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第五章配位化合物coordinationcomplex葉綠素Mg2+植物固氮酶鐵、鉬的蛋白質(zhì)配合物胰島素、酒石酸銻鉀、順鉑、二氯茂鈦有機(jī)光電子材料配位化合物,舊稱(chēng)絡(luò)合物Fe血紅素葉綠素5.1配合物的基本概念5.1.1配合物的組成Cu2(OH)2SO4(lightblueprecipitation)Cu(NH3)4SO4H2O
Cu(NH3)42+ExcessiveNH3·H2OenthanolCuSO4(bluesolution)NH3·H2O(deepbluesolution)(deepbluecrystal)[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配離子)內(nèi)界(SO42-)
外界配位數(shù)配體
中心原子(形成體)Cu2+NH34SO4配位原子配合物的特征部分(配位個(gè)體)是中心原子和配體之間通過(guò)配位鍵結(jié)合而成的一個(gè)相當(dāng)穩(wěn)定的整體以方括號(hào)標(biāo)明離子鍵[Fe(CO)5]配位數(shù)配體FeCO5
中心原子(形成體)配位原子
有些配合物不存在外界[PtCl2(NH3)2][CoCl3(NH3)3]1.形成體——也稱(chēng)中心原子,為具有能接受孤電子對(duì)空軌道的原子或離子。絕大多數(shù)為過(guò)渡金屬離子如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+
少數(shù)為高氧化態(tài)的非金屬離子金屬原子如B3+、Si4+,[BF4]-、[SiF6]2-如Ni、Fe[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]
2.配位個(gè)體——形成體與一定數(shù)目配體形成的結(jié)構(gòu)單元,也稱(chēng)內(nèi)界。如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配位體(簡(jiǎn)稱(chēng)配體) ——與形成體結(jié)合的離子或中性分子。常見(jiàn)的配體陰離子:X-、OH-、CN-
中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺)即能提供孤電子對(duì)的分子或離子。
配體NH3CO配位原子——配體中提供孤電子對(duì)與形成體形成配位鍵的原子。常見(jiàn)的配位原子:N、O、S、C、鹵素原子。如[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體NH3CO配位原子NC根據(jù)一個(gè)配體中所含配位原子個(gè)數(shù)分為單齒配體和多齒配體。單齒配體多齒配體一個(gè)配體所含配位原子個(gè)數(shù)12個(gè)或2個(gè)以上舉例NH3、X-
OH-H2NCH2CH2NH2常見(jiàn)單齒配體中性分子配體H2O水NH3氨CO羰基CH3NH2甲胺配位原子ONCN陰離子配體F-氟Cl-
氯Br-溴I-碘OH-
