2022年初級(jí)藥師考點(diǎn)復(fù)習(xí)黃酮類化合物的理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)

2022年初級(jí)藥師考點(diǎn)復(fù)習(xí)：黃酮類化合物的理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)1.性狀：黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體，少數(shù)（如黃酮苷類）為無定形粉末。除二氫黃酮、黃烷醇等游離的苷元母核有旋光性外，其余則無光學(xué)活性。苷類由于在構(gòu)造中引入糖的分子，故均有旋光性，且多為左旋。黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在穿插共軛體系及助色團(tuán)（OH、OCH3等）的種類、數(shù)目以及取代位置有關(guān)。黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃至黃色，查耳酮為黃至橙黃色，而二氫黃酮、異黃酮類，因不具有穿插共軛體系或共軛鏈短，故不顯色（二氫黃酮）或顯微黃色（異黃酮）。

2.溶解性：一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。相對(duì)而言，二氫黃酮比黃酮、黃酮醇、查耳酮在水中的溶解度稍大?；ㄉ赵ɑㄇ嗨兀╊愂且噪x子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強(qiáng)，水溶度較大。

黃酮類化合物的羥基糖苷化后，水溶度相應(yīng)加大，而在有機(jī)溶劑中的溶解度則相應(yīng)減小。

3.酸性與堿性

（1）酸性：黃酮類化合物分子中多具有酚羥基，顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶甲酰胺中。由于酚羥基數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不同，以黃酮為例，其酚羥基酸性強(qiáng)弱挨次依次為：7，4′-二OH＞7或4′-OH＞一般酚OH＞5-OH.

此性質(zhì)可用于提取、分別及鑒定工作。

（2）堿性：γ-吡喃環(huán)上的1-氧原子，有未共用的電子對(duì)，表現(xiàn)微弱的堿性，可與強(qiáng)無機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成鹽，但生成的佯鹽極不穩(wěn)定，加水后即可分解。

4.顯色反響：黃酮類化合物的顏色反響與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環(huán)有關(guān)。

（1）復(fù)原試驗(yàn)

1）鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反響：為鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反響。多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮類化合物顯橙紅至紫紅色，少數(shù)顯紫至藍(lán)色，當(dāng)B環(huán)上有-OH或-OCH3取代時(shí)，呈現(xiàn)的顏色亦即隨之加深。但查耳酮、兒茶素類則無該顯色反響。異黃酮類除少數(shù)例外，也不顯色。

2）四氫硼鈉（鉀）反響：NaBH4是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種復(fù)原劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯色，可與之區(qū)分。

（2）金屬鹽類試劑的絡(luò)合反響

1）鋁鹽：常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。生成的絡(luò)合物多為黃色（λmax＝415nm），并有熒光，可用于定性及定量分析。

2）鋯鹽：用來區(qū)分黃酮類化合物分子中3或5-OH的存在。加2%二氯氧化鋯（ZrOCl2）甲醇溶液到樣品的甲醇溶液中，若黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-0H存在時(shí)，均可反響生成黃色的鋯絡(luò)合物。但兩種鋯絡(luò)合物對(duì)酸的穩(wěn)定性不同。3-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性強(qiáng)。當(dāng)反響液中接著參加枸櫞酸后，5-羥基黃