土壤磷的測(cè)定

關(guān)于土壤磷的測(cè)定第1頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月土壤全磷的測(cè)定一、存在形態(tài)：

1、無機(jī)P：占全P的50-80%Ca-P：即磷酸鈣（鎂）的化合物，主要有：磷灰石、磷酸一鈣、二鈣、三鈣、八鈣

Al-P：磷鋁石-Al(OH)2HPO4Fe-P：紅磷鐵礦-Fe(OH)2H2PO4；蘭鐵礦-FePO4·8H2O

閉蓄態(tài)P：是由氧化鐵膠膜包裹著的磷酸鹽（如Fe-P、Al-P）交換態(tài)P：吸附在帶正電荷的土壤膠體上的P

晶格P：鋁硅酸鹽粘土礦物晶格中的P

土壤溶液中的P：如H2PO4-、HPO42-

2、

有機(jī)P：占全P的20-50%

包括磷脂、核酸磷、植素等。第2頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月無機(jī)P的存在形態(tài)中，以Al-P、Fe-P、Ca-P、O-P等磷酸鹽為主要類型，且它們受pH影響大。在不同土壤中含量不同，如在石灰性土壤中以Ca-P為主，酸性土壤中以Fe-P、Al-P、O-P為主，中性土壤中Ca-P、Fe-P、Al-P的比例大致為1:1:1。第3頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

二、全P含量：土壤全P含量的高低決定于土壤性質(zhì)、氣候條件以及耕作管理措施，特別是施磷肥量等因素。我國一般土壤全P量變化的范圍大致為0.05-0.48%P2O5，且通常是西北地區(qū)高于東南地區(qū)。東北黑土0.14-0.35%P2O5華北黃土0.1-0.22%P2O5南方紅壤0.04-0.08%P2O5第4頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

測(cè)定方法評(píng)述土壤全P的測(cè)定分為兩步：樣品的分解；待測(cè)液中P

的定量一、樣品的分解：

1、堿熔法：（1）Na2CO3熔融法：

Na2CO3與土樣混勻，裝入鉑坩堝中，在900C下高溫熔融，使各種形態(tài)的P轉(zhuǎn)變成正磷酸鹽，熔塊用酸（如H2SO4）溶解（因?yàn)橛盟芙鈺r(shí)，若土壤中含Ca多就容易形成磷酸鈣沉淀）。第5頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月優(yōu)點(diǎn)：熔融時(shí)分解完全，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，同一待測(cè)液可測(cè)定多種元素。缺點(diǎn)：操作繁瑣、費(fèi)時(shí)，且鉑坩堝貴重，每次使用時(shí)均有消耗，單測(cè)P時(shí)不用此法。

第6頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

（2）NaOH熔融法：熔劑由Na2CO3NaOH，鉑坩堝Ag坩堝，720C

熔融。本法測(cè)定結(jié)果比Na2CO3法稍低，因?yàn)榉纸馔耆潭鹊?，且由于NaOH易吸水而使測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定。但本法較經(jīng)濟(jì)，Ag坩堝便宜。

第7頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

2、酸溶法：

H2SO4-HClO4、HNO3-HClO4、HNO3-H2SO4、

HF-HClO4…等，其中HF-HClO4消煮土樣時(shí)，

HF有毒，而且因?yàn)閷?duì)玻璃有腐蝕作用而不能在玻璃通風(fēng)櫥中操作，HClO4價(jià)格較貴。

H2SO4-HClO4是應(yīng)用較多的方法，操作簡(jiǎn)便，不需要鉑坩堝，但對(duì)樣品分解完全的程度不如

Na2CO3熔融法，對(duì)石灰性土壤的分解較完全，是Na2CO3熔融法的97-98%，對(duì)含Al-P、Fe-P

較多的酸性土壤僅為95%。第8頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月H2SO4-HClO4優(yōu)點(diǎn)在于：（1）HClO4的脫水作用很強(qiáng)，有助于膠狀硅（SiO2H2O）的脫水。（2）并能與Fe3+形成配合物，抑制Si和Fe對(duì)P

比色的干擾。（3）H2SO4可提高消煮溫度，防止消煮液蒸干，有利于分解作用進(jìn)行。在N、P聯(lián)合測(cè)定中要注意HClO4的用量。第9頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

