第二講聚合物的平均分子量和分子量分布

聚合物分子的平均分子量和分子量分布東華大學(xué)講義目前一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布高分子是由小分子單體聚合而成的，兩者的化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，但物理性能卻有很大的差異。1）高分子材料與單體相比，有較高的機(jī)械強(qiáng)度，較好的韌性和彈性；2）高分子的許多優(yōu)良性能是由于分子量大得來(lái)的，并且隨分子量的增加而提高；3）當(dāng)分子量增大到一定數(shù)值后，高分子性能提高的速度減慢，最后趨向于某一極限值。目前二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布高聚物的熔體黏度也隨著分子量的增加而增大，當(dāng)分子量大到某一程度時(shí)，其熔融狀態(tài)的流動(dòng)性很差，給加工成型造成困難。綜上，聚合物的分子量和分子量分布會(huì)對(duì)聚合物的使用性能和加工性能產(chǎn)生決定性的影響。目前三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布一、各種平均分子量的定義合成聚合物的分子量，與低分子化合物相比有兩個(gè)顯著的特點(diǎn)：第一是它的分子量比低分子化合物大幾個(gè)數(shù)量級(jí)；第二是其分子量具有多分散性——即分子量的不均一性。目前四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布對(duì)多分散性的描述，最為直觀的方法是利用某種形式的分子量分布函數(shù)或分布曲線(xiàn)。多數(shù)情況下，還是直接測(cè)定其平均分子量。NiMi單分散monodisperse多分散polydisperse目前五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)如何求平均分子量？以求金鏈子的統(tǒng)計(jì)平均質(zhì)量為例根據(jù)統(tǒng)計(jì)方法不同，有多種統(tǒng)計(jì)平均分子量高分子的分子量和分子量分布目前六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)現(xiàn)有5g重的金鏈4根，8g重的金鏈條5根，10g重的金鏈3根，求金鏈的平均重量分級(jí)高分子的分子量和分子量分布目前七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布目前八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布目前九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)數(shù)量分?jǐn)?shù)Ni就是分子鏈根數(shù)（摩爾）分?jǐn)?shù)隨機(jī)抽取分子量為Mi分子的幾率數(shù)量分?jǐn)?shù)：4/125/123/12數(shù)均分子量7.5高分子的分子量和分子量分布目前十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)目前十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)重量分?jǐn)?shù)Wi的就是分子鏈中所含的鏈節(jié)數(shù)分?jǐn)?shù)隨機(jī)抽取分子量為Mi分子中一鏈節(jié)的幾率重量分?jǐn)?shù)：45/9058/90310/90重均分子量8.0高分子的分子量和分子量分布目前十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)用重量分?jǐn)?shù)求出重均分子量：所謂重均就是按重量進(jìn)行加權(quán)：高分子的分子量和分子量分布目前十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)每一級(jí)分的重量是單元分子量與聚合度的的乘積按重量的平均就是按聚合度的平均，就是按鏈節(jié)數(shù)的平均高分子的分子量和分子量分布目前十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)4/125/123/1245/9058/90310/90NiWi=xi高分子的分子量和分子量分布目前十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)1/91/913/9910/993/9913/998/9911/99數(shù)均分子量:?重均分子量:?課堂練習(xí)：12/996/99高分子的分子量和分子量分布目前十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)重均分子量可以寫(xiě)成更一般的形式：高分子的分子量和分子量分布目前十七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)數(shù)均分子量亦可用重量分?jǐn)?shù)表示高分子的分子量和分子量分布目前十八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)級(jí)分?jǐn)?shù)量級(jí)分重量級(jí)分Z量Z量分?jǐn)?shù)：數(shù)量分?jǐn)?shù)重量分?jǐn)?shù)高分子的分子量和分子量分布目前十九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)以Z量分?jǐn)?shù)作權(quán)重因子的平均值稱(chēng)Z均值Z均分子量高分子的分子量和分子量分布目前二十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)