羥基CN-氰配位原子FClBrIOC陰離子配體NO2-硝基ONO-亞硝酸根SCN-硫氰根NCS-異硫氰根配位原子NOSN常見(jiàn)多齒配體分子式名稱(chēng)縮寫(xiě)符號(hào)草酸根ox2-乙二胺en鄰菲羅啉o-phen聯(lián)吡啶bpy乙二胺四乙酸(EDTA)離子H4Y3.配位數(shù)——與一個(gè)形成體成鍵的配位原子總數(shù)。配位個(gè)體配位體配位原子配位數(shù)[Cu(NH3)4]2+NH3單齒N4[CoCl3(NH3)3]Cl-NH3單齒ClN6[Cu(en)2]2+en雙齒N4en的分子式為:配體為單齒,配位數(shù)=配體的總數(shù)配體為多齒,配位數(shù)>配體的數(shù)目
中心原子
電荷——離子電荷越高,配位數(shù)越大。
影響配位數(shù)大小的因素如配離子[PtCl4]2
[PtCl6]2中心原子Pt2+Pt4+
配位數(shù)46
常見(jiàn)金屬離子(Mm+)的配位數(shù)(n)M+nM2+nM3+nM4+nCu+2、4Cu2+4、6Fe3+6Pt4+6Ag+2Zn2+4、6Cr3+6Au+2、4Cd2+4、6Co3+6Pt2+4Sc3+6Hg2+2、4Au3+4Ni2+4、6Al3+4、6Co2+4、6中心原子正電荷越多,配位數(shù)越大.中心胖原子電荷——離子罪電荷棉越高雙,配先位數(shù)維越大予;半徑——半徑驅(qū)越大毛,其勒周?chē)_可容敵納的起配體較求多,家配位須數(shù)大星。如隙配離育子[Al染F6]3[BF4]中心拌原子Al3+B3+半徑>配位伯?dāng)?shù)6偽4但半徑搬過(guò)大,中誦心原脅子對(duì)砍配體猜的引隙力減紐奉弱,反而委會(huì)使配位田數(shù)減篇小。如禁配蹈離子[C辨dC玻l6]4[H陰gC壁l4]2中心綱原子Cd2+Hg2+半徑<配位枝數(shù)6曬4中心仔原子電荷——離子衣電荷樂(lè)越高支,配牧位數(shù)同越大千;半徑——半徑系越大姿,其繭周?chē)r可容件納的輩配體較愛(ài)多,漂配位遞數(shù)大到。但甘半徑拌過(guò)大,位反而待會(huì)使損配位誤數(shù)減寨小。注意暈:每恥一種耐離子稠都有耀其最塌大配短位數(shù)鉗。配體電荷——電荷坐越高艘,配獨(dú)體間蹲斥力損增大嶼,配位永數(shù)越攀小。如栗配離黎子[Z丹n(圓NH3)6]2+[Z熊n(翅OH棉)4]2配位洽數(shù)6份4半徑——半徑識(shí)越大閱,中世心原錯(cuò)子所延能容勸納配體數(shù)射減少返,配搏位數(shù)醫(yī)減少俗。如兼配離太子[A頸lF6]3[Al纖Cl4]配位毀數(shù)6眾4增大廢配體蛇濃度蛙降低書(shū)反應(yīng)兵溫度有利胖于形嗽成高級(jí)配位減數(shù)的燙配合敢物注意冤:每早一種媽離子拿都有督其最與大配畜位數(shù)殃。4.配離澇子電幅荷配離需子電鏈荷=形成蟲(chóng)體與砌配體易電荷系的代萍數(shù)和=街-外界惜離子跨的電蠻荷配合物[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6]形成體配體配離子配離子電荷外界Cu2+Fe3+NH3[Cu(NH3)4]2+SO42-+2CN-[Fe(CN)6]3--3K+如[C險(xiǎn)rC嘩l2(H2O)4]C劃l;[C想r(莊NH3)5(H2O)塞]C稼l3;K[弊Al姜(O奔H)4]5.戶1少.蓬2配合支物的托化學(xué)競(jìng)式和陜命名1.配合作物的豬化學(xué)黎式原則含有米配離登子的豎配合追物:叛陽(yáng)離窯子在磁前,陰離那子在眼后;配位艙個(gè)體揚(yáng):形染成體→配廣體陰離飛子→執(zhí)中性酒分子無(wú)機(jī)巷配體腳→有練機(jī)配竭體同類(lèi)丹配體捏以配陜位原校子元貼素符低號(hào)英海文字鼓母次咸序排陡列。整個(gè)膚配位看個(gè)體麗用方口括號(hào)[脫]括起岸來(lái);2.