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文檔簡介
學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精eq\a\vs4\al(\o(\s\up7(必考大題),\s\do5(押題訓(xùn)練)))3-3化學(xué)工藝流程綜合題1.硼鎂泥是硼鎂礦生產(chǎn)硼砂晶體(Na2B4O7·10H2O)時(shí)的廢渣,其主要成分是MgO,還含有Na2B4O7、CaO、Fe2O3、FeO、MnO、SiO2等雜質(zhì).以硼鎂泥為原料制取的七水硫酸鎂在印染、造紙和醫(yī)藥等工業(yè)上都有廣泛的應(yīng)用。硼鎂泥制取七水硫酸鎂的工藝流程如下:回答下列問題:(1)Na2B4O7·10H2O中B的化合價(jià)為______________________________________。(2)Na2B4O7易溶于水,也較易發(fā)生水解:B4Oeq\o\al(2-,7)+7H2O4H3BO3(硼酸)+2OH-(硼酸在常溫下溶解度較小).寫出加入硫酸時(shí)Na2B4O7發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。(3)濾渣B中含有不溶于稀鹽酸但能溶于濃鹽酸的黑色固體,寫出生成黑色固體的離子方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________.(4)加入MgO的目的是________________________________________________。(5)已知MgSO4、CaSO4的溶解度如下表:溫度(℃)溶解度(g)40506070MgSO430.933。435.636.9CaSO40.2100。2070.2010.193“操作A”是將MgSO4和CaSO4混合溶液中的CaSO4除去,根據(jù)上表數(shù)據(jù),簡要說明“操作A"步驟為____________________.(6)Na2B4O7·10H2O失去全部結(jié)晶水后的硼砂與金屬鈉、氫氣及石英砂一起反應(yīng)可制備有機(jī)化學(xué)中的“萬能還原劑——NaBH4”(該過程B的化合價(jià)不變)。①寫出NaBH4的電子式:______________。②“有效氫含量”可用來衡量含氫還原劑的還原能力,其定義是:每克含氫還原劑的還原能力相當(dāng)于多少克H2的還原能力。NaBH4的有效氫含量為________(計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)).③在堿性條件下,在陰極上電解NaBO2也可制得硼氫化鈉,寫出陰極室的電極反應(yīng)式:________________________________________________________________________。解析:(1)Na2B4O7·10H2O中,鈉的化合價(jià)+1價(jià),氧的化合價(jià)-2價(jià),設(shè)B的化合價(jià)為x價(jià),根據(jù)元素化合價(jià)代數(shù)和為0計(jì)算:2×(+1)+4x+(-2)×7=0,x=+3。(2)在Na2B4O7溶液中加入硫酸,會(huì)促進(jìn)水解,反應(yīng)生成硼酸,化學(xué)方程式為Na2B4O7+H2SO4+5H2O=Na2SO4+4H3BO3↓。(3)NaClO溶液在加熱條件下將溶液中的Mn2+氧化成MnO2,生成黑色固體的離子方程式為ClO-+Mn2++H2O=MnO2+Cl-+2H+。(4)加入MgO的目的是調(diào)節(jié)溶液的pH值,使Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去。(5)溫度對(duì)MgSO4、CaSO4的溶解度有影響,溫度越高,CaSO4溶解度越小,故可以采用蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾的方法除去CaSO4。(6)①NaBH4屬于離子化合物,電子式為。②每克含氫還原劑的還原能力相當(dāng)于多少克H2的還原能力,則NaBH4變化為H+,電子轉(zhuǎn)移8e-,電子轉(zhuǎn)移和H2變化為H+電子轉(zhuǎn)移相同,設(shè)NaBH4的質(zhì)量為1g,相當(dāng)于H2質(zhì)量為x,eq\f(1g,37。8g·mol-1)×8=eq\f(x,2g·mol-1)×2,解得x≈0.21g。③在陰極上電解NaBO2也可制得硼氫化鈉,則陰極室BOeq\o\al(-,2)得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成BHeq\o\al(-,4),則電極反應(yīng)式為BOeq\o\al(-,2)+6H2O+8e-=BHeq\o\al(-,4)+8OH-。答案:(1)+3(2)Na2B4O7+H2SO4+5H2O=Na2SO4+4H3BO3↓(3)ClO-+Mn2++H2O=MnO2+Cl-+2H+(4)調(diào)節(jié)溶液的pH值,使Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去(5)蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾(6)①②0。21③BOeq\o\al(-,2)+6H2O+8e-=BHeq\o\al(-,4)+8OH-2.砷為第ⅤA族元素,金屬冶煉過程中產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測。