統(tǒng)計(jì)矩?cái)?shù)高分子的分子量和分子量分布目前二十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布目前二十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)現(xiàn)有直徑5cm蘋(píng)果25個(gè)，直徑6cm蘋(píng)果10個(gè)，直徑8cm蘋(píng)果3個(gè)。假定蘋(píng)果均為球形，密度相同，求這些蘋(píng)果的重均直徑。高分子的分子量和分子量分布目前二十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布目前二十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)粘均分子量高分子的分子量和分子量分布[η]=KMa目前二十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)證明Mw>Mn：計(jì)算關(guān)于Mn的數(shù)均方偏差值高分子的分子量和分子量分布目前二十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布目前二十七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布目前二十八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布舉例：今有一混合物，由1g聚合物A和2g同樣類(lèi)型的聚合物B組成。A的分子量MA=1×105g·mol-1；B的的分子量MB=2×105g·mol-1。計(jì)算該混合物的數(shù)均分子量Mn、重均分子量Mω和多分散指數(shù)d。目前二十九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布答案：1）聚合物A的摩爾數(shù)nA=ωA/MAnA=1/（1×105）=10-5（mol）2）聚合物B的摩爾數(shù)nB=ωB/MBnB=2/（2×105）=10-5（mol）目前三十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布3）混合物的數(shù)均分子量為

Mn=0.5×（1×105g·mol-1）+0.5×（2×105g·mol-1）=1.5×105g·mol-1目前三十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布4）混合物的重均分子量為

Mω=（1/3）×（1×105g·mol-1）+（2/3)×（2×105g·mol-1)=1.67×105g·mol-1目前三十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布5）多分散指數(shù)d為

d=1.11目前三十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)白 250 5黃 100 6綠 75 6粉 20 8藍(lán) 4 20Mini課堂練習(xí):計(jì)算高分子的分子量和分子量分布目前三十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)天然蛋白質(zhì) 1.0陰離子聚合 1.02~1.5縮合聚合 2.0~4.0自由基聚合 1.5~3.0配位聚合 2-40陽(yáng)離子聚合 很寬聚合機(jī)理與多分散度高分子的分子量和分子量分布目前三十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)聚合度

分子量 重量分?jǐn)?shù) 數(shù)量分?jǐn)?shù)x1 M1 W1 N1x2 M2 W2 N2x3 M3 W3 N3

xi Mi Wi Ni分子量分布列表高分子的分子量和分子量分布目前三十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)00wiMi最直觀的形式原始實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分子量重量分?jǐn)?shù) M1 W1 M2 W2 M3 W3

??? ???

Mi Wi 離散重量分布分子量數(shù)據(jù)仍為平均分子量級(jí)分?jǐn)?shù)有限高分子的分子量和分子量分布目前三十七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)希望得到的分布形式微分重量分布0W(M)M如何得到？高分子的分子量和分子量分布目前三十八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)每一級(jí)分仍是多分散的1.假定分布曲線(xiàn)對(duì)稱(chēng)于平均分子量，大于小于平均分子量的樣品各一半2.前一級(jí)分中所有樣品分子量均小于等于后一級(jí)分平均分子量Mi-1求累積重量分?jǐn)?shù)：小于等于該分子量樣品的重量分?jǐn)?shù)之和Mi+1Mi高分子的分子量和分子量分布目前三十九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量重量分?jǐn)?shù)累積分?jǐn)?shù)M1 W1I(M1)M2 W2I(M2)

M3 W3I(M3)

???

???

???Mi WiI(Mi) 1累積重量分?jǐn)?shù)：小于等于該樣品平均分子量的重量分?jǐn)?shù)之和10MiI(M)高分子的分子量和分子量分布目前四十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn) M m(重量g）Wi I 5000 4 0.04 1萬(wàn) 8 0.08 2萬(wàn) 140.14 5萬(wàn) 28 0.28 10萬(wàn) 24 0.24 20萬(wàn) 12 0.12 50萬(wàn) 8 0.08 100萬(wàn) 2 0.02 100 ∑Wi=1