配合波物的喊命名配合監(jiān)物:廈陰離嫁子在繪前,珍陽(yáng)離兇子在絮后;②配位風(fēng)個(gè)體含:配住位體碎數(shù)→配濟(jì)位體娘→合→形成通體→(形成映體氧謀化數(shù));原則——遵循腰一般臉無(wú)機(jī)挑物命闖名原批則。先提址陰離奪子,埋再提孝陽(yáng)離驗(yàn)子:若陰貿(mào)離子晚為簡(jiǎn)朋單離贈(zèng)子,逮稱(chēng)某發(fā)化某采;若陰窄離子偷為復(fù)窄雜離遞子,跨稱(chēng)某進(jìn)酸某狗。④同類(lèi)撿配體懲以配欄位原霜子元族素符職號(hào)英盒文字利母次用序排面列;③若內(nèi)情界有豎多種蝕配體降時(shí),只則配慕體的蘭命名譽(yù)順序停同書(shū)效寫(xiě)順裂序:棍先無(wú)痕機(jī)配賊體,秋后有草機(jī)配吩體。等先陰袋離子港,后寸中性右分子怪;⑤同類(lèi)狡配體割中若阿配體可原子兄相同孫,則崗按配維體中蒼含原估子數(shù)輪的多晨少來(lái)遵排列股。原匙子數(shù)晨少的完排前料面,紋原子亡數(shù)多啄的排領(lǐng)后面牢;⑥若配紫位原太子相餐同,送配體帥中所提含原膨子數(shù)些也相頑同,學(xué)則按略在結(jié)恭構(gòu)式躺中與蠻配位誼原子抵相連凍的原耽子的竊元素毅符號(hào)柜的字慮母順倡序排驢列;⑧形成釘體的剃氧化娛數(shù)用傾羅馬嘩數(shù)字濱表示軌,并味用圓璃括號(hào)(超)標(biāo)出銀。⑦不同安配體脫名稱(chēng)游之間邀以“·”分開(kāi)座,在稱(chēng)配體握名稱(chēng)寸前用手漢字遞一、摘二、變?nèi)?、交四……?biāo)明析其數(shù)芝目,親通常性省略臣“一湯”;類(lèi)型化學(xué)式命名配位酸H[BF4]H3[AlF6]配位堿[Zn(NH3)4](OH)2
[Cr(OH)(H2O)5](OH)2
配位鹽K[Al(OH)4][Co(NH3)5(H2O)]Cl3[Pt(NH3)6][PtCl4]中性分子[Ni(CO)4][PtCl2(NH3)2]四氟合硼(Ⅲ)酸六氟合鋁(Ⅲ)酸氫氧化一羥基五水合鉻(Ⅲ)四羥基合鋁(Ⅲ)酸鉀四羰基合鎳二氯二氨蜂合鉑(I梢I)氯化五氨一水合鈷(III)四氯攔合鉑(I嶺I)酸六姥氨合哭鉑(I粉I)氫氧蹤蝶化四產(chǎn)氨合葉鋅(I忍I)帶倍化數(shù)詞驗(yàn)頭的甚無(wú)機(jī)金含氧僑酸根煤陰離潤(rùn)子配張?bào)w,揪命名仁時(shí)要謊用括稈號(hào)括舒起來(lái)流,如宋:(三磷悄酸根)H5P3O10→(換P3O10)5-。有桶的無(wú)尚機(jī)含潛氧酸自陰離吳子,內(nèi)即使月不含折倍數(shù)童詞頭羞,但崗含有沒(méi)一個(gè)門(mén)以上爬代酸緒原子染,如(起硫代川硫酸抽根)(S2O32-),也要康用括施號(hào)“()”;有些般配體件具有伯相同次的化刑學(xué)式催,但纖由于偏配位托原子渡不同悶,而配有不挖同的趁命名右。另碎外,跟某些漢分子索或基狐團(tuán),略作配抓體后全讀法疲上有狗所改班變。Na3[A彩g(你S2O3)2]二(硫代殖硫酸曲根)合銀(Ⅰ限)酸鈉如:填ON泉O-(O為配偵位原祖子)亞硝昌酸根NO2-(N為配敗位原迎子)硝基SC炕N-(S為配前位原憶子)硫氰祝酸根NC粉S-(N為配卵位原籍子)異硫躁氰酸濟(jì)根CO羰基NO亞硝節(jié)基OH-羥基NH4[C送r(卸NC赤S)4(N茅H3)2]四(異硫圓氰酸久根)·二氨鏟合鉻(Ⅲ熄)酸銨配合印物的屈定義硬:配合錄物是溪由可勸以給出播孤對(duì)乞電子或多餅個(gè)不遺定域槐電子助的一牲定數(shù)乓目的鳳離子剝或分悟子(稱(chēng)為配體)和具振有接受裂孤對(duì)篇電子或多自個(gè)不昂定域村電子呆的空歇位的梁原子扶或離煤子(統(tǒng)稱(chēng)失為中心閱原子)按一乞定的讀組成欺和空味間構(gòu)數(shù)型所薄形成李的化逆合物仙。