Ⅰ。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)的形式存在,可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水,其工藝流程如下:已知:①As2S3與過量的S2-存在以下反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)2AsSeq\o\al(3-,3)(aq);②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。(1)亞砷酸中砷元素的化合價(jià)為________;砷酸的第一步電離方程式為________________________________________________________________________。(2)“一級(jí)沉砷”中FeSO4的作用是______________________________________;“二級(jí)沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________。(3)沉淀X為____________(填化學(xué)式).Ⅱ。冶煉廢渣中的砷元素主要以As2S3的形式存在,可用古氏試砷法半定量檢測(As的最低檢出限為3。0×10-6g)。步驟1:取10g廢渣樣品,粉碎后與鋅粉混合,加入H2SO4共熱,生成AsH3氣體。步驟2:將AsH3氣體通入AgNO3溶液中,生成銀鏡和As2O3。步驟3:取1g廢渣樣品,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),未見銀鏡生成。(4)AsH3的電子式為________________。(5)步驟2的離子方程式為_______________________________________________。(6)固體廢棄物的排放標(biāo)準(zhǔn)中,砷元素不得高于4.0×10-5g·kg-1,請(qǐng)通過計(jì)算說明該排放的廢渣中砷元素的含量________(填“符合”或“不符合”)排放標(biāo)準(zhǔn),原因是________________________________________________________________________。解析:(1)亞砷酸(H3AsO3)中,氧元素化合價(jià)為-2價(jià),氫元素化合價(jià)為+1價(jià),砷元素化合價(jià)設(shè)為x,+1×3+x+(-2)×3=0,x=+3;第ⅤA族非金屬元素形成的最高價(jià)含氧酸中磷、砷形成的含氧酸都是弱酸,在水溶液中分步電離,第一步電離方程式為H3AsO4H++H2AsOeq\o\al(-,4).(2)“一級(jí)沉砷”中FeSO4的作用是除去過量的S2-,使As2S3+3S2-2AsSeq\o\al(2-,3)平衡逆向進(jìn)行,提高沉砷效果;“二級(jí)沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),亞砷酸被氧化為砷酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O。(3)分析流程可知,加入CaO和水反應(yīng)生成Ca(OH)2,Ca(OH)2和砷酸反應(yīng)生成Ca3(AsO4)2沉淀、和Fe3+反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,Ca2+結(jié)合SOeq\o\al(2-,4)形成CaSO4沉淀,所以沉淀X為CaSO4。(4)AsH3和NH3分子結(jié)構(gòu)相同為共價(jià)化合物,砷原子和三個(gè)氫原子形成三個(gè)As—H鍵,電子式為。(5)將AsH3氣體通入AgNO3溶液中,生成銀鏡和As2O3,結(jié)合電荷守恒、原子守恒配平離子方程式:12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag↓+As2O3+12H+。(6)As的最低檢出限為3.0×10-6g,取1g廢渣樣品,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),未見銀鏡生成,取10g廢渣樣品最后生成銀鏡和As2O3.則10g廢渣含砷量最少為3。0×10-6g,含砷量為eq\f(3。0×10-6g,10g)×1000g·kg-1=3。0×10-4g·kg-1>4。0×10一5g·kg-1,不符合排放標(biāo)準(zhǔn)。答案:(1)+3H3AsO4H++H2AsOeq\o\al(-,4)(2)沉淀過量的S2-,使As2O3(s)+3S2-(aq)2AsSeq\o\al(2-,3)(aq)平衡左移,提高沉砷效果H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O(3)CaSO4(4)(5)12Ag++2AsH3+3H2O=12Ag+As2O3+12H+(6)不符合因?yàn)樵搹U渣砷含量最少為(eq\f(3.0×10-6g,10g))×1000g·kg-1=3.0×10-4g·kg-1,大于排放標(biāo)準(zhǔn)4.0×10-5g·kg-13.稀土元素的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)極為相似,常見化合價(jià)為+3價(jià)。在合金中加入適量稀土金屬,能大大改善合金的性能,所以稀土元素又被稱為冶金工業(yè)的維生素。其中釔(Y)元素是激光和超導(dǎo)的重要材料。