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文檔簡(jiǎn)介
三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理當(dāng)前第1頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識(shí)–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級(jí)質(zhì)量分析–什么是多級(jí)質(zhì)譜?–多級(jí)質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度)當(dāng)前第2頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的當(dāng)前第3頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)荷比
與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。當(dāng)前第4頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm當(dāng)前第5頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物
1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)當(dāng)前第6頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀當(dāng)前第7頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。當(dāng)前第8頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器如何工作的?當(dāng)前第9頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖當(dāng)前第10頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比當(dāng)前第11頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測(cè)量的質(zhì)譜系統(tǒng)會(huì)更好些:
?
三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說服力(定性)當(dāng)前第12頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?
質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。當(dāng)前第13頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)多級(jí)質(zhì)量分析——質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹當(dāng)前第14頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)多級(jí)質(zhì)量分析通常通過由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰撞所選擇的分子離子來實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對(duì)所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對(duì)原來的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測(cè)定。當(dāng)前第15頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。
為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測(cè)得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。當(dāng)前第16頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜空間串聯(lián)的質(zhì)譜當(dāng)前第17頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)量分析是通過同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔?,并分析碎片離子。當(dāng)前第18頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無線電頻率場(chǎng)見下圖)通過改變阱里的電場(chǎng),從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過分析后,得到碎片離子譜圖。當(dāng)前第19頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?
被分離的離子能夠通過CID的方式變成碎片然后被測(cè)定。?
質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?
離子阱允許對(duì)碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?
另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號(hào)。當(dāng)前第20頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?
缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?
因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會(huì)對(duì)儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。當(dāng)前第21頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過QQQ質(zhì)量分析器完成?
空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析通過連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。當(dāng)前第22頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?
必須通過連續(xù)放置多個(gè)分析器來實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析。?
對(duì)于QQQ,每個(gè)分析器有以下單獨(dú)的作用:
–第一個(gè)四極桿(Q1)根據(jù)設(shè)定的質(zhì)荷比范圍掃描和選擇所需的離子。–第二個(gè)四極桿(Q2),也稱碰撞池,用于聚集和傳送離子。在所選擇離子的飛行途中,引入碰撞氣體,例如氮?dú)獾?。–第三個(gè)四極桿(Q3)用于分析在碰撞池中產(chǎn)生的碎片離子。當(dāng)前第23頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜應(yīng)用來說是權(quán)威的分析工具,特別是需要精確定量時(shí)。?
可以通過三重四極桿質(zhì)譜儀可以進(jìn)行如下幾類試驗(yàn):
–子離子掃描–母離子掃描–中性丟失掃描–單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)–多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)當(dāng)前第24頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?
Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母離子,Q2碰撞池產(chǎn)生碎片離子,然后在Q3中分析。此過程產(chǎn)生典型的質(zhì)譜質(zhì)譜碎片譜圖。第一個(gè)四極桿在選擇性離子監(jiān)測(cè)模式,第二個(gè)在全掃描監(jiān)測(cè)模式當(dāng)前第25頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?
在母離子掃描中,Q1測(cè)定母離子,Q3測(cè)定某個(gè)特定的碎片離子,因此可在非常復(fù)雜的混合物中監(jiān)測(cè)某種特定的分子。?
在下面的例子中,睪丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到選擇性監(jiān)測(cè),具有極高的靈敏度和精確的定量分析。當(dāng)前第26頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描
在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,Q1和Q3分析器的結(jié)合使靈敏度和選擇性得到最大化。Q1/Q3中性丟失掃描可監(jiān)測(cè)母離子特定的中性丟失,例如縮氨酸磷酸鹽中一個(gè)磷酸根的丟失。在這個(gè)例子中,Q1和Q3的掃描得到母離子的譜圖,這張譜圖是母離子為了磷酸化,丟失了碎片98而得到的。當(dāng)前第27頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,Q2碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3只分析一個(gè)碎片離子。此過程產(chǎn)生一個(gè)簡(jiǎn)單的單個(gè)離子碎片譜圖。當(dāng)前第28頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3用于搜尋多個(gè)選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè),這就是多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。當(dāng)前第29頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)采集類型:QQQ質(zhì)譜儀當(dāng)前第30頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)三重四極桿:SRM或MRM當(dāng)前第31頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)當(dāng)前第32頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品制備步驟。?
經(jīng)常用于少量化合物的高通量定量分析,而不用于大量化合物同時(shí)高通量分析。。?
一些例子:?食品中的農(nóng)藥和除草劑?人類體液中的違禁藥物?地表水的藥物?生物基體中的藥物當(dāng)前第33頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)酸性氯代除草劑的基本知識(shí)?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉雜草?潛在的地下水污染物?公眾的誤用?需要對(duì)痕量級(jí)別定量當(dāng)前第34頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)傳統(tǒng)方法?