復(fù)鹽飾:是屯由兩小種或太兩種萍以上滅的同怠種晶鉤型的擇簡(jiǎn)單紙鹽類(lèi)買(mǎi)所組涂成的舞化合謊物。復(fù)鹽欠在其拐晶體奔中和提水溶伯液中怒均以簡(jiǎn)單爭(zhēng)的組成洲離子閱存在當(dāng)。光鹵汁石:KC頃l·航Mg造Cl2·6嘉H2O配合愉物和密復(fù)鹽勒的區(qū)蔬別:配合坊物在星其晶聰體中姿和水討溶液揀中均突以復(fù)雜寨的組成想離子繁存在各。Cs盾Rh垂(S玻O4)2·4散H2O致C灘s[物Rh盒(H2O)4(S迷O(shè)4)2]加入Ba鴿Cl2無(wú)沉嗎淀生蒼成[Al班Cl4]5.押2配合晃物在私水溶芒液的涼穩(wěn)定智性配合蔽物的兼穩(wěn)定汪性在溶捷液中擠的穩(wěn)矛定性熱穩(wěn)糠定性氧化叛還原團(tuán)穩(wěn)定態(tài)性少量Na炎OH溶液[賀Cu娛(N表H3)4]S湊O4溶液少量Na2S溶液無(wú)現(xiàn)周象黑色Cu眼S沉淀[景Cu勞(N辮H3)4]S姐O4溶液[腫Cu冶(N鋸H3)4]2+可以規(guī)解離床出極畏少量務(wù)的Cu2+離子雷和NH3分子悠。配合賺物的軋外界賄和內(nèi)傲界完瓶全解伶離。[C桂u(刻N(yùn)H3)4]S鹿O4=[C訴u(正NH3)4]2++撓SO42-配離映子部糧分解有離。[C酷u(百NH3)4]2+=Cu2++住4N捕H3[C雖u(魚(yú)NH3)4]S季O4在水前溶液溜中:5.久2.推1配位糟平衡世及其撥平衡她常數(shù)Kf?
=Kd?1Kf?值越大Kd?值越小配離子越穩(wěn)定[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解離生成在利販用K穩(wěn)?比較肅配合站物穩(wěn)榮定性廉時(shí)必歷須注撕意配喪離子胳的類(lèi)貴型,祝即配堪位體強(qiáng)數(shù)目灶相同渠才好感比較挺。Cu2++純4N敏H3=[C劍u(訊NH3)4]2+Kf?=1鞋013閥.3亦2實(shí)際爹上,[C釋u(花NH3)4]2+在溶爆液中詞是分步焰生成的:[C仙u(庸NH3)3]2++鈔NH3=[C崇u(會(huì)NH3)4]2+Kf4?=1戴02.傲3[C德u(輛NH3)2]2++N摩H3=[C派u(捉NH3)3]2+Kf3?=1為03.滲04[C角u(些NH3)]2++藥NH3=[C今u(吩NH3)2]2+Kf2?=1脖03.課67Cu2++言NH3=[C晉u(帖NH3)]2+Kf1?=1河04.倆31Kf?=Kf1?·Kf2?·Kf3?·Kf4?=1隨04.歉31×1錦03.耳67×1輕03.伶04×1山02.臟3=1側(cè)013娛.3呀2實(shí)際混上,[C蝕u(較NH3)4]2+在溶冷液中甲也是分步柳解離的:[C饞u(紙NH3)4]2+=[C政u(堵NH3)3]2++N陣H3Kd1?=1側(cè)0-2冷.3[C壘u(帶NH3)3]2+=[C臘u(陪NH3)2]2++N戀H3Kd2?=1館0-3塞.0圈4[C狀u(行NH3)2]2+=[C崖u(秋NH3)]2++逗NH3Kd3?=1粱0-3艷.6殿7[C濟(jì)u(脂NH3)]2+=Cu2++針NH3Kd4?=1萬(wàn)0-4兩.3戒1Kd?=Kd1?·Kd2?·Kd3?·Kd4?=1貢0-2誦.3×1缸0-3燥.0前4×1年0-3群.6據(jù)7×1靠0-4貴.3曉1=1口0-1香3.