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文檔簡介

原子吸收光譜2023/5/25第一頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收光譜分析概述一、歷史定義:原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測基態(tài)原子對特征譜線的吸收而建立的一種分析方法。這一方法的發(fā)展經(jīng)歷了3個發(fā)展階段:1.原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)

1802年,W.H.Wollaston在研究太陽連續(xù)光譜時,發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線。太陽光暗線但當時人們并不了解產(chǎn)生這些暗線的原因2023/5/25第二頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收光譜分析概述1859年,在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時,發(fā)現(xiàn)Na原子蒸氣發(fā)射的光在通過溫度較低的Na原子蒸氣時,會引起鈉光的吸收,產(chǎn)生暗線。根據(jù)這一暗線與太陽光譜中的暗線在同一位置這一事實,證明太陽連續(xù)光譜中的暗線正是大氣圈中的氣態(tài)Na原子對太陽光譜中Na輻射的吸收所引起的,解釋了暗線產(chǎn)生的原因。基態(tài)第一激發(fā)態(tài)hNa*

Na+hν(發(fā)射)a.火焰溫度較高區(qū)域第一激發(fā)態(tài)hνNa+hνNa*(吸收)b.火焰溫度較低區(qū)域基態(tài)2023/5/25第三頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收光譜分析概述2、空心陰極燈的發(fā)明火焰空心陰極燈棱鏡光電管如要測定試液中的鎂離子:2023/5/25第四頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收光譜分析概述3、電熱原子化技術(shù)的提出

1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù),大大提高了原子吸收的靈敏度。二、原子吸收與分子吸收、原子發(fā)射的比較1.原子吸收與分子吸收相同點:都屬吸收光譜,遵守比爾定律。不同點:吸光物質(zhì)狀態(tài)不同(分光光度法:溶液中的分子或離子;AAS:氣態(tài)的基態(tài)原子);分子吸收為寬帶吸收,而原子吸收為銳線吸收。2.原子吸收與原子發(fā)射的比較原子吸收光譜利用的是原子的吸收現(xiàn)象,而原子發(fā)射光譜分析是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象,二者是兩種相反的過程。另測定方法與儀器亦有相同和不同之處。2023/5/25第五頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收光譜分析概述三、原子吸收光譜分析的特點1.靈敏度高:在原子吸收實驗條件下,處于基態(tài)的原子數(shù)目比激發(fā)態(tài)多得多(玻爾茲曼分布規(guī)律),故靈敏度高。其檢出限可達10-9g/ml(某些元素可更高);2.選擇性好:譜線簡單,因譜線重疊引起的光譜干擾較小,即抗干擾能力強。分析不同元素時,選用不同元素燈,提高分析的選擇性;3.具有較高的精密度和準確度:因吸收線強度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線小。另試樣處理簡單。RSD1~2%,相對誤差0.1~0.5%。缺點:難熔元素、非金屬元素測定困難、不能多元素同時分析。2023/5/25第六頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-1概述原子吸收光譜法(也稱原子吸收分光光度法)

P227基于原子蒸氣對其特定譜線(特征譜線)吸收作用進行定量分析的方法;2023/5/25第七頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五

原子吸收光譜:

從光源發(fā)出的被測元素的特征輻射通過元素的原子蒸氣時被其基態(tài)原子吸收,由輻射的減弱程度測定元素含量.原子吸收光譜法的特點:(1)靈敏度高,檢出限低(火焰:10-9g/ml,石墨爐:10-13g(2)選擇性好(3)準確度高(4)測定范圍廣(可直接測定70多種元素)2023/5/25第八頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-2原子吸收光譜的原理

1、共振線、特征譜線

外層電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài),吸收一定頻率的輻射能量,產(chǎn)生共振吸收線(簡稱共振線)(1)不同元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同,共振線不同,共振線是元素的特征譜線。(2)利用基態(tài)原子蒸氣對特征譜線(共振線)的吸收進行定量分析

2023/5/25第九頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收光譜分析基本原理共振線b.原子吸收hνM+hνM*(吸收)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)hM*

M+hν(發(fā)射)a.原子發(fā)射第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)1.共振發(fā)射線:電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)時要吸收一定頻率的光,它再躍遷回基態(tài)時,則發(fā)射出同樣頻率的光(譜線),這種譜線稱為共振發(fā)射線。2.共振吸收線:電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線。3.共振線:共振發(fā)射線和共振吸收線都簡稱為共振線。對大多數(shù)元素來說,共振線也是元素最靈敏的譜線。2023/5/25第十頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2、譜線輪廓與譜線變寬

