高中化學(xué)競賽初賽模擬試卷胡波競賽卷31

2008高中化學(xué)競賽初賽模擬試卷（31）第一題（7分）Sn(OH)，其實(shí)它是不存在的，真實(shí)存在的是水合氧2化錫（Ⅱ）3SnO·HOXSnO的原子簇化合物，SnO原2子簇之間的排列由氫橋連接起來。

6 8 6 81．HSnO4 6

是可以由氯化亞錫水解得到的一種原子簇合物。請畫出它的結(jié)構(gòu)圖。2HSnONaOH、②濃鹽酸、③硝酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。4 6 8第二題（5分）血紅蛋白中的血紅朊是人體血紅蛋白質(zhì)載氧體，中心體為亞鐵，載氧示意圖如下：左邊是基本構(gòu)架的主體，枝節(jié)刪去。O2

的載體？COO2

CO5％就會有生命之憂。運(yùn)用結(jié)構(gòu)觀點(diǎn)加以說明。NN2 2

不占據(jù)O2

的位置？O2

結(jié)合，運(yùn)送到各細(xì)胞組織中去，需要氧時在特定酶作用下，氧化解析。沒有氧化酶的參與，血紅蛋白中的亞鐵是不會被氧化的。請你提出合理的解釋。第三題（6分）他高聚物復(fù)合制成的，石墨化纖工業(yè)纖維組成式如右圖：寫出構(gòu)成石墨化纖維的各種元素的簡單原子個數(shù)比；某化工廠用兩種簡單化合物合成石墨化纖維，已知最后兩步反應(yīng)為高溫環(huán)化和脫氫，脫氫率2/3，失重率1.90%。請?jiān)O(shè)計(jì)合成路線，寫出反應(yīng)物和中間產(chǎn)物。第四題（7分）分子式為CHNO的化合物A，不溶于水、稀鹽酸和稀氫氧化鈉溶液。A與氫氧化鈉溶15 15液一起回流時慢慢溶解，同時有油狀物浮于液面，用水蒸氣蒸餾法將油狀產(chǎn)物蒸出。B能溶于BCC能溶于碳酸氫鈉溶液，其中和量為136g/mol(OH)。寫A、BC的結(jié)構(gòu)簡式。B與對甲苯磺酰氯反應(yīng)的方程式。第五題（12分）14141413的可能結(jié)構(gòu)式。室溫下液體離子性鹽對有機(jī)、金屬有機(jī)、無機(jī)化合物有很好的溶解性，無可測蒸氣壓，下列是幾種常用新離子液體鹽：[RNCH

[BH]、[R

CH]＋[CB

HBr

]－、2 23 3

11 12

2 2 3 3

11 6 6[ ]＋[PF]－，怎樣理解這些鹽在常溫下是液體？6金剛石是由碳原子以正四面體的方式向三維空間無限伸展所形成的立體網(wǎng)狀原子晶體分子器件是指在分子水平上由光子、電子或離子操縱的器件。近年來，分子器件已可成體與有機(jī)配體可構(gòu)成分子器件。其工作原理，可通過下面的過程來解釋：當(dāng)Cu（Ⅰ）dpp配體單元配位時，tpyCu（Ⅱ）dpppydpp單元在分子外側(cè)，即每一種配位模式穩(wěn)定一種氧化態(tài)，見下圖：請用文字表達(dá)該分子器件的工作原理。第六題（6分）金屬冶煉最常用的方法之一就是熱還原法。如金屬鈷可用CO還原其氧化物制得：CoO(s)＋CO(g)＝Co(s)＋CO(g)。已知：ΔG ＝－RTlnK22CO＋O＝2CO2

ΔG ＝－564.8×103＋173.6Tr 12Co＋O＝2CoO ΔG2 r

＝－457.8×103＋143.7TCO的體積分?jǐn)?shù)與反應(yīng)溫度之間的函數(shù)關(guān)系。1500KCO、CO2

混合氣體還原CoO，問氣相中CO的體積分?jǐn)?shù)（CO％）應(yīng)至少控制在多大？CO％－CO％，2問反應(yīng)應(yīng)控制在什么溫度范圍？第七題（8分）X。XX39.45%。請完成下列問題：X的化學(xué)式和陰離子結(jié)構(gòu)式；寫出電解反應(yīng)方程式；XKI反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。第八題（7分）某短周期元素的氯化物X，其蒸汽折換成標(biāo)準(zhǔn)時密度約為11.16g/L。若將它投入到甲醇CHOH3X的分子式。

OH。2XX的分子結(jié)構(gòu)式。XX·4CHOH的分子式。3第九題（6分）a是石墨晶體的一個平面層，粗看似乎周期重復(fù)著的是一個碳原子，稍加分析可以發(fā)現(xiàn)周期性重復(fù)著的是一對碳原子，如圖b，這是因?yàn)橄噜彽膬蓚€碳原子周圍環(huán)1212對于石墨這種結(jié)構(gòu)的描述可以歸結(jié)為兩點(diǎn)：①被周期重復(fù)單位平移重復(fù)向量稱為周期。以上兩點(diǎn)確定了晶體結(jié)構(gòu)的全貌。一組周圍環(huán)境相同、為數(shù)無限的點(diǎn)稱為點(diǎn)陣。以點(diǎn)陣點(diǎn)為頂點(diǎn)取出的平行六面體（二維是平行四邊形）單位稱為格子。無限（分子或離子）在三維空間周期重復(fù)而成的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)。c、d、ecde晶胞結(jié)構(gòu)，用不同的標(biāo)記區(qū)分氯和銫。第十題（11分）3，5－二甲酸吡啶（A）LiAlH4