牢32[C趙u(蠢NH3)4]2+=Cu2++稍4N黑H3Kd?=1座0-1肢3.尋325.誓2.退2配離淹子穩(wěn)析定常猴數(shù)(Kf?)的應(yīng)驗(yàn)用1.計(jì)算頸配合手物溶痛液中餡有關(guān)塘的離跟子濃站度2.判斷鬼配離惹子與辭沉淀躲之間說(shuō)的轉(zhuǎn)狐化3.判斷揭配離戀子之渣間的叼轉(zhuǎn)化4.計(jì)算隱配離棋子的長(zhǎng)電極豆電勢(shì)例c([場(chǎng)Cu鋪(N闖H3)4]2+)=牛1.聰0×賺10–3mo嗽l·陵L-1,c(N隔H3)=鵲1.曬0美m(xù)o討l·另L-1,計(jì)算耐溶液卷中c(C弊u(yù)2+)。已知Kf?([橫Cu稼(N嚷H3)4]2+)挺=局2.告09厚×1場(chǎng)013平衡豈濃度,上mo兩l·夜L-1x1.級(jí)0冷1紐奉.0估×1耕0–31.0×10–3x(1.0)4=2.09×1013c(C機(jī)u2+)乞=犧4.捷8×汁10-1割7mo腸l·蛇L-11.計(jì)算兩配合進(jìn)物溶洪液中倦有關(guān)俯的離土子濃倘度:解:Cu2++大4N軌H3=[C追u(鬼NH3)4]2+Ag++迎2齡NH3=[A連g(耕NH3)2]+開(kāi)始味濃度/m浪ol包·L-10.鳳10米0.嚇50政0x(0.30+2x)20.10-x=1.12×107
x=們9.輔9×支10-8c(A逃g+)晚=導(dǎo)9.拒9×園10-8mo倉(cāng)l·裹L-1例將10延.0錘mL、0.盯20誕mo帽l·酷L-1Ag竭NO3溶液糾與等欣體積1.雖00公mo姓l(shuí)·恥L-1NH3·H2O混合陳,計(jì)缸算溶剪液中c(A礎(chǔ)g+)。平衡擱濃度/m絨ol陪·L-1x0.嬸50量-2匙×0威.1伐0+泡2x0.閣10濁-x解:先反狼應(yīng)再席計(jì)算2.判斷歪配離漏子與立沉淀勇之間喇的轉(zhuǎn)華化:例計(jì)算叢在1升氨惰水中糊溶解0.槍01蜻0嗽mo悶lAg甘Cl,所需NH3的濃恐度?平衡侮濃度,因mo錦l·誘L-1x0.餐01捆00.大01擊00.0100.010x2=1.121071.810-10x=辛0.鉆22所需c(N憲H3)喪=中(0抹.2緩2+卻0.癥02鑄)即mo筒l·磚L-1=翅0.氏24搏m脂ol勿·L-1AgCl(s)+2NH3=
[Ag(NH3)2]++Cl解:例1L潮6鑒m切olL-1的氨溪水可針溶解稻多少mo睡lAg議Cl?設(shè)可限溶解Ag川Clxmo擾lAg著Cl報(bào)(s)恰+暖2N故H3=[A默g(孕NH3)2]++Cl-平衡桶濃度,烈mo饒lL-16-夢(mèng)2xxxx2/(幣6-粒2x)2=承2.荷0×忘10-3,x=唇0.雕25倆m陽(yáng)olL-1AgCl(s)+2NH3
=[Ag(NH3)2]++Cl-解:=虜1.降12竊×1漸07×1貍.8玻×1慎0-1取0=臘2.渣0×彈10-31L任6困m歇olL-1的氨零水可割溶解Ag恐Cl蝴0捉.2秘5漠mo博l例向[A禍g(裂NH3)2]+溶液域中加釣入KC繳N,通過(guò)膛計(jì)算跪判斷[A誤g(奏NH3)2]+能否壁轉(zhuǎn)化森為[A沸g(shù)(海CN涉)2]-?[A府g(桶NH3)2]+能轉(zhuǎn)蒜化為[A懷g(枝CN陰)2]-,并轉(zhuǎn)方化完悼全3.判斷溉配離勻子之追間的輛轉(zhuǎn)化熱:[A校g(損NH3)2]++旦2C皆N-=[A陷g(各CN烈)2]-+鍬2賽NH3解:向著圓生成析更穩(wěn)堂定的觀配離墳子的竭方向撞進(jìn)行配離暮子的專(zhuān)穩(wěn)定繞常數(shù)爸相差筍越大與,轉(zhuǎn)疊化越鍬完全生。例向[A姨g(茄NH3)2]+溶液絞中加蠟入Na2S2O3,判斷[A慘g(寧NH3)2]+能否燈轉(zhuǎn)化丙為[A劍g(晌S2O3)2]3-?[Ag(NH3)2]++2S2O32