例題0.020.080.190.400.660.840.940.991.00高分子的分子量和分子量分布目前四十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)積分重量分布曲線(xiàn)：由累積分?jǐn)?shù)光滑連接成連續(xù)型直接得到意義仍為小于等于該分子量的全部樣品重量分?jǐn)?shù)之和全部樣品的積分重量分布為1MI(M)高分子的分子量和分子量分布目前四十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)0.020.080.190.400.660.840.940.9950001萬(wàn)2萬(wàn)5萬(wàn)10萬(wàn)20萬(wàn)50萬(wàn)100萬(wàn)1050100萬(wàn)10MI分子量在2~5萬(wàn)的重量分?jǐn)?shù)?I4-I3=0.21分子量在10~20萬(wàn)的重量分?jǐn)?shù)?I6-I5=0.18分子量在30~40萬(wàn)的重量分?jǐn)?shù)?0.03I(M)M平均密度0.0710-40.01810-40.00310-4目前四十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)已知分子量在2~5萬(wàn)的平均密度為0.0710-4，求該區(qū)間重量分?jǐn)?shù)？1050100萬(wàn)10I(M)M已知分子量在10~20萬(wàn)的平均密度為0.01810-4，求該區(qū)間重量分?jǐn)?shù)？目前四十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)0.020.080.190.400.660.840.940.9950001萬(wàn)2萬(wàn)5萬(wàn)10萬(wàn)20萬(wàn)50萬(wàn)100萬(wàn)1050100萬(wàn)10MII(M)M分子量在10~20萬(wàn)的重量分?jǐn)?shù)?I6-I5=0.18平均密度0.01810-4分子量在10~15萬(wàn)的重量分?jǐn)?shù)?0.14平均密度0.02810-4分子量在10~12.5萬(wàn)的重量分?jǐn)?shù)?0.08平均密度0.03210-4分子量恰為10萬(wàn)的重量分?jǐn)?shù)密度?目前四十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)10I(M)M分子量在Mi~Mj之間的重量分?jǐn)?shù)為Ii-Ij，此區(qū)間的重量分?jǐn)?shù)平均密度為(Ii-Ij)/(Mi~Mj),分子量為Mi處的重量分?jǐn)?shù)密度為(dI/dM)i目前四十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)由積分重量分布曲線(xiàn)的微分得到微分重量分布曲線(xiàn)MI(M)0W(M)M的物理意義為重量分?jǐn)?shù)密度高分子的分子量和分子量分布目前四十七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)0W(M)MM+dMM1M2高分子的分子量和分子量分布目前四十八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)微分與積分重量分布的關(guān)系0W(M)MMI(M)高分子的分子量和分子量分布目前四十九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)0w(M)MM1M2微分與積分重量分布的關(guān)系M1I(M)I1I2I2-I1M2高分子的分子量和分子量分布目前五十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)0w(M)M高分子的分子量和分子量分布目前五十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)100MWi離散連續(xù)積分微分10MiI(M)0W(M)不同形式的分子量分布表示法累積級(jí)分目前五十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布也可用摩爾分?jǐn)?shù)對(duì)分子量作圖，稱(chēng)為分子量數(shù)量微分分布曲線(xiàn)，相應(yīng)的函數(shù)稱(chēng)為數(shù)量微分分布函數(shù)，用N（M）表示。根據(jù)下式可由W（M)求N（M），即目前五十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)從重量分布函數(shù)計(jì)算平均分子量離散型連續(xù)型高分子的分子量和分子量分布目前五十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)高分子的分子量和分子量分布目前五十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法目前五十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法表1-3匯總了常用的分子量測(cè)定方法，表中A2是一個(gè)描述溶液的熱力學(xué)性質(zhì)的參數(shù)，稱(chēng)為第二維利系數(shù)。數(shù)均分子量可以用端基分析法直接測(cè)定，但由于端基密度隨著分子量的增大而降低，此法可測(cè)定的分子量上限不高。