分析化學課后習題答案

其次章誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、指出以下各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？假設是系統(tǒng)誤差，請區(qū)分方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。答：①砝碼受腐蝕：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；更換砝碼。②天平的兩臂不等長：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。③容量瓶與移液管未經(jīng)校準：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。④在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀：系統(tǒng)誤差(方法誤差)；修正方法，嚴格沉淀條件。⑤試劑含被測組分：系統(tǒng)誤差(試劑誤差)；做空白試驗。⑥試樣在稱量過程中吸潮：系統(tǒng)誤差(操作誤差)；嚴格按操作規(guī)程操作。⑦化學計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)：系統(tǒng)誤差(方法誤差)；另選指示劑。⑧讀取滴定管讀數(shù)時，最終一位數(shù)字估量不準：偶然誤差；嚴格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。⑨在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。10、進展下述運算，并給出適當位數(shù)的有效數(shù)字。2.524.1015.14解：(1)

6.16104

2.54103(2)

3.0121.145.100.0001120

2.90106(3)51.04.031044.022.5120.002034(4)0.03248.12.1210253.01.050(5)2.28562.515.421.89407.501033.193.5462(6)pH=2.10，求[H+]=？。[H+]=10-2.10=7.9×10-3。11、兩人測定同一標準試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標準偏差；②為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等，而標準偏差不等；③哪組數(shù)據(jù)的周密度高？dd d d1dd23n

0.24dd1 dd

0.24dd2in1②標準偏差能突出大偏差。③第一組數(shù)據(jù)周密度高。

s 0.28 s1

0.311312.008012.009512.009912.010112.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②標準偏差；③99%置信水平的置信限。xxi12.0104n(xx)2(xx)2in1nn

s 0.00038nuxt snn④置信限＝t s 查表2-2，f9時，tn＝3.250.000380.0012

3.250.0114、解：(此題不作要求)x 46.20%0.4620 x1

46.02%0.4602S S1

0.08%0.0008S S0.46200.46200.4602 640.0008 64

S 0.00082tf6428查表22得t0.05,8

2.306

3.49tt

，存在顯著性差異。0.05,815分析說明，雜質(zhì)的平均含量為1.60%。轉(zhuǎn)變反響條件進展試生產(chǎn)，取樣測定，共取6次，測定雜質(zhì)含量分別為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%1.40%。問轉(zhuǎn)變(α=0.05時)解：x1.51% S0.13 S0.053%x計 t 1.7＜0.0x計 16.、解：HPLC數(shù)據(jù)：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1％x98.3%，S1.1%化學法數(shù)據(jù)：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％x97.6%，S0.54%F檢驗兩種方法結(jié)果的周密度是否存在顯著差異F1.1%20.54%2

4.15查表24，f1

5,f2

4時，，F(xiàn)6.26F F計 0.05,4,4

說明兩種方法的周密度沒有顯著性差異xxxx1SR2nnnn121 2t(n1)(n1)S2(n1)S21nn21221 2(61)1.1%2(51)0.54%2652R

0.90%98.3%97.6% 650.90% 698.3%97.6% 650.90% 65

0.05,9說明兩種方法的平均值沒有顯著差異。②在該項分析中，HPLC法可以代替化學法。17、解：nuxt SnP95%時，t 2.5710.05,52.740.596P99%時，t 4.0320.01,562.740.926第三章滴定分析法概論7、解：不行直接配制標準溶液的物質(zhì)：NaOH，化學性質(zhì)不穩(wěn)定 HCl，不是固體，難得到純潔物H2SO4，不是固體 Na2S2O3，難制得純潔物，化學性質(zhì)不穩(wěn)定8、用因保存不當而局部風化的草酸晶體標定氫氧化鈉溶液，c