二、試液中P的測(cè)定：

1、重量法：（1）

磷酸銨鎂法：先使P生成NH4MgPO4·10H2O，再灼燒成Mg2P2O7（焦磷酸鎂），稱至恒重。此法曾作過標(biāo)準(zhǔn)方法，但繁瑣、費(fèi)時(shí)，現(xiàn)很少采用。

（2）

磷鉬酸喹啉法：為黃色沉淀。精密度和準(zhǔn)確度都高，多用于肥料中P的測(cè)定。第10頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月2、滴定法：上述沉淀用過量標(biāo)準(zhǔn)堿溶解，再用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定剩余的堿。與重量法相比無大優(yōu)點(diǎn)，且多了手續(xù)，如標(biāo)準(zhǔn)酸、堿，現(xiàn)少用?？傊亓糠?、滴定法均需沉淀重量大，即含量高時(shí)用，而土壤中的P一般較少，所以現(xiàn)在普遍采用比色法。第11頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月3、比色法：（1）

釩鉬黃法（又叫鉬黃法）：抗干擾離子的范圍大，靈敏度較低，適于測(cè)定含P量高的樣品。（2）

鉬蘭法：最早在1887年提出，后經(jīng)不斷研究、改進(jìn)，直到1962年Murphy等提出用抗壞血酸作為測(cè)P的還原劑，才形成了現(xiàn)在的鉬銻抗比色法。

優(yōu)點(diǎn)：與重量法和滴定法相比，能準(zhǔn)確測(cè)定微量磷，靈敏度高，操作簡(jiǎn)便。對(duì)一般土壤中P的測(cè)定，此法都適用。

第12頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月鉬蘭比色法一、測(cè)定原理：在酸性條件下，試液中的P（正磷酸鹽）與鉬酸形成配合物-磷鉬雜多酸（又叫磷鉬酸雜聚配合物）。

H3PO4+12H2MoO4=H3P(Mo3O10)4+12H2OP多時(shí)呈黃色，少時(shí)無色在一定酸度下，加入還原劑后，雜多酸中的Mo被還原，產(chǎn)生特殊蘭色-鉬蘭，其中一部分Mo6+被還原成Mo5+或Mo3+，或Mo3+、Mo5+都有。在鉬蘭的吸收光譜曲線中有兩個(gè)吸收峰(660nm或880nm)。測(cè)定時(shí)可以根據(jù)分光光度計(jì)的性能選用。我國GB

采用700nm波長(zhǎng)。第13頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月二、測(cè)定條件：鉬蘭蘭色產(chǎn)生的速度、強(qiáng)度及穩(wěn)定性受試液的酸度、試劑濃度、還原劑種類及干擾離子等條件的影響。

1、酸度：酸度—指比色液中的酸度，又叫終溶液的酸度。它直接影響鉬蘭的形成及比色結(jié)果。

酸度高時(shí)，抑制鉬酸解離，使MoO42-濃度變小，從而影響磷鉬雜多酸的形成，試液顏色變淺，甚至酸過高時(shí)不顯色，使測(cè)定結(jié)果偏低。

酸度低時(shí)，試液中有些干擾離子出現(xiàn)，如：溶液中可能存在的Si與鉬酸銨生成蘭色硅鉬雜多酸，鉬酸銨本身也能生成鉬鉬雜多酸（蘭色），使測(cè)值偏高。第14頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月另外，不同的酸度及酸的體系，其終溶液的酸度也不同，如：

三種鉬蘭法的工作范圍和各試劑的終濃度SnCl2-H2SO4體系

終溶液酸度范圍:0.39-0.40mol/L(1/2H2SO4)SnCl2-HCl體系

終溶液酸度范圍:0.60-0.70mol/L(HCl)鉬銻抗-H2SO4體系

終溶液酸度范圍:0.45-0.65mol/L(1/2H2SO4)第15頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月2、試劑濃度：鉬蘭顯色是在適宜的試劑濃度的條件下進(jìn)行的，即：比色液中酸和鉬試劑的濃度及二者的比例（酸：鉬試劑）、還原劑用量（或濃度）等。其中特別是酸與鉬試劑的比例在測(cè)定中比須嚴(yán)格控制。一般說，鉬酸銨濃度越高要求的酸度越高，適宜的酸度范圍越窄。第16頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月3、還原劑：還原劑的種類很多，如1,2,4-氨基萘酚磺酸、SnCl2、抗壞血酸……。SnCl2：測(cè)P的適宜范圍為0.02-0.6g/ml，此法靈敏度高，顯色快，操作方便。缺點(diǎn)是：蘭色穩(wěn)定時(shí)間短（5-15min顯色，蘭色穩(wěn)定15min）；允許干擾離子的濃度小，如Fe3+僅為20mg/L。第17頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月抗壞血酸：生成的蘭色穩(wěn)定（可達(dá)24小時(shí)），F(xiàn)e3+、