原子吸收線不是一條單一頻率的線,而是有一定的頻率范圍,即有一定寬度。譜線的輪廓是譜線強度隨頻率變化的曲線,一般用原子蒸氣對頻率為的光的吸收系數(shù)K隨頻率的變化來描述吸收線輪廓吸收線輪廓LL2023/5/25第十一頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五譜線輪廓與譜線變寬以Kv與作圖:表征吸收線輪廓(峰)的參數(shù):

中心頻率0(峰值頻率):最大吸收系數(shù)對應(yīng)的頻率;

半寬度:Δ。2023/5/25第十二頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五最大的吸收系數(shù)K0所對應(yīng)頻率

0稱為中心頻率K0/2處吸收線輪廓兩點間的距離稱為吸收線半寬度(Δ,10-3nm)表征吸收線輪廓的參數(shù):

中心頻率0

吸收線半寬度:Δ吸收線輪廓2023/5/25第十三頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五吸收峰變寬原因:

(1)自然寬度:譜線自身具有一定的寬度。

(2)多普勒變寬(熱變寬):原子在空間做無規(guī)則熱運動導致的(3)壓力變寬(勞倫茲變寬,赫魯茲馬克變寬):原子吸收區(qū)氣體壓力變大時,相互碰撞引起的變寬。

勞倫茲變寬:

待測原子和其他原子碰撞。

赫魯茲馬克變寬(共振變寬):同種原子碰撞。在一般分析條件下吸收線的輪廓受多普勒變寬ΔD和勞倫茲變寬ΔL

的影響2023/5/25第十四頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五吸收峰變寬原因:4.自吸變寬光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。燈電流越大,自吸現(xiàn)象越嚴重。5.場致變寬

外界電場、帶電粒子、離子形成的電場及磁場的作用使譜線變寬的現(xiàn)象;影響較小?;鹧嬖踊ㄖ?,ΔvL是主要的;非火焰原子化法中,ΔνD是主要的。ΔvL譜線變寬,會導致測定的靈敏度下降。2023/5/25第十五頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五鎢燈和氘燈光源,經(jīng)光柵或棱鏡分光后,光譜通帶0.2mm。而原子吸收線半寬度:10-3nm。如圖:

若用一般光源照射時,吸收光的強度變化僅為0.5%。要測量光減弱的程度,靈敏度極差。

3、原子吸收光譜的測量(積分吸收和峰值吸收)2023/5/25第十六頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(1)積分吸收:吸收線輪廓內(nèi)吸收系數(shù)的積分,稱為積分吸收系數(shù),簡稱積分吸收(譜線下所圍面積)如果將公式左邊求出,即譜線下所圍面積測量出(積分吸收)。即可得到單位體積原子蒸氣中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)N0。這是一種絕對測量方法,現(xiàn)在的分光裝置無法實現(xiàn)。(△λ=10-3,若λ取500nm,單色器分辨率R=λ/△λ=5×105)長期以來無法解決的難題!N0為

單位體積的基態(tài)原子數(shù)2023/5/25第十七頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五

1955年,瓦爾西提出在原子吸收分析中用銳線光源,測量譜線的峰值吸收銳線光源——發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄的多的光源。銳線光源需要滿足的條件:a.光源的發(fā)射線與吸收線的ν0一致。b.發(fā)射線的Δν1/2小于吸收線的Δν1/2。理想的銳線光源——空心陰極燈:用一個與待測元素相同的純金屬制成。由于燈內(nèi)是低電壓,壓力變寬基本消除;燈電流僅幾毫安,溫度很低,熱變寬也很小。

2023/5/25第十八頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五由Lamber-Beer定律:

(2)峰值吸收

將It=I0e-Kvb代入上式:采用銳線光源進行測量,則Δνe<Δνa,由圖可見,在輻射線寬度范圍內(nèi),Kν可近似認為不變,并近似等于峰值時的吸收系數(shù)K02023/5/25第十九頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五峰值吸收在原子吸收中,譜線變寬主要受多普勒效應(yīng)影響,則:上式的前提條件:(1)Δνe<Δνa;(2)輻射線與吸收線的中心頻率一致。2023/5/25第二十頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收光譜分析基本原理基態(tài)原子數(shù)(N0)與待測元素原子總數(shù)(N)的關(guān)系在一定溫度下,處于熱力學平衡時,激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nj與基態(tài)原子數(shù)N0

