揮發(fā)油的提取與分離

中藥化學(xué)技術(shù)萜類和揮發(fā)油-揮發(fā)油的提取與分離（一）提取1水蒸氣蒸餾法提取時，可將原料粗粉在整流器中加水浸泡后，直接加熱蒸餾，或者將原料置于有空隔層板網(wǎng)上，當(dāng)?shù)撞康乃軣岙a(chǎn)生的蒸汽通過原料時，則揮發(fā)油受熱隨水蒸氣同時蒸餾出來，收集蒸餾液，經(jīng)冷卻后分取油層。2浸取法（1）油脂吸取法分冷吸收法、溫浸吸收法。（2）溶劑萃取法溶劑——石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等方法——回流浸出法、冷浸法等處理——提取后，減壓蒸去有機溶劑后即得浸膏精制——加熱乙醇溶解浸膏，放置冷卻，濾除雜質(zhì)，回收醇得凈油。（原理：利用乙醇對植物蠟等脂溶性雜質(zhì)的溶解度隨溫度下降而降低的特性）（3）超臨界流體萃取法特點：防止氧化、熱解及提高品質(zhì)；所得芳香揮發(fā)油氣味與原料相同。工藝技術(shù)要求高，設(shè)備費用投資大。3冷壓法此法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料。

搗碎→冷壓→靜置分層→粗品優(yōu)點——保持原有的新鮮香味缺點——可溶出原料中不揮發(fā)性物質(zhì)。如：檸檬油常溶出原料中的葉綠素，而使檸檬油呈綠色。（二）分離1冷凍處理將揮發(fā)油置于0℃以下使析出結(jié)晶，如無結(jié)晶析出可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可得純品。例：薄荷油制備薄荷腦2分餾法1．分餾法由于揮發(fā)油的各成分沸點有一定差距，可用該法進行分離。注：A.在具體操作時為了避免揮發(fā)油受熱破壞，常在減壓下進行。B.經(jīng)過分餾所得每一餾份仍可能是混合物，可重復(fù)進行分餾，直至各餾份的理化常數(shù)如相對密度，折光率與比旋度等恒定為止。并可用薄層色譜及氣相色譜等鑒定分離效果。2分餾法揮發(fā)油主要組分萜類的沸點隨異戊二烯單元增加、極性增大、雙鍵增多而增高。沸點排列：倍半萜＞單萜、萜含氧衍生物＞萜烴，萜含氧衍生物中酸＞醇＞醛＞酮＞醚，萜烴中三烯＞二烯＞一烯萜酯與相應(yīng)的萜醇比較，極性雖小但分子量增加顯著，故沸點較后者增高。分餾法所得的每一餾分為沸點接近的成分的混合物，但已相對單純，經(jīng)精餾或結(jié)合其他分離方法可得單一化合物。沸點排列：倍半萜＞單萜、萜含氧衍生物＞萜烴，萜含氧衍生物中酸＞醇＞醛＞酮＞醚，萜烴中三烯＞二烯＞一烯萜酯與相應(yīng)的萜醇比較，極性雖小但分子量增加顯著，故沸點較后者增高。分餾法所得的每一餾分為沸點接近的成分的混合物，但已相對單純，經(jīng)精餾或結(jié)合其他分離方法可得單一化合物。3化學(xué)方法（1）利用酸、堿性不同進行分離

堿性成分的分離

酸性成分的分離揮發(fā)油/乙醚5%NaHCO3堿水液酸化乙醚萃取醚液回收乙醚酸性成分或2%NaOH揮發(fā)油/乙醚1%HCl成鹽溶解堿化乙醚萃取醚液回收乙醚或1%H2SO4堿性成分（2）利用官能團特性進行分離醇類化合物的分離：

常用鄰苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等試劑使醇?；?，轉(zhuǎn)為酸性成分，用NaHCO3水溶液提取，然后再皂化即可得到原來的醇。醛、酮類化合物的分離親脂性的羰基成分轉(zhuǎn)為親水性的加成物而分離。①亞硫酸氫鈉法（NaHSO3）②吉拉德法（Girard）羰基化合物GirardPGirard腙其它成分的分離酯類成分——精餾或?qū)游龇蛛x醚萜成分——加濃酸形成烊鹽易于結(jié)晶具雙鍵成分——利用Br2、HCl、HBr等試劑與雙鍵加成（這種加成產(chǎn)物多為結(jié)晶狀態(tài)）4色譜分離法吸附色譜法一般將該分餾的餾分溶于石油醚或己烷等極性小的溶劑，使其通過硅膠或氧化鋁吸附柱，依次用石油醚，己烷，乙酸乙酯等按一定比例組成的混合溶劑進行洗脫。洗脫液分別以TLC進行檢查，這樣使每一餾分中的各成分又得到了分離。硝酸銀薄層（即AgNO3硅膠薄層層析）利用AgNO3能與>C=C<形成絡(luò)合物，來進行分離

主要用于

1.碳原子數(shù)相等而其中雙鍵數(shù)不等的化合物

2.用于分離順反異構(gòu)體示例流出順序：α-細(xì)辛醚→β-細(xì)辛醚→歐細(xì)辛醚實驗方法：制板：2.5%AgNO3水溶液調(diào)