NaOH

2m草酸晶體 ，M V草酸晶體NaOH相當于實際的摩爾質(zhì)量變小了，稱量出更多的基準物質(zhì)，需要消耗更多的氫氧化鈉標準溶液，濃度測定值小于真實值，分析結(jié)果偏低。假設用該氫氧化鈉溶液測有機酸的摩爾質(zhì)量，由于氫氧化鈉濃度小于真實值，(cV)

m 有機酸，M

m＝ 有機酸

，摩爾質(zhì)量測定值大于真實值，結(jié)果偏高。NaOH

M

NaOH2m用吸潮帶水分的碳酸鈉標定鹽酸，c HCl

M碳酸鈉，相當于實際的摩爾質(zhì)量變大碳酸鈉了，測定值大于真實值，分析結(jié)果偏高。假設用該鹽酸溶液鈉溶液測有機堿的摩爾(cV)

m 有機堿，M

m＝有機堿

定值小于真實值，結(jié)果偏低。

HCl

M有機堿

有機堿

HCl9、(1)讀數(shù)偏大，結(jié)果(HCl)濃度偏低。(2)0.12480.1238，結(jié)果偏高。HClHCl，結(jié)果偏低。雜質(zhì)碳酸氫鈉消耗的鹽酸比同質(zhì)量的碳酸鈉少，所以分析結(jié)果偏高。*注：測定值>真實值，稱分析結(jié)果偏高。否則偏低。10、寫出以下各體系的質(zhì)子條件式。解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-]11、寫出①H3AsO4②MgBr2水溶液的電荷平衡式。解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[]② 2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]12cmol/LZn2[Fe(CN)6]水溶液的質(zhì)量平衡式。Zn解：cZn

=2c2 6Zn[Fe(CN)][Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+Zn[Fe(CN)]6[Fe(CN)64-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[CN-]+[HCN]=6c150.1mol/LHCl溶液20~25mLNCO30.1%？解：Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3mNaCO2

(cV)

HCl

MNaCO22 32V=20mLmV=25mLm

NaCO2 NaCO2

201030.101062251030.101062

0.11g0.13g差減稱量法兩次稱量，誤差為±0.2mg。0.1％。161mLHCl0.004374g/mLHCl溶液NaOHHClCaO的滴定度。解：HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO==CaCl2+H2OTHCl/NaOH

40 0.0043740.004793g/mL36.5THCl/CaO

56 0.0043740.003355g/mL36.5218、二元弱酸H2A，pH=1.92時，δH2A=δHA-；pH=6.22時，δHA-=δA2-。計算：①H2ApKa1pKa2②HA-pH。a1 解：①pK =1.92，pK a1 ②pH

(pK

pKa2

)4.07、解：

CaF2

Ca22F溶解后： s 2sFHHF [F][HF]cF

2s [F]c F Fa Ka

6.3104

0.3865F [H]Ka

103.00

6.3104[Ca2][F]2Ksp

s(2sF

)2KspK3sp2F33.910114K3sp2F33.9101140.38652第四章酸堿滴定法1NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應承受什么指示劑？(1)甲酸(HCOOH) Ka=1.8×10-4a答：cK＞10-8，可以直接滴定?？梢猿惺芊犹甘緞゛(2)硼酸(H3BO3) Ka1=5.4×10-10a1答：cK ＜10-8，不行以直接滴定。a1(3)琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6a1 a2 a1 答：cK ＞10-，cK ＞10-8，但K /K ＜1。不能分步滴定，但可以直接一a1 a2 a1 (4)檸檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7a1 a2 a3 a1 a2 a2 答cK ＞10-cK ＞10-8cK ≈10-8但K K ＜14K /K ＜1。不能分a1 a2 a3 a1 a2 a2 (5)順丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7a1 a2 a1 答cK ＞10-8cK ≈1-8且K /K ＞14可以分步滴定第一計量點5可以用甲基橙為指示劑；其次計量點pH=9.80a1 a2 a1 (6)鄰苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6a1 a2 a1 答CK ＞10-CK ＞10-，但K K ＜10。不能分步滴定，但可以直接一a1 a2 a1 2、解：NaOHCO2Na2CO3。①滴定強酸，可以完全反響。對結(jié)果根本無影響。②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的標準溶液，將帶來正誤差(分析結(jié)果偏高)。3、解：①局部風化的硼砂晶體，對確定質(zhì)量的基準物質(zhì)，風化后需要消耗更多的HCl溶液，標定所得濃度偏低。②局部吸濕的N2CHCl溶液，標定所得濃度偏高。110Na2CO3，分析結(jié)果準確。17、有一堿液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時消耗HClV，參與甲基橙，連續(xù)用鹽酸滴定又消12HClV2