As5+、Si4+的干擾很小，其中Fe3+可允許400mg/L

（因?yàn)镕e3+可與Vc成配合物），不足之處是顯色慢，尤其是在溫度低時(shí)需要溫?zé)崽幚怼?0年代初創(chuàng)用了改進(jìn)的抗壞血酸法---鉬銻抗法，它是在鉬酸銨試劑中添加了催化劑酒石酸氧銻鉀（K(SbO)C4H4O4），此法既具有抗壞血酸的優(yōu)點(diǎn)，又增加了四大優(yōu)點(diǎn)。第18頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)能加速顯色反應(yīng)；(2)在常溫下能迅速顯色；(3)銻參與了“鉬蘭”配合物的組成(P:Sb:Mo=1:2:12)，使蘭色加深，提高了反應(yīng)的靈敏度；(4)鉬銻抗試劑是由鉬酸銨、H2SO4、酒石酸氧銻鉀、抗壞血酸（使用當(dāng)天加入）按比例配成的一種混合試劑，使用時(shí)一次加入，從而簡(jiǎn)化了操作手續(xù)，有利于大批樣品的分析及分析方法的自動(dòng)化。所以是目前測(cè)P使用最廣泛的方法。第19頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月4、干擾離子的消除：

Fe3+：多時(shí)會(huì)抑制鉬蘭的形成。若用SnCl2作還原劑時(shí)，可加入酒石酸，使之與

Fe3+形成配合物而掩蔽之。在鉬銻抗比色法中，允許Fe3+含量達(dá)400mg/L，因?yàn)镕e3+可與抗壞血酸形成配合物；在H2SO4-HClO4消煮時(shí)，HClO4

又能與Fe3+成配合物，所有這些都減少了Fe3+的干擾。第20頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

Si4+：在酸度較低時(shí)（0.25mol/L以下）可生成SiMo

雜多酸，但在P的測(cè)定中，PMo雜多酸形成的酸度較高（在0.45mol/L以上），此酸度抑制了SiMo雜多酸的形成。另外，用H2SO4-HClO4消煮時(shí)，由于

HClO4的脫水作用很強(qiáng)，使膠狀Si脫水成SiO2析出，所以少量的Si可用控制酸度的方法消除。第21頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月As5+：土壤中含量很少，而且As5+與鉬酸銨反應(yīng)很慢，一般不干擾P的測(cè)定。如某些土壤施用過農(nóng)藥砒霜，則可在測(cè)P前把As5+還原成As3+消除之（因?yàn)锳s3+不生成雜多酸）。Mo6+：在溶液酸度低時(shí)能生成MoMo雜多酸，但測(cè)

P的溶液酸度較高，不能生成MoMo雜多酸?？傊壬ㄟm于含量低的樣品。如含量高時(shí)，則稀釋倍數(shù)大，結(jié)果的誤差也大。注意：比色分析要求工作曲線與樣品的測(cè)定條件一致，所以要求嚴(yán)格按照操作手續(xù)進(jìn)行。第22頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月第23頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月土壤有效磷的測(cè)定本章重點(diǎn)：1、掌握土壤有效磷的概念。2、了解不同土壤（石灰性土壤、酸性土壤）有效磷測(cè)定的適合方法。3、掌握Olsen法，Bray1法和Mehlich3法的浸提原理及條件。4、熟悉浸出液中磷的定量方法，重點(diǎn)掌握鉬銻抗吸光光度法（比色法）的原理及注意事項(xiàng)。第24頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月一、概述1.土壤磷的組成無機(jī)磷

