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常規(guī)色散光譜的介紹光學(xué)頻譜,簡稱光譜,是復(fù)色光通過色散系統(tǒng)(如光柵、棱鏡)進行分光后,依照光的波長(或頻率)的大小順次排列形成的圖案。例如,中學(xué)課本光的世界中學(xué)習(xí)光的色散時,一束太陽光經(jīng)過三棱鏡后被分解為紅、橙、黃、綠、藍(lán)、靛、紫的現(xiàn)象稱為光的色散,而這種由很紅到紫排列形成的圖案就可以稱之為光譜。常規(guī)的色散型光譜技術(shù)包括反射光譜、吸收光譜、發(fā)射光譜、紅外吸收光譜、拉曼散射光譜、激發(fā)光譜等。通過對光譜的研究,可以得到原子、分子等的能級結(jié)構(gòu)、能級壽命、電子的組態(tài)、分子的幾何形狀、化學(xué)鍵的性質(zhì)等多方面物質(zhì)結(jié)構(gòu)的知識。光譜按不同的方法,可以分為不同的類別:(1) 按波長區(qū)域不同,光譜可分為紅外光譜、可見光譜和紫外光譜;(2) 按產(chǎn)生的本質(zhì)不同,可分為原子光譜、分子光譜;(3) 按產(chǎn)生的方式不同,可分為發(fā)射光譜、吸收光譜和散射光譜;(4) 按光譜表現(xiàn)形態(tài)不同,可分為線光譜、帶光譜和連續(xù)光譜。二、吸收光譜1、 定義:吸收光譜是處于基態(tài)和低激發(fā)態(tài)的原子或分子吸收輻射(連續(xù)輻射)后,將躍遷到各高激發(fā)態(tài),此時則形成按波長排列的暗線或暗帶組成的光
2、吸收光譜是基于Lambert定律:I(v)=I(v)e-ai其中a為測量吸收系數(shù)0*hiwlightsourer★?icnsr-bsimpleincryoUilcolkctLafiSenw前MAcrtillspectrograph200nm-1000nm*hiwlightsourer★?icnsr-bsimpleincryoUilcolkctLafiSenw前MAcrtillspectrograph準(zhǔn)直低溫恒溫轟采集AtlongerwaveltnglhsthespectrofraptiandsilicondetectorreplacedwilhascanningmofUKhromatorandaninfrar&LdetectororwithaFouriertTansfbrmspecErometer.3、分光光度計儀器類型:單光束分光光度計:經(jīng)單色器分光后的一束平行光,輪流通過參比溶液和樣品溶液,以進行吸光度的測定。適于在給定波長處測量吸光度或透光度,不做掃描。雙光束分光光度計:光源發(fā)出光經(jīng)單色器分光后,經(jīng)反射鏡分解為強度相等的兩束光,一束通過參比池,另一束通過樣品池,光度計能自動比較兩束光的強度,此比值即為試樣的透射比,經(jīng)對數(shù)變換將它轉(zhuǎn)換成吸光
度并作為波長的函數(shù)記錄下來。全波段掃描??上庠床环€(wěn)定、檢測器靈敏度變化等因素的影響。雙波長分光光度計:由同一光源發(fā)出的光被分成兩束,分別經(jīng)過兩個單色器,得到兩束不同波長(入1和入2)的單色光;利用切光器使兩束光以一定的頻率交替照射同一吸收池,然后經(jīng)過光電倍增管和電子控制系統(tǒng),最后由顯示器顯示出兩個波長處的吸光度差值。產(chǎn)生交流信號。無需參比池?!魅?l~2nm。兩波長同時掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。單光欒單光欒4、測量吸收光譜的實驗裝置參考光束I?可調(diào)諧激光器多光程吸收池F-P干涉儀光電探測器參考光束I?可調(diào)諧激光器多光程吸收池F-P干涉儀光電探測器用可調(diào)諧單模激光器作激勵光源,用F-P干涉儀給出頻率標(biāo)記,并且既采用了多程吸收池,又采用了差分檢測技術(shù),因此有很高的測量靈敏度。圖中的PD1,PD2和PD3為三個光電探測器,分別對三束光進行探測。5、意義:研究吸收光譜的特征和規(guī)律,可以了解原子或分子的結(jié)構(gòu)和運動狀態(tài),以及原子同電磁場或粒子相互作用的性質(zhì)。三、發(fā)射光譜1、 定義:物體發(fā)光直接產(chǎn)生的光譜叫發(fā)射光譜。2、 分類:連續(xù)光譜:連續(xù)分布的包含有從紅光到紫光各種色光的光譜。熾熱的固體、液體和高壓氣體的發(fā)射光譜是連續(xù)光譜。例如,電燈絲發(fā)出的光、熾熱的鋼水發(fā)出的光都形成連續(xù)光譜。明線光譜(或原子光譜):只含有一些不連續(xù)的亮線的光譜。稀薄氣體或金屬的蒸氣的發(fā)射光譜是明線光譜。3、 原子發(fā)射光譜分析(AES)是根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測元素原子回到基態(tài)時發(fā)射的特征譜線對待測元素進行分析的方法。分析裝置如圖所示:主要由光源、光譜儀及檢測器構(gòu)成。其中,光源的主要作用是對樣品的蒸發(fā)和激發(fā)提供能量,使激發(fā)態(tài)原子產(chǎn)生輻射信號,常用直流、交流電弧,高壓火花、電感耦合等離子體光源(ICP)。4、原子發(fā)射光譜的特點:激發(fā)態(tài)原子的分布數(shù)滿足熱平衡分布;并不是溫度愈高,原子譜線愈強。因為溫度越高,原子激發(fā)能力增大的同時,電離能力也增大,將出現(xiàn)離子譜線,使原子譜線的強度減弱。四、激發(fā)光譜1、 定義:激發(fā)光譜(excitationspectrum),就是物質(zhì)受到激發(fā)以后,自身輻射波長隨激發(fā)光波長的變化關(guān)系。它反映的是不同波長的光激發(fā)材料的效果。2、 測量裝置:要求激發(fā)光的光強較強,且波長可調(diào)諧。激發(fā)光譜與吸收光譜不同,后者只說明材料的吸收,至于吸收后是否發(fā)光,就不一定了。因此將激發(fā)光譜與吸收光譜進行比較,可判斷出哪種吸收對發(fā)光有用。例1:Y2SiO5:Eu3+在12K下的激發(fā)光譜可以通過激發(fā)光譜確定發(fā)光中心的能級位置。圖2.6-10Xt-Y2SiOs:Eu5*在12K下
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