我國蘊(yùn)藏著豐富的含釔礦石(Y2FeBe2Si2O10),工業(yè)上通過如下生產(chǎn)流程可獲得氧化釔。已知:①有關(guān)金屬離子形成氫氧化物沉淀時(shí)的pH如下表:開始沉淀時(shí)的pH完全沉淀時(shí)的pHFe3+2.73。7Y3+6.08.2②在元素周期表中,鈹元素和鋁元素處于第二周期和第三周期的對(duì)角線位置,化學(xué)性質(zhì)相似。請(qǐng)回答下列問題:(1)寫出釔礦石與氫氧化鈉共熔時(shí)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。(2)欲從Na2SiO3和Na2BeO2的混合溶液中制得Be(OH)2沉淀.則①最好選用鹽酸和________兩種試劑,再通過必要的操作即可實(shí)現(xiàn)。(填字母)a.NaOH溶液 b.氨水c.CO2 d.HNO3②寫出Na2BeO2與足量鹽酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________________。(3)已知10-2.7=2×10-3、10-3.7=2×10-4,則25℃時(shí),反應(yīng)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+的平衡常數(shù)K=____________;如何檢驗(yàn)Fe3+是否沉淀完全________________________________________________________________________________________________________________________________________________(回答操作方法,不需設(shè)計(jì)所用儀器)。(4)①寫出生成草酸釔沉淀的化學(xué)方程式:______________________________________________________________________________________________________.②若H2C2O4和濕潤的KClO3混合加熱到60℃可制得國際公認(rèn)的高效含氯消毒劑ClO2,反應(yīng)中氧化劑和氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為________;在熱水中ClO2會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成Cl2和HClO2,寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)根據(jù)流程圖可知釔礦石(Y2FeBe2Si2O10)與氫氧化鈉共熔后水溶解以及過濾后的濾液和濾渣成分分別為Na2SiO3、Na2BeO2、Y(OH)3、Fe2O3,則共熔時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為4Y2FeBe2Si2O10+32NaOH+O2=8Y(OH)3+2Fe2O3+8Na2SiO3+8Na2BeO2+4H2O。(2)①欲從Na2SiO3和Na2BeO2的混合溶液中制得Be(OH)2沉淀,則根據(jù)Na2BeO2的性質(zhì)和NaAlO2類比推斷:加過量的鹽酸,Na2SiO3反應(yīng)生成硅酸沉淀,Na2BeO2則反應(yīng)生成氯化鈹溶液,再加入過量氨水沉淀Be2+。②Na2BeO2與足量鹽酸發(fā)生反應(yīng)生成氯化鈹,其反應(yīng)的離子方程式為BeOeq\o\al(2-,2)+4H+=Be2++2H2O。(3)當(dāng)開始沉淀時(shí)為建立水解平衡,pH=2。7,則c(H+)=10-2。7mol·L-1,反應(yīng)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+的平衡常數(shù)K=eq\f(c3H+,cFe3+)=eq\f(10-2.73,10-5)≈8×10-4;取少量濾液,滴加幾滴KSCN溶液,觀察溶液是否變?yōu)榧t色,若觀察不到紅色,則說明Fe3+沉淀完全。(4)①草酸與Y(OH)3反應(yīng)生成草酸釔沉淀的化學(xué)方程式為2Y(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)=Y2(C2O4)3(s)+6H2O(l).②H2C2O4和KClO3混合加熱到60℃可制得ClO2,反應(yīng)方程式為H2C2O4+2KClO3=2ClO2+CO2+K2CO3+H2O,其中KClO3是氧化劑,CO2和K2CO3是氧化產(chǎn)物,則氧化劑和氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶1;在熱水中ClO2會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成Cl2和HClO2,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為6ClO2+2H2O=Cl2+4HClO2+3O2。答案:(1)4Y2FeBe2Si2O10+32NaOH+O2=8Y(OH)3+2Fe2O3+8Na2SiO3+8Na2BeO2+4H2O(2)①b②BeOeq\o\al(2-,2)+4H+=Be2++2H2O(3)8×10-4取少量濾液,滴加幾滴KSCN溶液,觀察溶液是否變?yōu)榧t色,若觀察不到紅色,則說明Fe3+沉淀完全(說明:用NaOH溶液鑒別不得分)(4)①2Y(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)=Y2(C2O4)3(s)+6H2O(l)②1∶16ClO2+2H2O=Cl2+4HClO2+3O24.