之比服從波爾茲曼分布定律:

Nj/N0=Pj/P0e-(Ej-E0)/kT式中,P0

,Pj分別為基態(tài)和激發(fā)態(tài)統(tǒng)計權(quán)重。對共振線(E0=0),有Nj/N0=Pj/P0e-Ej/Kt當T<3000K時,Nj/N0都很小,不超過1%,故N0=N若控制條件使進入火焰的試樣保持一個恒定的比例,則

A與溶液中待測元素的濃度成正比,即:A=K·c此即為原子吸收分光光度法定量基礎(chǔ)。2023/5/25第二十一頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五

當使用銳線光源時,A=k

N0

L=k’c(比爾定律)原子吸收定量基礎(chǔ)

火焰溫度低于3000K時,可以用基態(tài)原子數(shù)代表待測元素的原子總數(shù)2023/5/25第二十二頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-3原子吸收分光光度計2023/5/25第二十三頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2023/5/25第二十四頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2023/5/25第二十五頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收分光光度計2023/5/25第二十六頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五原子吸收分光光度計一、流程與分光光度計相比,不同點:(1)采用銳線光源(2)單色器在火焰與檢測器之間(3)原子化系統(tǒng)原子吸收中的原子發(fā)射現(xiàn)象消除:對光源要進行調(diào)制。機械調(diào)制;電調(diào)制單光束原子吸收分光光度計流程雙光束原子吸收分光光度計2023/5/25第二十七頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五二、光源1.作用

提供待測元素的特征光譜。獲得較高的靈敏度和準確度。光源應(yīng)滿足如下要求;(1)能發(fā)射銳線;(2)能發(fā)射待測元素的共振線;有足夠強度(3)輻射光強度穩(wěn)定。2023/5/25第二十八頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2.空心陰極燈原理:

施加適當電壓時,電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽極;與充入的惰性氣體碰撞而使之電離,產(chǎn)生正電荷,其在電場作用下,向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊;使陰極表面的金屬原子濺射出來,濺射出來的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生撞碰而被激發(fā),于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。用不同待測元素作陰極材料,可制成相應(yīng)空心陰極燈??招年帢O燈的輻射強度與燈的工作電流有關(guān)。

2023/5/25第二十九頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2.空心陰極燈特點:(1)只有一個操作參數(shù):工作電流(2)輻射光強度大,穩(wěn)定,譜線窄,燈容易更換。(3)每測一種元素需更換相應(yīng)的燈。用不同待測元素作陰極材料,可制成相應(yīng)空心陰極燈。

空心陰極燈的輻射強度與燈的工作電流有關(guān)。2023/5/25第三十頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五三、原子化系統(tǒng)1.作用

將試樣中待測元素轉(zhuǎn)變成原子蒸氣。2.原子化方法

火焰法無火焰法—石墨爐原子化器2023/5/25第三十一頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五3.火焰原子化裝置

包括霧化器和燃燒器,常用的為預(yù)混合型原子化器

(1)霧化器作用:使試液霧化結(jié)構(gòu)如圖所示霧化效率10%2023/5/25第三十二頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(2)燃燒器

作用:產(chǎn)生火焰預(yù)混合型燃燒器:試液霧化后進入預(yù)混合室與燃氣混合,較大霧滴凝結(jié)在壁上,經(jīng)廢液管排出,小的霧滴進入火焰。

2023/5/25第三十三頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(3)火焰試樣霧滴在火焰中,經(jīng)蒸發(fā),干燥,離解等過程產(chǎn)生大量基態(tài)原子。

火焰溫度的選擇:只要保證待測元素充分離解為基態(tài)原子就可以,超過所需溫度,使激發(fā)態(tài)原子增加;(a)確保待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下,選用低溫火焰(b)火焰溫度取決于燃氣與助燃氣類型。(表8-3)2023/5/25第三十四頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2023/5/25第三十五頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五常用的火焰類型空氣-乙炔、空氣-氫氣、氧化亞氮-乙炔按照燃氣與助燃氣的比例,火焰分為:(1)中性火焰(2)貧燃性火焰(氧化性)(3)富燃性火焰(還原性)2023/5/25第三十六頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五對于空氣—乙炔火焰:1、貧燃火焰