。當消滅以下狀況時，溶液各由哪些物質(zhì)組成？①＞21 V V＞0；②①＞21

=V；④V

=0，V

＞0；⑤V

＞0，V=0＞1121212答：①NaOH+Na2CO3； ②Na2CO3+NaHCO3；＞1121212③Na2CO3； ④NaHCO3； ⑤NaOH。8、解：①0.10mol/L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計算*pH

(pKa1

pK )a21(2.167.12)24.64a2注：此時公式中的Ka1和K 對應于磷酸的第一和其次步離解。a2②0.10mol/L Na2HPO4 兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計算pH1(pK2 a1

pK )a21(7.1212.32)29.72a1 注：此時公式中的K 和K a1 ③0.05mol/LHAc0.05mol/LNaAc混合溶液緩沖溶液，用緩沖溶液公式計算ccpHpK lg 堿ca酸4.76lg0.050.054.76④0.1mol/LNaAc溶液堿性溶液，按一元弱堿公式計算cKb[OH-] cKb 0.1

cKKwcKKwa,HAc1.71057.67106(mol/L)[H]1.3109(mol/L)pH8.88⑤0.10mol/L 鄰苯二甲酸氫鉀 兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計算pH1(pK2 a1

pK )a21(2.895.51)24.20⑥0.20mol/L H3PO4 三元酸，按一元弱酸計算第一步離解K 6.9103，c/K K K K24cKa a a[H]6.9103 (6.9103)240.206.910323.386102(mol/L)pH1.47⑦0.10mol/LNH4CN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計算pH1(pK2 a1

pK )a21(pK2

a,NH4

)a,HCN1(9.259.21)29.23⑧0.10mol/LH3BO3，一元弱酸溶液，用最簡公式計算cKa0.105.4cKa0.105.41010pH5.13

7.35106(mol/L)0.055.6100.055.61010cKa,NH[H]cKa,NH4pH5.28

5.29106(mol/L)10、解：(1)c1.04/122.10.0852(mol/L)100/1000cKa[H]cKaK [H]2

(102.64)2 a c 0.0852pK 4.21acKa(2)用最簡式計算該弱堿共軛酸的pH值[HcKa[H]2 (103.48)2aK c 0.1 1.1106aK該弱堿的K b Ka

1014 1.110611NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙變黃(pH=4.4)分之幾的一氯乙酸未被滴定？aK=1.4×10-3，pH=4.4時，a [H]HA [H]Ka

104.4

104.41.4103

2.76% 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。12、計算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化學計量點時溶液的pH，并說明應選擇何種指示劑？解：計量點時溶液組成為0.05mol/L的HCOONa溶液。KCbK C/Kw a10KCbK C/Kw a10140.05/1.8104sp

1.67106mol/LpHsp=14－pOH=8.22，可選酚酞為指示劑。13、解：①計算終點誤差epc =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)epTE([OH][H]cep

)100%HA(10(14.006.20)106.20cep

[H][H]Ka

)100%(107.80106.20 106.20

)100%0.0453 106.20-1.0%

6.5105②計量點的pH 計量點時，完全生成苯甲酸鈉，cKbcKKwa,苯甲酸[OH-cKbcKKwa,苯甲酸 0.0453

10146.51052.64106(mol/L)[H]3.79109(mol/L)pH8.42③苯甲酸溶液的濃度0.100020.70c 25.00＝0.0836(mol/L)14、解：①HA的摩爾質(zhì)量n )HAn )HAn n HAHA M

NaOHNaOH

0.090041.20 3.708103(mol)1000HAm 1.250M HA 337.1(g/mol)HA nHA

3.708103②HA的K值a滴定劑加到8.24mL時，溶液pH4.30。0.09008.24此時，nHA

剩余量＝3.7081030.09008.24

1000

＝0.0029664(mol)生成NaA的物質(zhì)的量＝ ＝7.416104(mol)1000pHpKa

nNaAnHA

pKa

lg7.4161044.300.0029664pK 4.902 Ka

104.9021.26105pH的計算化學計量點完全生成NaA，溶液呈堿性0.090041.2041.200.090041.2041.205010141.26105sp b5.6810-6pOH5.24 pH14.00－5.24＝8.7615、解：化學計量點時，完全生成HAcHCl30mL.cHAc