硒(Se)和碲(Te)有許多優(yōu)良性能,被廣泛用于冶金、化工、醫(yī)藥衛(wèi)生等領(lǐng)域.工業(yè)上以銅陽極泥(含有Cu、Cu2S、Cu2Se、Cu2Te等)為原料制備硒和碲的一種生產(chǎn)工藝如下圖所示:已知:“酸浸”過程中TeO2與硫酸反應(yīng)生成TeOSO4。(1)焙燒時(shí)通入氧氣使銅陽極泥沸騰,目的是__________________________________________________________________________________________________。(2)SeO2與SO2的混合煙氣可用水吸收制得單質(zhì)Se,該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為________.已知25℃時(shí),亞硒酸(H2SeO3)的Ka1=2。5×10-3,Ka2=2.6×10-7,NaHSeO3溶液的pH________7(填“>”“〈”或“="),理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)“浸出液”的溶質(zhì)成分除了TeOSO4外,還有________,上述整個(gè)流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是_____________________________________________________________。(4)“還原”步驟中生成Te的化學(xué)方程式為________________;Te也可以通過堿性環(huán)境下電解Na2TeO3溶液獲得,其陰極的電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________。(5)粗硒中硒的含量可用如下方法測定:①Se+2H2SO4(濃)=2SO2↑+SeO2+2H2O;②SeO2+4KI+4HNO3=Se+2I2+4KNO3+2H2O;③I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI。通過用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)②中生成的I2來計(jì)算硒的含量。實(shí)驗(yàn)中準(zhǔn)確稱量0.1200g粗硒樣品,滴定中消耗0.2000mol·L-1Na2S2O3溶液24。00mL,則粗硒樣品中硒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______________。解析:(1)陽極泥沸騰時(shí)與O2接觸面積加大,加快反應(yīng)速率.(2)SeO2與SO2的混合煙氣可用水吸收制得單質(zhì)Se,反應(yīng)的化學(xué)方程式為SeO2+2SO2+2H2O=Se+2H2SO4,氧化產(chǎn)物是H2SO4、還原產(chǎn)物是Se,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2∶1;HSeOeq\o\al(-,3)的水解常數(shù)Kb=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(1。0×10-14,2.5×10-3)=4。0×10-12,HSeOeq\o\al(-,3)的電離平衡常數(shù)為2。6×10-7,電離大于水解,所以NaHSeO3溶液的pH〈7.(3)根據(jù)元素守恒,“浸出液"的溶質(zhì)成分除了TeOSO4外,還有CuSO4;整個(gè)流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是H2SO4。(4)“還原”步驟中SO2與TeOSO4反應(yīng)生成Te的化學(xué)方程式為2SO2+TeOSO4+3H2O=Te+3H2SO4;Na2TeO3生成Te發(fā)生還原反應(yīng),陰極TeOeq\o\al(2-,3)得電子生成Te,陰極反應(yīng)式為TeOeq\o\al(2-,3)+3H2O+4e-=Te+6OH-。(5)設(shè)Se的質(zhì)量為x,根據(jù)關(guān)系式:4Na2S2O3~2I2~SeO2~Se4mol79g0。024L×0.2000mol·L-1xx=0.0948g則粗硒樣品中硒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(0。0948g,0.1200g)×100%=79%。答案:(1)增大氧氣與銅陽極泥的接觸面積,加快反應(yīng)速率(2)2∶1〈HSeOeq\o\al(-,3)的水解常數(shù)Kb=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(1。0×10-14,2.5×10-3)=4.0×10-12,由于Kb<Ka2,故NaHSeO3溶液的pH〈7(3)CuSO4H2SO4(4)2SO2+TeOSO4+3H2O=Te+3H2SO4TeOeq\o\al(2-,3)+3H2O+4e-=Te+6OH-(5)79%5.CoCl2·6H2O是一種飼料營養(yǎng)強(qiáng)化劑。一種利用水鈷礦[主要成分為Co2O3、Co(OH)3,還含有少量Fe2O3、Al2O3、MnO等]制取CoCl2·6H2O的工藝流程如下:已知:①浸出液含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;②部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見下表:(金屬離子濃度為0.01mol·L-1)沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2開始沉淀2.77。