蒸氣壓滲透法，冰點(diǎn)降低法，沸點(diǎn)升高法以及滲透壓法的原理都是基于稀溶液的依數(shù)性質(zhì)，是絕對(duì)法，得到的是數(shù)均分子量。目前五十七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)端基分析法舉例：可以用酸堿滴定的原理分析出聚合物的分子量例如某聚合物的端基為一元羧酸，其質(zhì)量為2.0g，將其溶于甲醇中，用0.5.wt%的氫氧化鉀的甲醇溶液酸堿滴定，用去1.2毫升，溶液密度為0.89g/ml。則分子量為：2.0g/[(1.2ml*0.89g/ml*0.5%)/56g/mol]=16969(g/mol)分子量和分子量分布的測(cè)定方法目前五十八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法下面，介紹幾種在溶液中測(cè)定分子量的方法：一、滲透壓法開(kāi)始時(shí)兩邊液體的液面高度相等,當(dāng)兩邊液面高度差達(dá)到某一定值時(shí),溶劑不再進(jìn)入溶液池,最后達(dá)到滲透平衡狀態(tài)。滲透平衡時(shí)，兩邊液體的壓力差稱(chēng)為溶液的滲透壓，用п表示，其單位是dyn·cm-2（1dyn·cm-2=0.1Pa）目前五十九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法對(duì)于稀溶液，滲透壓可近似寫(xiě)成對(duì)高分子化合物而言，在一定的溫度下測(cè)定已知濃度的溶液的滲透壓п，可以求出溶質(zhì)的分子質(zhì)量M。目前六十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法用滲透法測(cè)定п是測(cè)定兩個(gè)液體池上的液面高度差h，根據(jù)溶劑的密度ρ和重力加速度g，可算出п值（п=hρg）。然而高分子溶液的п/C與C有關(guān)，可用下式表示式中A2、A3分別稱(chēng)為第二、第三維利系數(shù)，它們表示實(shí)際溶液與理想溶液的偏差。目前六十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法實(shí)驗(yàn)方法是：配置一系列不同濃度的溶液，測(cè)定每種溶液的滲透壓，以п/CRT對(duì)C作圖，因?yàn)锳3很小，可以忽略，故圖形應(yīng)為直線(xiàn)。直線(xiàn)的截距就是RT/M，斜率就是A2，因此可求得高分子的分子量。此法測(cè)得的滲透壓應(yīng)該是各種不同分子量的高分子對(duì)溶液滲透壓貢獻(xiàn)的總和。目前六十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法由上式可知用滲透壓法測(cè)得的分子量是高分子的數(shù)均分子量。滲透壓法可測(cè)定的分子量范圍有一定限度，當(dāng)分子量太大時(shí)，由于溶質(zhì)數(shù)目減少而使?jié)B透壓值降低，測(cè)定的相對(duì)誤差增大；當(dāng)分子量太小時(shí)，由于溶質(zhì)分子能夠穿過(guò)半透膜而使測(cè)定不可靠。目前六十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法滲透壓法還可測(cè)定第二維利系數(shù)A2。如果選擇合適的溫度或合適的溶劑總會(huì)使體系的A2為零，這時(shí)的溫度稱(chēng)為θ溫度，這時(shí)的溶劑稱(chēng)為θ溶劑，這時(shí)的溶液相當(dāng)于高分子的理想溶液。目前六十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法目前六十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法表1-4是用滲透壓法測(cè)定的θ溫度。目前六十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法二、蒸氣壓滲透法當(dāng)測(cè)溫件所反映出的溫差不再增高，即達(dá)到“定態(tài)”時(shí)，假定溶液符合理想溶液的性質(zhì)，則此時(shí)溶液滴和溶劑滴之間的溫差△T將和溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。目前六十七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法若用A代表比例系數(shù)；n1和n2分別表示溶劑和溶質(zhì)的摩爾數(shù)；w1和w2分別表示兩者的重量；M1和M2分別表示溶劑和溶質(zhì)（高分子）的分子量，則目前六十八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法蒸氣壓滲透法所測(cè)定的分子量范圍依賴(lài)于溫差的測(cè)定精度，一般測(cè)定上限為3×104，下限則由試樣的揮發(fā)性所決定，對(duì)于不揮發(fā)物質(zhì)，最低可測(cè)至40。可以證明，蒸氣壓滲透法所測(cè)定的分子量是數(shù)均分子量。在測(cè)定數(shù)均分子量的方法中，除端基分析法以外，其他都是基于稀溶液的依數(shù)性質(zhì)，即所測(cè)定的每一種效應(yīng)都是由溶液中溶質(zhì)的數(shù)目所決定的。目前六十九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法三、光散射法目前七十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法