作用得化SiCl4

中反應(yīng)可得化合物D，D在過量二甲胺的苯溶液中反應(yīng)獲得E，E被稱為“鉗”配體，它與某些過渡金屬形成的配合物在電子、催化等領(lǐng)域有重要應(yīng)用。有人用E與等摩爾量LiPdCl2 4

的甲醇溶液反應(yīng)獲得一黃色固體X。經(jīng)測定X中含有兩個Pd離子，化學(xué)式為CHClNPd

，同時還獲得另一產(chǎn)率較低產(chǎn)物Y，Y中僅含有一個Pd離子。22 38 4 6 21X的環(huán)狀配合物分子；2X的配合物離子；Y的可能配合物離子和分子各一種。第十一題（12分）環(huán)糊精是由678個葡萄糖（）β（1→4）形成的空穴中。根據(jù)環(huán)糊精結(jié)構(gòu)回答下列問題：為什么環(huán)糊精易溶于水？AB類分子束。AB進(jìn)入環(huán)糊精的內(nèi)腔？合物中可提取哪種異構(gòu)體，為什么？4X－射線晶體學(xué)測定了一種經(jīng)驗(yàn)式為CHO·CHN·12H

O的環(huán)糊精包合物的晶體結(jié)構(gòu)，42 70 35 12 12 2 2獲知該晶體的空間群為簡單單斜，晶胞參數(shù)為 a＝1.539nm，b＝3.200nm，c＝1.562nm，β＝103.7(15)°。4個包合物分子（2個包合物分子。CHN最可能的結(jié)構(gòu)簡式；12 12 2計(jì)算包合物分子的體積；計(jì)算包合物晶體的密度。第十二題（14分）根據(jù)下面的合成路線回答A（烴）aBb（格氏試劑）D（氟代乙酸乙酯）＋C)醚(2H/OE[O]FHO/HG2 25G＋C)醚(2H/OH)O2)Z/OIaH

JH

（K）2 3 2 4K；并用*標(biāo)出手性碳原子a、b的反應(yīng)條件A～J各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式DC加成反應(yīng)的歷程。參考答案第一題（7分）1． （2.5分）2．①HSnO＋12NaOH＝6NaSnO＋6H↑＋2HO4 6 8 2 3 2 2②HSnO＋36HCl＝6HSnCl＋8HO4 6 8 4 6 2③HSnO＋4HNO＋2HO＝6HSnO＋4NO↑（各1.5分）4 6 8 3 2 3第二題（5分）3d分子中每個2O原子上都有孤電子，有一定的供電子能力。（1.5分）CO中C上孤電子是強(qiáng)的給予體，比O（1分）23．N分子中N上雖然也有孤電子，一般不易給出，是極弱的電子給予體。（1分）4．水溶液中亞鐵離子與O反應(yīng)的活化能低，易被氧化，而血紅朊中亞鐵是結(jié)合態(tài)，基本2處于疏水環(huán)境，被氧化的活化能高，只有在相應(yīng)的催化劑存在時，才易被O氧化，這正是大2生命奧秘所在。（1.5分）第三題（6分）1．C︰N︰H＝3︰1︰1（1.5分）2．HC≡CH（1分）＋HCN（1分）→CH＝CHCN（0.5分）→2

（0.5分）→（1分）→ （0.5分）→第四題（7分）A：

－CHCONHCH－2 2

B： －CHNH －CHCOOH（2分）2 2 2CH－

Cl＋NH

CH－ →CH－ －SONHCH

＋HCl（1分）3 2第五題（12分）

2 2 3 2 21． （1.5分）2．離子的電荷高度分散，靜電力大大降低的緣故。（2分）3．碳原子數(shù)：12＋22＋32＋……＋n2＋(n＋1)2＝(n＋1)(n＋2)(2n＋3)/6（3.5分）4（3.5分）第六題（6分）1．CoO＋CO＝Co＋CO ΔG ＝(ΔG －ΔG )/2＝－48.5×103＋14.95T（1.5分）2 r 3 r 1 r 2ΔG ＝－RTln[c(CO)/c(CO)]＝－RTln[(1－CO%)/CO%]r 3 2ln[(1－CO%)/CO%]＝－5833.5/T＋1.798（1.5分）2T＝1500CO％＝11.0（1.5分）3．因?yàn)镃O％＝CO％＝50％，故有5833.5/T＝1.798，解得T＝3243（1.5分）2第七題（8分）1．KCO（2分）22 6

（2分）2．陽極：2CO2－－2e－＝CO2－ 陰極：2HO＋2e－＝2OH－＋H↑（各1分）3 2 6 2 23．KCO＋2KI＝KCO＋I(xiàn)（2分）22 6 2 3 2第八題（7分）1．AlCl（2分）4 42． （3分）3．Al上還有價(jià)層空軌道，可以接納甲醇氧上的電子對，形成配位鍵。（2分）第九題（6分）c： d： e： （2分）第十題（11分）1． （3分）2． 、 （4分）3． 、 （4分）第十一題（12分）1（2分）2．B（2分）3．對二甲苯（1.5分）“瘦長”對二甲苯可“鉆入”環(huán)糊精的腔內(nèi)，而由于腔的內(nèi)直徑不是很大，無法容納間而甲苯和對二甲苯。（1.5分）41）HN－ － NH（1.5分）2 22）V＝abcsin(7.474nm3，Vm＝7.474nm3/4＝1.868nm3（1.5分）（3）M＝1535.4g/mol，ρ＝M/(V第十二題（14分）

N)＝1.3646g/cm3（2分）m A1．3－羥基－3－氟代甲基－5－羥基戊酸內(nèi)酯（1分，或4－羥基－4－氟代甲基－2－吡喃酮。 （0