67.64。07。7完全沉淀3.79.69。25.29。8③CoCl2·6H2O熔點(diǎn)為86℃,加熱至110~120℃時(shí),失去結(jié)晶水生成無水氯化鈷?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出浸出過程中Co2O3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________________。(2)寫出NaClO3發(fā)生反應(yīng)的主要離子方程式:____________________________________________________;若不慎向“浸出液”中加過量NaClO3時(shí),可能會(huì)生成有毒氣體,寫出生成該有毒氣體的離子方程式:________________________________。(3)“加Na2CO3調(diào)pH至a",過濾所得到的沉淀成分為________________________.(4)“操作1”中包含3個(gè)基本實(shí)驗(yàn)操作,它們依次是________________、________________和過濾。制得的CoCl2·6H2O在烘干時(shí)需減壓烘干的原因是________________________________________________________________________________________________。(5)萃取劑對(duì)金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系如圖。向“濾液”中加入萃取劑的目的是________________;其使用的最佳pH范圍是________(填字母)。A.2。0~2。5 B.3。0~3。5C.4.0~4。5 D.5.0~5。5(6)為測定粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O含量,稱取一定質(zhì)量的粗產(chǎn)品溶于水,加入足量AgNO3溶液,過濾、洗滌,將沉淀烘干后稱其質(zhì)量。通過計(jì)算發(fā)現(xiàn)粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%,其原因可能是___________________________________(答一條即可)。解析:(1)Co2O3和Na2SO3在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng),根據(jù)電荷守恒和得失電子守恒,反應(yīng)的離子方程式為Co2O3+SOeq\o\al(2-,3)+4H+=2Co2++SOeq\o\al(2-,4)+2H2O.(2)NaClO3的作用是將Fe2+氧化成Fe3+,其反應(yīng)的離子方程式為ClOeq\o\al(-,3)+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O;在酸性條件下,NaClO3與Cl-發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Cl2,其反應(yīng)的離子方程式為ClOeq\o\al(-,3)+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O。(3)加Na2CO3調(diào)pH至a,Al3+與COeq\o\al(2-,3)互相促進(jìn)水解的離子方程式為2Al3++3COeq\o\al(2-,3)+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑;Fe3+與COeq\o\al(2-,3)互相促進(jìn)水解的離子方程式為2Fe3++3COeq\o\al(2-,3)+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑,所以沉淀成分為Fe(OH)3、Al(OH)3。(4)利用從溶液中制取固體的方法制取氯化鈷固體,其操作步驟為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶和過濾;因?yàn)镃oCl2·6H2O加熱至110~120℃時(shí),失去結(jié)晶水,所以烘干時(shí)應(yīng)減壓降溫.(5)根據(jù)流程圖可知,此時(shí)溶液中存在Mn2+、Co2+金屬離子;由萃取劑對(duì)金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系可知,調(diào)節(jié)溶液pH在3。0~3.5之間,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀。(6)根據(jù)CoCl2·6H2O的組成分析,造成產(chǎn)品中CoCl2·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%的原因可能是含有雜質(zhì)導(dǎo)致氯離子含量變大或結(jié)晶水化物失去部分水,導(dǎo)致相同質(zhì)量的固體中氯離子含量變大。