液-液萃取?
重氮甲烷衍生化?
氣相色譜方法和選擇性檢測(cè)器(例如電子捕獲檢測(cè)器)?
儀器二次運(yùn)行確認(rèn)?
存在問題?溶劑的過量使用?
問題數(shù)據(jù)的解釋?
甲基化試劑的安全關(guān)注當(dāng)前第35頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)為什么使用HPLC/MS/MS??不需進(jìn)行衍生化。?
在單個(gè)分析中實(shí)現(xiàn)確認(rèn)定量。?
在復(fù)雜很臟的基體中的低檢測(cè)限?
提高實(shí)驗(yàn)室效率/產(chǎn)出率(使用固相萃取技術(shù))?
更可靠和可值得信賴的測(cè)試結(jié)果。當(dāng)前第36頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)無基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升混標(biāo)當(dāng)前第37頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理當(dāng)前第38頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識(shí)–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級(jí)質(zhì)量分析–什么是多級(jí)質(zhì)譜?–多級(jí)質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度當(dāng)前第39頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的當(dāng)前第40頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。當(dāng)前第41頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm當(dāng)前第42頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)當(dāng)前第43頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀當(dāng)前第44頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。當(dāng)前第45頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器如何工作的?當(dāng)前第46頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖當(dāng)前第47頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比當(dāng)前第48頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測(cè)量的質(zhì)譜系統(tǒng)
會(huì)更好些:
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三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說服力(定性)當(dāng)前第49頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。當(dāng)前第50頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)多級(jí)質(zhì)量分析質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹當(dāng)前第51頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)多級(jí)質(zhì)量分析通常通過由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰撞所選擇的分子離子來實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對(duì)所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對(duì)原來的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測(cè)定。當(dāng)前第52頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測(cè)得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。
結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。當(dāng)前第53頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜/質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜或空間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜當(dāng)前第54頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)量分析是通過同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔?,并分析碎片離子。當(dāng)前第55頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無線電頻率場(chǎng)見下圖)通過改變阱里的電場(chǎng),從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過分析后,得到碎片離子譜圖。當(dāng)前第56頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?
被分離的離子能夠通過CID的方式變成碎片然后被測(cè)定。?
質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?
離子阱允許對(duì)碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?
另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號(hào)。當(dāng)前第57頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?
因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會(huì)對(duì)儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。當(dāng)前第58頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過QQQ質(zhì)量分析器完成?
空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析通過連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。當(dāng)前第59頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?
必須通過連續(xù)放置多個(gè)分析器來實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析。?
對(duì)于QQQ,每個(gè)分析器有以下單獨(dú)的作用:–第一個(gè)四極桿(Q1)根據(jù)設(shè)定的質(zhì)荷比范圍掃描和選擇所需的離子。–第二個(gè)四極桿(Q2),也稱碰撞池,用于聚集和傳送離子。在所選擇離子的飛行途中,引入碰撞氣體,例如氮?dú)獾?。–第三個(gè)四極桿(Q3)用于分析在碰撞池中產(chǎn)生的碎片離子。當(dāng)前第60頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜應(yīng)用來說是權(quán)威的分析工具,特別是需要精確定量時(shí)。?
可以通過三重四極桿質(zhì)譜儀可以進(jìn)行如下幾類試驗(yàn):–子離子掃描–母離子掃描–中性丟失掃描–單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)–多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)當(dāng)前第61頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母離子,Q2碰撞池產(chǎn)生碎片離子,然后在Q3中分析。此過程產(chǎn)生典型的質(zhì)譜質(zhì)譜碎片譜圖。第一個(gè)四極桿在選擇性離子監(jiān)測(cè)模式,第二個(gè)在全掃描監(jiān)測(cè)模式當(dāng)前第62頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?
在母離子掃描中,Q1測(cè)定母離子,Q3測(cè)定某個(gè)特定的碎片離子,因此可在非常復(fù)雜的混合物中監(jiān)測(cè)某種特定的分子。
?在下面的例子中,睪丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到選擇性監(jiān)測(cè),具有極高的靈敏度和精確的定量分析。當(dāng)前第63頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描
在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,Q1和Q3分析器的結(jié)合使靈敏度和選擇性得到最大化。Q1/Q3中性丟失掃描可監(jiān)測(cè)母離子特定的中性丟失,例如縮氨酸磷酸鹽中一個(gè)磷酸根的丟失。在這個(gè)例子中,Q1和Q3的掃描得到母離子的譜圖,這張譜圖是母離子為了磷酸化,丟失了碎片98而得到的當(dāng)前第64頁(yè)\共有74頁(yè)\編于星期三\17點(diǎn)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)
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