衡,效果較好,透明性好;聚乙二醇200或400(分子量約190-420)是水溶性分散體系的良好分散劑/增溶劑/潤濕劑/溶劑;親油性,跟較低親水親油平衡值(HLBvalue)的分散物形成穩(wěn)定的分散體系。目前七十頁\總數(shù)七十八頁\編于十點金屬皂類高級脂肪酸的金屬鹽類
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