答案:(1)Co2O3+SOeq\o\al(2-,3)+4H+=2Co2++SOeq\o\al(2-,4)+2H2O(2)ClOeq\o\al(-,3)+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2OClOeq\o\al(-,3)+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O(3)Fe(OH)3、Al(OH)3(4)蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解(5)除去溶液中的Mn2+B(6)粗產(chǎn)品含有可溶性氯化物(或晶體失去了部分結(jié)晶水)6.鈧及其化合物具有許多優(yōu)良的性能,在宇航、電子、超導(dǎo)等方面有著廣泛的應(yīng)用。從鈦白工業(yè)廢酸(含鈧、鈦、鐵、錳等離子)中提取氧化鈧(Sc2O3)的一種流程如下:回答下列問題:(1)洗滌“油相”可除去大量的鈦離子。洗滌水是用93%的硫酸、27.5%的雙氧水和水按一定比例混合而成.混合的實(shí)驗(yàn)操作是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)先加入氨水調(diào)節(jié)pH=3,過濾,濾渣主要成分是______;再向?yàn)V液加入氨水調(diào)節(jié)pH=6,濾液中Sc3+的濃度為______________。[25℃時(shí),Ksp[Mn(OH)2]=1。9×10-13、Ksp[Fe(OH)3]=2。6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31](3)用草酸“沉鈧”。25℃時(shí)pH=2的草酸溶液中eq\f(cC2O\o\al(2-,4),cH2C2O4)=______________;寫出“沉鈧”得到草酸鈧的離子方程式:_______________________________________________。(25℃時(shí),草酸電離平衡常數(shù)為K1=5。0×10-2,K2=5.4×10-5)(4)草酸鈧“灼燒”氧化的化學(xué)方程式為__________________________________________________________。(5)廢酸中含鈧量為15mg·L-1,VL廢酸最多可提取Sc2O3的質(zhì)量為____________。解析:(1)洗滌水是用93%的硫酸、27.5%的雙氧水和水按一定比例混合而成?;旌线^程相當(dāng)于將濃硫酸稀釋,因此混合的實(shí)驗(yàn)操作為將濃硫酸沿?zé)瓋?nèi)壁緩慢注入水中,并用玻璃棒不斷攪拌,冷卻后再緩慢注入雙氧水中,并不斷攪拌。(2)根據(jù)Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13、Ksp[Fe(OH)3]=2。6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9。0×10-31]可知,溶液中的Mn2+完全沉淀時(shí),溶液中的c(OH-)=eq\r(\f(Ksp[MnOH2],1×10-5))=eq\r(\f(1.9×10-13,1×10-5))=eq\r(1.9)×10-4≈1。38×10-4,溶液的pH約為10,同理Fe3+完全沉淀時(shí),溶液中的c(OH-)=eq\r(3,\f(2.6×10-39,1×10-5))=eq\r(3,0。26)×10-11,溶液的pH約為3,Sc3+完全沉淀時(shí),溶液中的c(OH-)=eq\r(3,\f(9。0×10-31,1×10-5))=eq\r(3,90)×10-9,溶液的pH約為5,因此先加入氨水調(diào)節(jié)pH=3,過濾,濾渣中主要含有Fe(OH)3;再向?yàn)V液加入氨水調(diào)節(jié)pH=6,c(OH-)=10-8=eq\r(3,\f(9。0×10-31,cSc3+)),解得:c(Sc3+)=9.0×10-7mol·L-1。(3)根據(jù)草酸的電離方程式可知,K1=eq\f(cHC2O\o\al(-,4)·cH+,cH2C2O4),K2=eq\f(cC2O\o\al(2-,4)·cH+,cHC2O\o\al(-,4)),因此K1K2=eq\f(cC2O\o\al(2-,4)·c2H+,cH2C2O4),則eq\f(cC2O\o\al(2-,4),cH2C2O4)=eq\f(K1K2,c2H+)=eq\f(5。0×10-2×5.4×10-5,1.0×10-22)=2.7×10-2;“沉鈧”得到草酸鈧的離子方程式為2Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3↓+6H+。(4)草酸鈧“灼燒”氧化生成Sc2O3和CO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Sc2(C2O4)3+3O2eq\o(=,\s\up7(高溫))2Sc2O3+12CO2。(5)VL廢酸中含有鈧的質(zhì)量為15Vmg,根據(jù)原子守恒,可提取Sc2O3的質(zhì)量為15Vmg×eq\f(45×2+48,45×2)=0。023Vg。答案:(1)將濃硫酸沿?zé)瓋?nèi)壁緩慢注入水中,并用玻璃棒不斷攪拌,冷卻后再緩慢注入雙氧水中,并不斷攪拌(2)Fe(OH)39。0×10-7mol·L-1(3)2。7×10-22Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3↓+6H+(4)2Sc2(C2O4)3+3O2eq\o(=,\s\up7(高溫))2Sc2O3+12CO2(5)0。023Vg7.草酸鈷是制作氧化鈷和金屬鈷的原料.