0.10300.030(mol/L)7030cKa0.0301.710cKa0.0301.7105pH3.15

7.14104(mol/L)過量兩滴(0.10mL)HCl后，cKa0.10cKa[H] 100

8.14104(mol/L)pH3.09pH3.153.090.060.316、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH溶液(0.01000mol/L)20.00mL，①甲基橙為指示劑，滴定到pH4.0為終點；②酚酞為指示劑，滴定到pH8.0為終點。分別計算滴定終點誤差，并指出用哪種指示劑較為適宜。TE

[H]ep

[OH]epcepa

100%

1041010100%2%0.005108106100%0.02%0.005酚酞作指示劑較為適宜。18、解：CaCO3＋2HCl＝CaCl2＋H2O＋CO2HCl過量 5.60×0.975＝5.46mL與CaCO3反響消耗HCl 20.00－5.46＝14.54(mL)石灰石樣品中n(CaCO3)=(14.54×0.1175)/2023=0.0008542(mol)石灰石樣品中m(CaCO3)=0.0008542×100.1=0.0855(g)石灰石的純度＝0.0855/0.2815=30.37%假設以CO2表示，m(CO2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)CO2的百分質(zhì)量分數(shù)為：0.0376/0.2815=13.35%20、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸12.00mL，說明試樣中有Na3PO4。Na3PO4＋HCl=Na2HPO4＋NaCl211.000g加過量NaOH50.00mL(0.5000mol/L)NaOH溶液(0.5000mol/L)1.56mL，計算試樣中NH3的百分質(zhì)量分數(shù)。

(50.000.50001.560.5000)10317100%41.17%1.000第五章非水溶液中的酸堿滴定法2、在以下何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強度都一樣？①純水；②濃硫酸；③液氨；④甲基異丁酮答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑)4、以下溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？假設為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？假設為無質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？①冰醋酸；②二氧六環(huán)；③乙二胺；④甲基異丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧異丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺答：質(zhì)子溶劑：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶劑：①；堿性溶劑：③⑩無質(zhì)子溶劑：②④⑤⑦⑨；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：④⑨；惰性溶劑：②⑤⑦8Ks=10-14Ks=10-19.1，求：pHpC2H5OH2。0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pHpC2H5OH2及pOHpC2H5O。(HClO4全部離解)pH

pK

7.00 pCHOH2 5 2

1pK2

9.55(2)HClO4全部離解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10第六章配位滴定法110.050mol/LAl3+NaFF-0.10mol/L，[Al3+]、[AlF2+]、[AlF2+]、[AlF3]、[AlF4-]、[AlF52-]、[AlF63-]各為多少？解：α 1β[F-]β[F-]2 β[F-]6=3.51×1014Al(F) 1 2 6[Al3+]=c /α =0.050/3.51×1014=1.42×10-16(mol/L)Al Al(F)[AlF2+]=[Al3+]β1[F-]=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11(mol/L)[AlF2+]=[Al3+]β2[F-]2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7(mol/L)[AlF3]=[Al3+]β3[F-]3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4(mol/L)[AlF4-]=[Al3+]β4[F-]4=1.42×10-16×1017.7×10-4=7.12×10-3(mol/L)[AlF52-]=[Al3+]β5[F-]5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2(mol/L)[AlF63-]=[Al3+]β6[F-]6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3(mol/L)12、解： Ca2+＋Y4-=CaY2-n nCa2 Y40.100525.00100.1 100

cY4

24.901000c

Y4

＝0.01008(mol/L)132×10-2mol/LZn2+2×10-3mol/LCa2+，能否在不加掩蔽劑的狀況下，只用把握酸度的方法選擇滴定Zn2+？為防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度為多少？這時可選用何種指示劑？ΔlgcK=6.815Zn2+。首先計算把握酸度的下限，依據(jù) lg(c

K”