（占全磷量的50~80%）有機(jī)磷（占全磷量的20~50%）

土壤溶液中的磷（H2PO4-

，HPO42-）

交換性磷

Ca-P

Al-P

Fe-P

O-P（閉蓄態(tài)磷）被氧化鐵等膠膜包被著的磷

晶格磷（鋁硅酸鹽粘土礦物晶格中的磷）

無機(jī)磷第25頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)磷

（占全磷量的20~50%）

包括磷脂、核酸磷、植素等。無機(jī)P的存在形態(tài)中，以Al-P、Fe-P、Ca-P、O-P等磷酸鹽為主要類型，且它們受pH影響大。在不同土壤中含量不同，如：石灰性土壤：以Ca-P為主酸性土壤：以Fe-P、Al-P、O-P為主中性土壤：Ca-P、Fe-P、Al-P大致為1:1:1第26頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月2.有效養(yǎng)分的存在狀態(tài)（物理狀態(tài)）指某種化學(xué)形態(tài)存在于液、固相中、固相表面和內(nèi)部，以無定形態(tài)或結(jié)晶態(tài)等形式存在。磷的有效性與存在狀態(tài)密切相關(guān)。

第27頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）液相中的磷：（有效性高，植物吸收的形態(tài)， 但含量少）

無機(jī)磷:

正磷酸是三元酸

H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-pH2.1pH7.2pH12.5

土壤pH值在4~9之間，以H2PO4-和HPO42-為主。

有機(jī)磷:

少量，如磷酸甘油、磷酸糖等。在有些土壤中含量超過無機(jī)磷，被認(rèn)為有效。第28頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）

固相中的磷：

液相中磷少，由固相磷補(bǔ)充，所以重要。液相中磷（有效性高），只有0.05~0.03kg/畝(少)，植物（小麥）吸收1~1.5kg/畝（高出50~300倍），所以植物吸收的磷主要來自土壤固相。第29頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

3.土壤有效磷供應(yīng)狀況 指在一個(gè)生長(zhǎng)季節(jié)內(nèi)，能夠被植物吸收利 用的土壤磷素。包括

（1）液相磷（2）土壤膠體弱吸附或交換態(tài)磷（3）微溶性磷酸鹽酸性土壤：旱地（Al-P）水田（Al-P，F(xiàn)e-P）石灰性土壤：Ca2-P，Al-P，Ca8-P

（4）少量有機(jī)磷第30頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月4.土壤有效磷的測(cè)定方法評(píng)述 土壤有效磷的測(cè)定的方法很多，有生物、物理和化學(xué)方法。目前多選用化學(xué)方法，因其簡(jiǎn)便、快速而應(yīng)用較廣。 土壤有效磷是指用某一種浸提劑提取土壤中的一部分磷，而這些磷量（測(cè)定值）與植物吸收的磷量有很好的相關(guān)性，能反映土壤的供應(yīng)狀況。因此，土壤有效磷測(cè)定值是一個(gè)相對(duì)指標(biāo)，應(yīng)用不同的測(cè)定方法在同一土壤上可以得到不同的有效磷數(shù)量。它是判斷土壤的供磷狀況的相對(duì)指標(biāo)，即判斷是否施用磷肥的重要指標(biāo)，亦可作為施肥（磷）推薦的一個(gè)方法。第31頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月土壤有效磷植物吸收的磷土壤有效磷與植物吸收的磷要土壤無效磷第32頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）Olsen法（NaHCO3法）

在國內(nèi)外都得到良好結(jié)果和廣泛應(yīng)用，

它適用于中性、微酸性土壤和石灰性土壤。

（2）Bray1法（NH4F-HCl法）

在酸性土壤上效果良好。（3）Mehlich3法、Mehlich1法、CaCl2

法（4）其它方法：樹脂法、同位素法

、微生物 學(xué)方法第33頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月簡(jiǎn)單地說，土壤有效磷的測(cè)定就是選用適宜的浸提劑將土壤中存在的有效形態(tài)的磷提取出來，然后加以定量。其關(guān)鍵在于將固相中容易轉(zhuǎn)入液相中的磷提取出來。因此，對(duì)于酸性土壤和石灰性土壤來說，由于磷酸鹽的存在形態(tài)不同，因而在浸提劑的選擇上就應(yīng)該有所區(qū)別。 下面介紹我國常用的土壤有效磷測(cè)定方法。第34頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