氧化性氣氛,適用于不易氧化的元素和堿金屬測定。

2、富燃火焰還原性火焰,燃燒不完全,測定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。

3、化學計量火焰溫度高,干擾少,穩(wěn)定,背景低,常用。日常分析中,通常選用中性火焰2023/5/25第三十七頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(1)工作原理:大電流通過石墨管產(chǎn)生高熱、高溫使試樣原子化4.石墨爐原子化裝置(1)石墨管長28mm內(nèi)徑8mm有小孔加試樣,石墨管裝在爐體中(2)惰性氣體保護已經(jīng)原子化的原子不再被氧化。(3)夾層通冷卻水,確保石墨管完成樣品分析后迅速回到室溫2023/5/25第三十八頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(2)原子化過程

原子化過程分為四個階段:干燥、灰化、原子化、凈化。

干燥溫度oC時間,t凈化原子化灰化干燥:去除溶劑,防樣品濺射;灰化:使易揮發(fā)的基體和有機物盡量除去;原子化:待測物化合物分解為基態(tài)原子凈化:樣品測定完成,高溫去殘渣,凈化石墨管。虛線:階梯升溫實線:斜坡升溫2023/5/25第三十九頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(3)石墨管原子化器的優(yōu)缺點

優(yōu)點:原子化程度高,試樣用量少

缺點:背景干擾比火焰法大,精密度差(自動進樣裝置)2023/5/25第四十頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五5.其他原子化方法(1)氫化物原子化方法

主要應(yīng)用于:As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Te元素原理:在酸性介質(zhì)中,與強還原劑NaBH4反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物例

AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2

將氫化物送入原子化器中檢測。特點:靈敏度高(對砷、硒可達10-9g);基體干擾和化學干擾小;2023/5/25第四十一頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2023/5/25第四十二頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(2)冷原子化法

主要應(yīng)用于:Hg元素(易形成蒸汽)

原理:將試樣中的汞離子用SnCl2(或鹽酸羥胺)還原為金屬汞,用氣流將汞蒸氣帶入具有石英窗的氣體測量管中進行測定。特點:靈敏度高(可達10-8g汞);2023/5/25第四十三頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五四、單色器P246

1.作用

將待測元素的共振線與鄰近線分開。

2.組件色散元件(棱鏡、光柵),反射鏡、狹縫等。單色器位于原子化器后,防止原子化器的輻射干擾進入檢測器

2023/5/25第四十四頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五主要由檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。1.檢測器--------將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號。如:光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。2.放大器------將光電倍增管輸出的較弱信號,經(jīng)電子線路進一步放大。

3.對數(shù)變換器------光強度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。

4.顯示、記錄新儀器配置:原子吸收計算機工作站五、檢測系統(tǒng)2023/5/25第四十五頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-4定量分析方法1.標準曲線法

配制一系列不同濃度的標準試樣,由低到高依次分析,將獲得的吸光度A數(shù)據(jù)對應(yīng)于濃度作標準曲線,在相同條件下測定試樣的吸光度A數(shù)據(jù),在標準曲線上查出對應(yīng)的濃度值;

或由標準試樣數(shù)據(jù)獲得線性方程,將測定試樣的吸光度A數(shù)據(jù)帶入計算。

2023/5/25第四十六頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2.標準加入法

取若干份體積相同的試液(cX),依次按比例加入不同量的待測物的標準溶液(cO),定容后濃度依次為:

cX

,cX

+cO

,cX

+2cO

,cX

+3cO

,cX

+4cO

……

分別測得吸光度為:AX,A1,A2,A3,A4……。以A對加入量做圖得一直線,圖中cX點即待測溶液濃度。2023/5/25第四十七頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-5干擾及抑制原子吸收分析中的干擾按產(chǎn)生的原因分:光譜干擾、物理干擾、化學干擾2023/5/25第四十八頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五一、光譜干擾1、光譜通帶內(nèi)存在的非吸收線(1)與分析線相鄰的是待測元素的譜線。

可以通過調(diào)小狹縫的方法來抑制這種干擾。

(2)與分析線相鄰的是非待測元素的譜線。

換用純度較高的單元素燈減小干擾。

2、吸收線重疊

共存元素的吸收線和被測元素的分析線重疊,另選分析線2023/5/25第四十九頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五3、背景干擾(與原子化器有關(guān))

背景干擾主要是指原子化過程中所產(chǎn)生的光譜干擾,主要有分子吸收干擾和散射干擾,干擾嚴重時,不能進行測定。分子吸收:原子化過程中,存在或生成的分子對特征輻射產(chǎn)生的吸收。

光散射:原子化過程中,存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象。

使吸光度偏高,產(chǎn)生正偏差,石墨爐原子化法比火焰法產(chǎn)生的背景干擾嚴重如何消除?2023/5/25第五十頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五背景干擾校正方法