)6c (2.0102)/21.0102(mol/L)Ca，sp要求： lgK” 8ZnYlgK

－lg

8Y(H)lg

Y(H)

lgK

－8＝8.50查表62得，pH4lg準確測定Zn的pH下限是4.0

＝8.44Y(H)要使Ca不干擾Zn的測定，要求：依據(jù) lg(c

Ca，sp

K”CaY

)1c (2.0103)/21.0103(mol/L)Ca，sp要求： lgK” 4ZnYlgK

－lgCaY

4Y(H)lg

Y(H)

lgK

－4＝6.69CaY查表6，pH5.lg

Y(H)，可以準確選擇測定可選二甲酚橙作指示劑。140.020mol/LEDTA0.020mol/LCd2+Hg2+Cd2+，當pH為6時，試問：假設參與KI掩蔽其中的Hg2+，使終點時游離I-離子的濃度為10-2mol/L，能否完全掩蔽？此時lgK′CdY是多大？假設以二甲酚橙為指示劑，終點誤差是多少？解：α 1β[I-]β[I-]2β[I-]3β[I-]44.041021Hg(I) 1 2 3 4[Hg2+]sp≈0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L。 1K [Hg2]11021.82.4710-241?？梢酝耆诒?。Y(Hg) HgYpH=6時，αY(H)=104.65，αY=αY(H)+αY(Hg)-1=104.65lgKCd=lgKCd-lα=16.40-4.65=11.75pCdsp

2

Cd,sp

lgK CdY

1(211.75)6.882以二甲酚橙為指示劑，pH=6時，pCdep=5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38c KM,sp MYE 10pM10c KM,sp MYt

100%

10-1.38101.38

1021011.751021011.7515、解：查附表6-3得，pH=5時，XO測定Pb終點pM=7.0 *留意：不是pM’lgK”PbY

PbY

lgY

lgM查表61lgK

PbY

130 查表6得： pH時lg

Y(H)

6.45 1M 1

[Ac]

[Ac]21101.90.10103.30.10228.92lgM

1.46lgK”PbY

6.451.4610.391pM”sp

(pc21

M(sp)

lgK” )MY[M”ep

(lg(1.0103)10.39)26.695]107.028.92.89106(mol/L) pM”ep

5.541010.391.0103ΔpM”1010.391.0103K cMYM,spTE10ΔpM”K cMYM,sp

100% 101.156101.156

2.9%16、取100mL水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)整至pH=10，以EBT為指示劑，用EDTA標準溶液(0.008826mol/L)滴定至終點，共消耗12.58mL，計算水的總硬度。假設將上述水樣再取100mL，用NaOH調(diào)整pH=12.5，參與鈣指示劑，用上述EDTA標準10.11mLCa2+Mg2+的量。

總硬度

0.00882612.58100111.0mg/L〔CaCO〕100/1000 3 0.00882610.114035.69mg/LCa 100/1000 Mg

-10.11〕245.23mg/L100/1000第七章氧化復原滴定法7計算KI濃度為1mol/L時，Cu2+/Cu+電對的條件電極電位(無視離子強度的影響)。解：Cu2++e==Cu+ θ=0.159V[Cu2]Cu2/Cu

Cu2/Cu

[Cu]Cu2/Cu

0.059lg[Cu2]0.059lg[I-]-0.059lgK

sp,CuIKI1mol/L時，Cu2+/Cu+電對的條件電極電位為：Cu2/Cu

Cu2/Cu

sp,CuI

0.1590.059lg110120.87V8、解：EθFe3/Fe2

0.771V

EθSn4/Sn2

0.154VEθ0.7710.1540.617(V)20.617lgK

0.059

20.92 K8.321020從反響的平衡常數(shù)來看，該預先復原的反響進展得很完全，是可行的。9、計算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液的化學計量點電位及電位突躍范圍，在此滴定中應選用何種氧化復原指示劑？(θFe3+/Fe2+=0.70V，θSn4+/Sn2+=0.14V)E

nθnθ 1 1 2

0.7020.140.33Vsp n n 31 2電位突躍范圍θ

0.059 0.059 3~ 2 n 1 n2 10.140.05930.23V~0.700.05930.52V2 1應選亞甲藍指示劑(理論變色點0.36V)。10、解：K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3(cV)

mMKCrM2 27NaSO2236m

KCrO2 27Vc KCrOVNaSO223

2 27NaSO KCrO223 2 27 60.193633.61294.210000.1175(mol/L)11、解： 5KHC2O4～2KMnO42m(cV)