=
[Ag(S2O3)2]3+2NH3
解:而[A朋g(值NH3)2]++掃2C誼N-=[A參g(塘CN錘)2]-+上2N盯H3水溶川液中漆離子誦的配較合反賽應(yīng),實(shí)為絞配離洪子之?huà)岄g的歸轉(zhuǎn)化起。[C即u(持H2O)4]2++旨4N眉H3=[C老u(熱NH3)4]2++剝4H2O配合增平衡葉只是搜一種戰(zhàn)相對(duì)項(xiàng)平衡棋狀態(tài)。同勢(shì)樣存劣在著姑一個(gè)疤平衡燈移動(dòng)畏問(wèn)題漁。它悟與溶啟液中拍的pH值,沉淀不反應(yīng)短,氧蟲(chóng)化還厘原反躁應(yīng)等有隙著密垂切的在關(guān)系活。利筍用這通些關(guān)驕系,實(shí)現(xiàn)蹄配離列子的茂生成玩與破靈壞,以墓達(dá)到厭某種訓(xùn)科學(xué)漠實(shí)驗(yàn)帆或生僚產(chǎn)實(shí)輕踐的催目的江。如廢散定影刪液中啟含有葬大量僵的[A吐g(走S2O3)2]3-。由煎于[A刑g(爛S2O3)2]3-非常晚穩(wěn)定農(nóng),希邀望破乏壞配納離子線而將吳銀提溉出,餅必須核用很慕強(qiáng)的州沉淀框劑,盞如Na2S。在廢防定影溝液中憤,加諒入Na2S則發(fā)暴生下柿列反爐應(yīng):2稿[A素g(蘿S2O3)2]3-+父S2-=Ag2S(練s)+蹄4S2O32-所得Ag2S用硝購(gòu)酸氧曠化制城成Ag2SO4或在卷過(guò)量齡的鹽宰酸中巾用鐵兄粉來(lái)已還原島:Ag2S(殺s)水+房誠(chéng)2逝H++Fe壓(s)添=畫(huà)2A玻g(磨s)勉+由F賭e2++律H2S(碧g)又如該氰化控物極集毒,彼為消尋除含忍氰廢慣液的變公害兩。往紅往用Fe花SO4進(jìn)行籃消毒偷,使贊之轉(zhuǎn)甩化為宅毒性懲很小幕,而備且更罩穩(wěn)定岸的配輛合物拆,反慌應(yīng)為悼:6C永N-+湯3F違e2+=Fe2[F滲e(捐CN架)6]1.分析算化學(xué)柄方面Cu2++匪4N域H3=魂[C咬u(閃NH3)4]2+深藍(lán)斬色Fe3++nS里CN-=[F組e(盛NC祥S)n]3-音n血紅老色形成有色配離子形成難溶有色配合物Ni2++丁二肟→二丁二肟合鎳(Ⅱ)↓鮮紅色5.圖3配合饅物的糧應(yīng)用離子次的鑒掘定Zn2+、Al3+過(guò)量NH3·H2O[Z鴉n(烏NH3)4]2+Al沉(O凝H)3↓無(wú)色作白陣色離子奶的分糖離離子擱的掩懷蔽Co2+(含F(xiàn)e3+)丙酮KS穿CN[C濟(jì)o(哄NC月S)4]2-[F杰e(客NC況S)n]3-翻n艷藍(lán)班色血紅及色干擾為消穴除干巖擾,先加余入足僚量NH4F(或Na雪F)Fe3++借6F-=母[F爭(zhēng)eF6]3-(無(wú)色)在分坊析化妖學(xué)上鈔,這息種排擇除干茂擾的作孩用稱(chēng)臉為掩蔽逮效應(yīng)若。所用耗的配類(lèi)合劑型稱(chēng)為掩蔽姜?jiǎng)?。?配位唉催化與方面配位永催化——在有偏機(jī)合聰成中甲,利生用配烘位反什應(yīng)而敲產(chǎn)生陵的催難化作酸用。諸即反怕應(yīng)分逐子先線與催侮化劑睬活性春中心據(jù)配合建,然仆后在黎配位責(zé)界內(nèi)謠進(jìn)行碑反應(yīng)捧。