二、0.5molL-1NaHCO3

浸提法

(Olsen

法)1954年由美國SR.Olsen建立的方法，故也被稱為Olsen法；適用于石灰性土壤、堿性、中性土壤和微酸性土壤；我國石灰性土壤有效磷測(cè)定的國家標(biāo)準(zhǔn)方法。第35頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

0.5molL-1NaHCO3溶液浸提條件pH8.5；25C；1:20；30min；180次/min土P（含磷浸出液）鉬銻抗比色法酸度:

0.45molL-1；有機(jī)質(zhì)的干擾“鉬藍(lán)”浸提過程浸提方法浸出液中磷的定量定量方法1.方法原理第36頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月NaHCO3的作用原理(1)HCO3-降低Ca2+活度（可形成CaCO3沉淀）， 使微溶性磷酸鹽被浸出（Ca-P）。(2)浸提液pH調(diào)至8.5，使鐵、鋁發(fā)生水解，從而降低Fe3+、Al3+的濃度,使Fe-P、Al-P被浸出。

Al-P+2OH-[Al(OH)2]++Pi

Fe-P

+2OH-

[Fe(OH)2]

++Pi第37頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月(4)浸提過程中的溶解作用降低了溶液中Ca2+、

Fe3+、Al3+的濃度，因此能夠防止浸出的磷發(fā)生次生沉淀。(3)與交換吸附態(tài)磷進(jìn)行置換作用（浸提液中有

OH-、HCO3-、CO32-

等陰離子）,從而使

H2PO4-、HPO42-

等被浸提出來。第38頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月0.5molL-1NaHCO3溶液浸提條件pH8.5；25C；1:20；30min；180次/min土P（含磷浸出液）鉬銻抗比色法酸度:

0.45molL-1；有機(jī)質(zhì)的干擾“鉬藍(lán)”浸提過程浸出液中磷的定量第39頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月2.

浸提條件(1)pH8.5

2NaHCO3Na2CO3+CO2+H2O(2)浸提溫度

每升高1C，磷的浸出量大約增加2.18%。

國標(biāo)規(guī)定251C(3)

土液比

1:20

（5g+100ml或2.5g+50ml）(4)振蕩時(shí)間

301min(5)

振蕩頻率

通常用180次每分鐘

（150～200次每分鐘均可）

第40頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月0.5molL-1NaHCO3溶液浸提條件pH8.5；25C；1:20；30min；180次/min土P（含磷浸出液）鉬銻抗比色法酸度:

0.45molL-1；有機(jī)質(zhì)的干擾“鉬藍(lán)”浸提過程浸出液中磷的定量第41頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月3.浸出液中磷的定量（鉬銻抗吸光光度法）浸出液中磷定量也有許多方法：吸光光度法、儀器分析的方法（ICP-AES法）等，以鉬銻抗吸光光度法應(yīng)用較為普遍。下面介紹鉬銻抗吸光光度法第42頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）反應(yīng)原理在酸性條件下，正磷酸鹽、鉬酸銨、酒石酸氧銻鉀形成三元雜多酸，在還原劑作用下，被還原為一種藍(lán)色“鉬藍(lán)”物質(zhì)，可用比色法定量。

正磷酸鹽

(P)

鉬酸銨(Mo)三元雜多酸

“鉬藍(lán)”

酒石酸氧銻鉀(Sb)（2）顯色條件酸度與鉬酸銨試劑的濃度影響“鉬藍(lán)”產(chǎn)生的速度、強(qiáng)度以及穩(wěn)定性。H+Vc第43頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月“鉬藍(lán)”比色法中不同鉬酸銨試劑濃度及其對(duì)應(yīng)的酸度條件

鉬酸銨試劑的濃度比色液的酸度

(%)

c(1/2H2SO4)(molL-1)

0.10 0.35~0.55 0.15 0.40~0.70 0.20 0.45~0.80 常用的比色液中鉬酸銨試劑的濃度為

0.10%

，酸度為

0.45molL-1(1/2H2SO4)。第44頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月在顯色劑中加入過量的酸，使其中和掉10ml

NaHCO3溶液后，剩余的酸能夠維持終溶液的酸度為0.45molL-1(1/2H2SO4)。在測(cè)定NaHCO3浸出液中的磷時(shí)，由于NaHCO3為堿性，要消耗一部分酸，因此，比色液酸度要進(jìn)行控制，通常有兩種方法：預(yù)先用H2SO4中和浸出液(即含NaHCO3溶液)