一種利用含鈷廢料(主要成分為Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、碳及有機(jī)物等)制取CoC2O4的工藝流程如下:(1)“550℃焙燒”的目的是_________________________________________。(2)“浸出液”的主要成分是____________。(3)“鈷浸出”過程中Co3+轉(zhuǎn)化為Co2+,反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。(4)“凈化除雜1”過程中,先在40~50℃時(shí)加入H2O2,其作用是____________________________(用離子方程式表示);再升溫至80~85℃,加入Na2CO3溶液,調(diào)pH至4。5,“濾渣1"的主要成分是____________________。(5)“凈化除雜2”可將鈣、鎂離子轉(zhuǎn)化為沉淀過濾除去,若所得濾液中c(Ca2+)=1.0×10-5mol·L-1,則濾液中c(Mg2+)=________________。[已知Ksp(MgF2)=7。35×10-11、Ksp(CaF2)=1。05×10-10](6)為測定制得樣品的純度,現(xiàn)稱取1.00g樣品,將其用適當(dāng)試劑轉(zhuǎn)化,得到草酸銨[(NH4)2C2O4]溶液,再用過量稀硫酸酸化,用0。1000mol·L-1KMnO4溶液滴定,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),共用去KMnO4溶液26.00mL,則草酸鈷樣品的純度為________.解析:(1)含鈷廢料中的碳及有機(jī)物在550℃焙燒時(shí)可以生成CO2等被除去。(2)含鈷廢料中的Al2O3能夠被NaOH溶解,因此浸出液中主要含有NaAlO2。(3)“鈷浸出”過程中Co3+可以被Na2SO3還原為Co2+,反應(yīng)的離子方程式為2Co3++SOeq\o\al(2-,3)+H2O=2Co2++SOeq\o\al(2-,4)+2H+.(4)在鈷浸出過程中Fe3+被Na2SO3還原為Fe2+,在“凈化除雜1"過程中,先在40~50℃時(shí)加入H2O2,可以將Fe2+氧化為Fe3+,離子方程式為2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O;再升溫至80~85℃時(shí),加入Na2CO3溶液,調(diào)pH至4.5,使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀。(5)根據(jù)Ksp(CaF2)=1。05×10-10,若所得濾液中c(Ca2+)=1。0×l0-5mol·L-1,則c(F-)=eq\r(\f(KspCaF2,cCa2+))=eq\r(\f(1.05×10-10,1。0×10-5))mol·L-1,則c(Mg2+)=eq\f(KspMgF2,c2F-)=eq\f(7。35×10-11,\f(1.05×10-10,1。0×10-5))=7。0×10-6mol·L-1。(6)設(shè)草酸鈷的質(zhì)量為x,根據(jù)方程式:5H2C2O4+2MnOeq\o\al(-,4)+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,草酸根守恒可得:5CoC2O4~5(NH4)2C2O4~5H2C2O4~2MnOeq\o\al(-,4)5×147g2molx0.026L×0.1000mol·L-1eq\f(5×147g,x)=eq\f(2mol,0。026L×0。1000mol·L-1),解得x=0。9555g,樣品純度=eq\f(0.9555g,1g)×100%=95.55%。答案:(1)除去碳和有機(jī)物(2)NaAlO2(答“NaAlO2和NaOH”也可得分)(3)2Co3++SOeq\o\al(2-,3)+H2O=2Co2++SOeq\o\al(2-,4)+2H+(4)2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2OFe(OH)3(5)7.0×10-6mol·L-1(6)95。55%8.銻(Sb)及其化合物在工業(yè)上有許多用途。以輝銻礦(主要成分為Sb2S3,還含有PbS、As2S3、CuO、SiO2等)為原料制備金屬銻的工藝流程如圖所示:已知:①浸出液中除含過量鹽酸和SbCl5之外,還含有SbCl3、PbCl2、AsCl3、CuCl2等;②常溫下:Ksp(CuS)=1.27×10-36,Ksp(PbS)=9.04×10-29;③溶液中離子濃度小于等于1。0×10-5mol·L-1時(shí),認(rèn)為該離子沉淀完全.回答下列問題:(1)濾渣1中除了S之外,還有________(填化學(xué)式)。(2)“浸出"時(shí),Sb2S3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)“還原”時(shí),被Sb還原的物質(zhì)為________(填化學(xué)式)。(4)常溫下,“除銅、鉛”時(shí),Cu2+和Pb2+均沉淀完全,此時(shí)溶液中的c(S2-)不低于________________;所加Na2S也不宜過多,其原因?yàn)開_______________________________________________________________________。(5)“除砷”時(shí)有H3PO3生成,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________.(6)“電解"時(shí),被氧化的Sb元素與被還原的S
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