氘燈背景校正旋轉(zhuǎn)斬光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰極燈提供的共振線通過原子蒸汽;連續(xù)光譜通過時:測定的為背景吸收銳線光源通過時:測定原子吸收和背景吸收的總吸收;差值為被測元素的吸光度值(目前生產(chǎn)的原子吸收光譜儀都配有氘燈背景校正器)2023/5/25第五十一頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五二、物理干擾

試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過程中由于試樣的物理特性變化引起的原子吸收信號下降的效應(yīng)消除辦法:(1)配制與試樣組成相近的標準溶液(2)標準加入法(3)如果試樣濃度過高,稀釋試液;2023/5/25第五十二頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五三、化學干擾

指待測元素與其它組分之間的化學作用所引起的干擾效應(yīng),主要影響到待測元素的原子化效率,是主要干擾源。

1.化學干擾的類型

(1)待測元素與其共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物,致使參與吸收的基態(tài)原子減少。

(2)高溫下,待測原子發(fā)生電離反應(yīng),生成離子,使基態(tài)原子數(shù)減少,吸收度減弱2023/5/25第五十三頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五

2.化學干擾的抑制

通過在標準溶液和試液中加入某種光譜化學緩沖劑來抑制或減少化學干擾:(1)釋放劑—與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測元素釋放出來。例:鍶和鑭可有效消除磷酸根對鈣的干擾。(2)保護劑—與待測元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,防止干擾物質(zhì)與其作用。例:加入EDTA生成EDTA-Ca,在火焰中易于原子化,避免磷酸根與鈣作用。2023/5/25第五十四頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(3)緩沖劑—加入足夠的干擾元素,使干擾趨于穩(wěn)定。例:用N2O—C2H2火焰測鈦時,在試樣和標準溶液中加入300mgL-1以上的鋁鹽,使鋁對鈦的干擾趨于穩(wěn)定(4)消電離劑—加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測元素的電離。

例:加入足量的銫鹽,抑制待測元素的電離。

2023/5/25第五十五頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-6測定條件的選擇1.分析線

一般選待測元素的共振線作為分析線,被測元素濃度較高時,也可選次靈敏線2023/5/25第五十六頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2.空心陰極燈電流

在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下,盡量選較低的電流??招年帢O燈一般預(yù)熱10~30min3.原子化條件火焰原子化(1)據(jù)不同試樣元素選擇不同火焰類型以及合適的燃助比(2)調(diào)節(jié)觀測高度(燃燒器高度),可使光束通過自由原子濃度最大的火焰區(qū)。石墨爐原子化:合理選擇干燥、灰化、原子化、凈化的溫度及時間

2023/5/25第五十七頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-7應(yīng)用

應(yīng)用廣泛的微量金屬元素的首選測定方法

(1)頭發(fā)中微量元素的測定—微量元素與健康關(guān)系;(2)水中微量元素的測定—環(huán)境中重金屬污染分布規(guī)律;(3)水果、蔬菜、食品中微量元素的測定;(4)礦物、合金及各種材料中微量元素的測定;(5)各種生物試樣中微量元素的測定。2023/5/25第五十八頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五2023/5/25第五十九頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五§8-8原子熒光光譜

1.原子熒光光譜的產(chǎn)生過程

過程:當氣態(tài)原子受到強特征輻射時,由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),再由激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài),輻射出與吸收光波長相同或不同的熒光;

2.特點

(1)屬光致發(fā)光,二次發(fā)光;激發(fā)光源停止后,熒光立即消失;(2)不同元素的熒光波長不同;(3)發(fā)射的熒光強度與照射的光強有關(guān);濃度很低時,強度與蒸氣中該元素的密度成正比,定量依據(jù)(適用于微量或痕量分析);

2023/5/25第六十頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五(4)檢出限低、靈敏度高

Cd:10-12g·cm-3;Zn:10-11g·cm-3;20種元素優(yōu)于AAS(5)譜線簡單、干擾小(6)線性范圍寬(可達3~5個數(shù)量級)

(7)易實現(xiàn)多元素同時測定(產(chǎn)生的熒光向各個方向發(fā)射)2.缺點存在熒光淬滅效應(yīng)、散射光干擾等問題;2023/5/25第六十一頁,共六十七頁,編輯于2023年,星期五

2.原子熒光的產(chǎn)生類型

兩種類型:共振熒光和非共振熒光(1)共振熒光

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