對(duì)于高分子的稀溶液，經(jīng)推導(dǎo)可得：Rθ為瑞利因子，K是一個(gè)與溶液濃度、散射角度角度以及溶質(zhì)的分子量無(wú)關(guān)的常數(shù)，稱(chēng)為光學(xué)常數(shù)，可以預(yù)先測(cè)定。常常測(cè)定90°的瑞利比R90，以計(jì)算溶質(zhì)分子的分子量，還可得到第二維利系數(shù)A2。目前七十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法實(shí)驗(yàn)方法是，測(cè)定一系列不同濃度的溶液的R90，以KC/R90對(duì)C作圖，得直線(xiàn)，直線(xiàn)的截距是1/M，直線(xiàn)的斜率是2A2。注：此實(shí)驗(yàn)中聚苯乙烯的尺寸小于λ/20，光源為非偏振光，故縱坐標(biāo)須乘以更改因子1/2。目前七十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法當(dāng)C→0時(shí)，散射光的強(qiáng)度是由各種大小不同的分子所貢獻(xiàn)的，所以所以由此可見(jiàn)，光散射法所測(cè)得的是溶質(zhì)的重均分子量。目前七十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法四、飛行時(shí)間質(zhì)譜法將樣品物質(zhì)均勻地包埋在特定基質(zhì)中，置于樣品靶上，在脈沖式激光的作用下，受激物質(zhì)吸收能量，在極短時(shí)間內(nèi)氣化，同時(shí)將樣品分子投射到氣相并得到電離。在此過(guò)程中，由于激光的加熱速度極快和基質(zhì)的輔助作用，避免了樣品分子的熱分解，從而觀察到分子離子峰，而且很少有碎片離子，尤其是對(duì)合成聚合物，主要觀察到的是單電荷分子離子。目前七十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法基質(zhì)輔助激光解吸電離技術(shù)和飛行時(shí)間質(zhì)譜結(jié)合能夠精確測(cè)定聚合物樣品的絕對(duì)分子量，進(jìn)而得到聚合物中單體單元，端基和分子量分布等信息。目前七十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法五、黏度法用黏度法測(cè)定聚合物的分子量是借助Mark-Houwink方程式中[η]稱(chēng)為特性黏度，M是分子量。在一定的分子量范圍內(nèi)K和a是與分子量無(wú)關(guān)的常量，只要知道K和a值，即可根據(jù)所測(cè)得的[η]值求出試樣的分子量。目前七十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法Huggins提出，溶液的黏度公式可表示如下式中η是溶液的黏度；η0是溶劑的黏度；kH稱(chēng)為Huggins常數(shù)。式中的[η]為特性黏度，它是與濃度無(wú)關(guān)的數(shù)值，其量綱為濃度的倒數(shù)。目前七十七頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法溶液黏度增加的分?jǐn)?shù)用符號(hào)ηsp表示，ηsp稱(chēng)為增比黏度。目前七十八頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法經(jīng)變換可得目前七十九頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法目前八十頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法對(duì)于多分散性的試樣，黏度法所測(cè)得的量是一種統(tǒng)計(jì)平均值，稱(chēng)為黏均分子量Mη。因?yàn)橐部梢詫?xiě)為目前八十一頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法溶液黏度的增加是由于各種不同分子量的高分子對(duì)溶液黏度貢獻(xiàn)的總和。目前八十二頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法測(cè)試時(shí)，最常用的是烏式黏度計(jì)。烏式黏度計(jì)的優(yōu)點(diǎn)是可以在同一年度計(jì)內(nèi)測(cè)定不同濃度的相對(duì)黏度值。目前八十三頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法目前八十四頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法目前八十五頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)分子量和分子量分布的測(cè)定方法六、體積排除色譜法自溶液試樣進(jìn)柱到被淋洗出來(lái)，所接收到的淋出液總體積稱(chēng)為該聚合物的淋出體積Ve。目前八十六頁(yè)\總數(shù)九十六頁(yè)\編于七點(diǎn)當(dāng)試樣隨淋洗溶劑進(jìn)入柱子后，溶質(zhì)分子即向多孔性凝膠的內(nèi)部孔洞擴(kuò)散。較小的分子除了能進(jìn)入大的孔外，還能進(jìn)入較小的孔