KMnO4

KHCOHO2KHCOHO0.4m

24

1000Vc VKMnO4

KHCOHO24 2KMnO KHCOHO4 24 20.40.1861100030.00146.20.01697(mol/L)12(P34試樣0.2500100mL20.00mL參與0.5000mol/L2C2O725.00mPbCr4參與KI和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點，用去Na2S2O3溶液6.00mLPb3O4的百分質(zhì)量分數(shù)。解：Pb3O4~3PbCrO4~9I-~(9/2)I2~9Na2S2O30.10006.00103685.6100%91.41%90.2500/513、解： 6FeO～6Fe3+～K2Cr2O7nFeO

6(cV)

KCrO2 2760.0300025.0010000.0045(mol)mFeO

nFeO

MFeO0.004571.850.3233(g)試樣中FeO的百分量分數(shù)為32.33％FeO23

nFeO23

MFeO230.0045159.692mAlO23

0.3593(g)0.50000.35930.1407(g)試樣中AlO2

的百分質(zhì)百分質(zhì).07％0314、周密稱取漂白粉試樣2.702g加水溶解，加過量KI，用H2SO4(1mol/L)酸化。析I20.1208mol/LNa2S2O334.38mL中有效氯的含量。解：Cl~(1/2)ClO-~(1/2)I2~S2O32-0.120834.3810335.5100%5.42%2.702151C2O42-～(2/5)KMnO4Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4設血液中鈣濃度為cmol/L，有：(c

2.0020.00)

50.002023

2.451000 50.00 2 1000解得： c＝0.0153(mol/L)16、解：滴定反響的化學計量關系為1：1。估算標準溶液消耗量：mM(cV)

NaNO2V m

0.5NaNO2

cM 0.1300.80.0166(L)16.6mL應一次性參與約16mL*假設藥品標示量較小，應適當削減參與量，以免過量。17、解：PhOH～3Br～3(KBrO2

～6NaSO2 2 2 3x克，有：x 25.0010.1100(40.20－20.02)94.11 250.0 6 1000解得： 試樣中苯酚的質(zhì)量分數(shù)為：w ＝0.3482＝0.8322苯酚 0.4184第八章沉淀滴定法和重量分析法2、以下試樣①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr、⑥KI，假設用銀量法測定其含量，用何種指示劑確定終點的方法為佳？為什么？答：①NH4ClNH4+不干擾測定②BaCl2：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法Ba2+干擾終點指示：Ba2++CrO42-==BaCrO4↓③KSCN：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴峻吸附。④Na2CO3+NaClCO32-Ag+會生成沉淀。⑤NaBr：三種方法均可。⑥KI：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴峻吸附，影響結(jié)果。5、說明以下測定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒影響？為什么？pH4pH11Cl-。Cl-Br-，未加硝基苯。Cl-，選曙紅為指示劑。NaCl、Na2SO4NaCl。答：(1)Ag+水解。SCN-。偏低。指示劑吸附太強，終點提前。(4)沒影響。11、解：有關化學反響式為:Ag(過量)ClAgClAgSCNAgSCNc 30.00c

0.1173Ag 1000

SCN

1000 58.4420.00c

Ag

21.00c

SCN解得：c ＝0.07447(mol/L)AgcSCN

0.07092(mol/L)12NaBrNaI0.2500g0.1000mol/LAgNO3滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。求試樣中NaBrNaI各自的百分質(zhì)量分數(shù)。NaBrx，則：0.2500x 0.2500(1x 0.100022.01103102.9 150.0x=69.98%NaI的百分質(zhì)量分數(shù)30.02%134.041.0404.20(mL)c

0.1510AgcAg

4.20 58.440.1001(mol/L)F

MPOM 25

141.95222.25

0.6387MgPO227w 0.63870.283617.69%2P217、計算以下難溶化合物的溶解度。PbSO40.1