成pH2~4（二硝基酚指示），再加入顯色劑（顯色劑中加入了酸），能夠維持終溶液的酸度為0.45molL-1(1/2H2SO4)。第45頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月顯色時(shí)的溫度應(yīng)>15C，否則需采取保溫措施(3)干擾的消除最主要的干擾是NaHCO3浸出液中可溶性有機(jī)質(zhì)顏色的干擾。消除方法用活性炭脫色;

不脫色，直接在880nm處比色。

第46頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

Olsen

法中“鉬藍(lán)”與有機(jī)質(zhì)的吸收特性曲線(nm)A

有機(jī)質(zhì)

(黃色)“鉬藍(lán)”700nm880nm第47頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月4.土壤有效磷的豐缺指標(biāo)（供華北地區(qū)參考）土壤肥力水平低中高

Olsen-P含量<55~10>10

（mg/kg)第48頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月南方地區(qū)參考指標(biāo)

Olsen-P(mg/kg)

作物對(duì)施磷肥的反應(yīng)

3 無磷肥，所有作物難以立苗

4~5 所有作物施磷肥均有顯著增產(chǎn)

6~10水稻一般不增產(chǎn)，其他作物增產(chǎn)

11~15 谷類作物可能不增產(chǎn)

16~20 通常只有豆科和十字花科作物有反應(yīng)

>20大多數(shù)作物不需施磷

第49頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月二、NH4F-HCl法（Bray1法）1945年由Bray和Kurtz建立的。酸性土

0.03molL-1NH4F–0.025molL-1HCl

（BrayI法）強(qiáng)酸性土

0.03molL-1NH4F–0.1molL-1HCl

（BrayII法）（酸濃時(shí)，F(xiàn)-絡(luò)合能力加大）

第50頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月1.

方法原理酸性土壤以Fe-P、Al-P為主，用NH4F-HCl溶液浸提土壤中的有效磷，浸出液中的磷用鉬銻抗法定量。

土液比為1:10，振蕩30min。

F-的作用:

（1）F-能與Al3+、Fe3+成絡(luò)（AlF63-），從而降低

Al3+、Fe3+濃度，使磷浸出；（2）F-、Cl-等的交換作用（解吸作用），使吸附磷被浸出。

第51頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

2.

適用土壤的參考指標(biāo)

適用于酸性和強(qiáng)酸性土壤。土壤肥力水平低中高

Bray1-P含量（mg/kg）<1515–30>30第52頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月

作物

低

中

高

大豆，水稻

66~12

12

冬小麥

1515~22

22

玉米

88~15

15

蔬菜

1011~35

36

溫室作物

1516~51

51不同作物的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)有很大不同，如下表：第53頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月三.Mehlich3法

A.Mehlich1981年提出的測(cè)定多種營養(yǎng)元素的聯(lián)合浸提方法。1.浸提劑的組成：

0.2molL-1HOAc–0.25molL-1NH4NO3

–0.015molL-1NH4F–0.013molL-1HNO3–0.001molL-1EDTA

(pH2.50.1)

土液比1：10，振蕩5min。第54頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月2.Mehlich3浸提原理0.2mol/LHOAc+0.25mol/LNH4NO3pH2.5緩沖，提取K,Ca,Mg,Na,Mn,Zn0.001mol/LEDTA

螯合提取Fe,Mn,Cu,Zn0.015mol/LNH4F+0.013mol/LHNO3

提取與控制Ca-P,Al-P,Fe-P3.適用范圍Mehlich3浸提劑適用于全部的酸性，中性土壤；除Ca以外，適用于石灰性的多種元素。第55頁，課件共64頁，創(chuàng)作于2023年2月“Mehlich3方法評(píng)價(jià)土壤肥力指標(biāo)體系的建立”主要研究?jī)?nèi)容

1、M3法測(cè)定土壤有效磷與常規(guī)方法的相關(guān)性研究

M3法與Bray法---適合用于酸性土壤雙酸法---適用于磚紅壤

Olsen法---適用于北方石灰性土壤和水稻土

2、M3法測(cè)定土壤有效K、Ca、Mg與常規(guī)方法的相關(guān)性研究－－－M3法與NH4OAc法

3、M3測(cè)定土壤有效Fe、Mn、Cu、Zn與常規(guī)方法的相