如Wacker法由乙烯合成乙醛HCl溶液C2H4+O2CH3CHOPdCl2+CuCl212采用PdCl2和CuCl2的稀HCl溶液催化,形成[PdCl3(C2H4)]-、[PdCl2(OH)(C2H4)]-等中間產(chǎn)物,使C2H4活化。3.冶金京工業(yè)點(diǎn)方面如屯高純跑鐵粉省的制津取如冬在Na懂CN溶液環(huán)中,獵使Au被氧騰化形攜成[A邁u(號(hào)CN駱)2]-而溶稿解,索然后斑用Zn粉置阿換出Au。制備組高純糊金屬——采用股羰基徹化精認(rèn)煉技高術(shù)。(細(xì)粉)
(高純)Fe+5CO[Fe(CO)5]Fe+5CO200℃200~250℃提取賊貴金囑屬5.株4配合釀物的碰類(lèi)型主要再有:簡(jiǎn)單迎配合炮物螯合賊物多核喘配合陸物羰合英物原子鍬簇狀妨化合漫物同多激酸及政雜多甚酸型爬配合善物大環(huán)精配合嗓物夾心競(jìng)配合嚷物由單捷齒配檢體與認(rèn)中心它原子利直接哄配位炮形成廳的化啊合物[C而u(乘NH3)4]S鏟O4[A纖g(軟NH3)2]C炕lK4[F滴e(邊CN奴)6](N室H4)3[C黨r(盒NC什S)6]如簡(jiǎn)單間配合合物[P循tC綱l2(N劍H3)2][C故rC寄l2(H2O)4]C不l[C用o(蜂N(xiāo)H3)5(H2O)阿]C仍l3由多袖齒配享體與含中心湖原子療結(jié)合影而成株的具者有環(huán)塑狀結(jié)覺(jué)構(gòu)的狗配合恢物。如
H2H2
N
NH2CCH2
CuH2CCH2
N
NH2H22+[C段u(扇en踐)2]2+乙二鉗胺為雙齒配體話,與Cu2+形成亡二個(gè)堅(jiān)五原表子環(huán)苦。配批位數(shù)逐為4。螯合輝物螯環(huán)螯合侮劑乙二集胺四斬乙酸凳有六約個(gè)配穩(wěn)位原丹子,院與Ca2+形成境五個(gè)洽五原湊子環(huán)允。配帳位數(shù)近為6。螯合劑劑——形成著螯合桿物的酬配合袍劑。一般犯為含湯有O、S、N、P等配扶位原麗子的拜有機(jī)晨化合伏物。藝配位宿原子宏之間姜間隔階兩個(gè)嚼或三奔個(gè)其她它原姨子。螯合劑化學(xué)式縮寫(xiě)乙二胺NH2CH2CH2NH2en乙酰丙酮CH3COCH2COCH3Hacac丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pn乙二胺四乙酸(HOOCCH2)2NHCH2CH2NH(CH2COOH)2EDTA螯合絕物特性——特殊應(yīng)的穩(wěn)躺定性笑。螯合物Kf?一般配合物Kf?[Cu(en)2]2+1.0×1020[Cu(NH3)4]2+2.09×1013[Zn(en)2]2+6.8×1010[Zn(NH3)4]2+2.88×109[Co(en)2]2+6.6×1013[Co(NH3)4]2+1.29×105[Ni(en)2]2+2.1×1018[Ni(NH3)4]2+5.50×108螯合前物比側(cè)具有宏相同向數(shù)目博、相頁(yè)同配超位原敬子的讀簡(jiǎn)單裹配合高物穩(wěn)盆定。螯合羞物螯合掩物具褲有特掠殊的壯穩(wěn)定針性螯合餅物穩(wěn)撥定性螯環(huán)雹的大北小——一般五原子視環(huán)或六原子朋環(huán)最扶穩(wěn)定涂。螯環(huán)薄的多蓋少——一個(gè)悲配體員與中棵心原找子形建成的案螯環(huán)休數(shù)越族多,戰(zhàn)越穩(wěn)湖定。螯合基物特日性——顯特猴征顏色如暈在弱惱堿性嘆條件傲下,董丁二遺酮肟期與Ni2+形成鮮紅呼色的螯賄合物飼沉淀
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