第七章醇硫醇酚

第七章醇硫醇酚第一頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第七章醇、硫醇、酚

醇、酚、醚都是烴的含氧衍生物，也可看作水的烴基衍生物。碳與氧以單鍵相連(C—O)。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)相應(yīng)的含硫化合物分別稱(chēng)為硫醇、硫酚和硫醚。第二頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)第一節(jié)醇一、醇的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)、命名水分子甲醇分子的結(jié)構(gòu)（一）結(jié)構(gòu)

醇的通式為R-OH。醇羥基(-OH)為醇的功能團(tuán)。醇中氧原子外層電子采用sp3雜化。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)(二)分類(lèi)

伯醇仲醇叔醇

一元醇二元醇多元醇R—OH

伯醇仲醇叔醇一元醇二元醇三元醇R—CH2-OHR-CH=CH-CH2-OHAr-CH2-OH

飽和醇 不飽和醇 芳香醇上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第五頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

若醇分子中的同一個(gè)C連兩個(gè)或兩個(gè)以上

—OH

時(shí)，則易失水形成羰基(C=O)化合物。偕二醇(gem-diol)

當(dāng)-OH直接連在不飽和碳上時(shí)(如烯醇)，往往發(fā)生異構(gòu)化，生成較穩(wěn)定的醛或酮。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第六頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一(三)命名

普通命名法、系統(tǒng)命名法

1.普通命名法：“烴基名”＋“醇”(省去基字)。取代基的位置常用a、b、g、d、w

等希臘字母標(biāo)明。CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH仲丁醇g-氯丙醇苯甲醇(芐醇)

正丁醇(n-丁醇) 異丁醇 叔丁醇第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第七頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

2.醇的系統(tǒng)命名法是選擇含-OH的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，按主鏈碳原子個(gè)數(shù)稱(chēng)“某醇”，編號(hào)應(yīng)使–OH所連的C有較小編號(hào)，羥基的位次寫(xiě)在醇名之前。2,3-二甲基-1-丁醇2,3-dimethyl-1-butanol2-乙基-1-戊醇2-ethyl-1-pentanol第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第八頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

對(duì)于不飽和醇，選擇既含-OH又含重鍵

的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈，使–OH所連的C有較小編號(hào)。5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol

多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH數(shù)目與主鏈碳原子數(shù)相同時(shí)，可不標(biāo)出羥基位次。1,3-丙二醇(1,3-propanediol)順-1,2-環(huán)戊二醇第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第九頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

課堂練習(xí):命名第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、醇的物理性質(zhì)第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(二、物理性質(zhì))醇的結(jié)構(gòu)與水相似,因而醇的性質(zhì)也與水有些相似。

1.水溶性：醇與水形成氫鍵，使醇在水中的溶解度比烴類(lèi)大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。醇與水之間形成的氫鍵上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十一頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一2.高沸點(diǎn)第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(二、物理性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)

醇分子間可以通過(guò)氫鍵締合起來(lái),致使醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)臒N高得多,并隨碳數(shù)增加沸點(diǎn)增高(每增加一個(gè)CH2系差,沸點(diǎn)升高18～20℃)。碳鏈支化增加,沸點(diǎn)降低。MW:MW:第十二頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一三、醇的化學(xué)性質(zhì)第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)

醇的化學(xué)反應(yīng)主要是O—H鍵的異裂；C—O鍵的異裂；又由于–OH的影響,使α-H也具有一定的活潑性。a酸性取代；消除氧化脫氫第十三頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一(一)與活潑金屬反應(yīng)——似水

醇與鈉作用比較和緩,放出的熱不足以使生成的氫氣自燃。H—O-H+Na——>NaOH+H2(反應(yīng)激烈)R—O-H+Na——>RONa+H2(反應(yīng)和緩)

這表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。表部分常見(jiàn)醇類(lèi)的物理常數(shù)化合物

水甲醇乙醇異丙醇叔丁醇pKa15.7415.515.717.1～18第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十四頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

金屬鈉與水或甲醇的反應(yīng)相當(dāng)激烈。但隨著醇中烷基碳原子數(shù)的增加，反應(yīng)激烈程度逐漸減弱。三類(lèi)醇與金屬反應(yīng)的活性順序?yàn)椋?/p>

由于R-OH的酸性比水弱，它的共軛堿RO-的堿性就比OH-強(qiáng)，醇鈉遇水立即分解:第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十五頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))

乙炔鈉與醇反應(yīng)時(shí)生成乙炔，說(shuō)明炔烴的酸性比醇更弱。

酸性序：H2O>R-OH>HC≡CH>NH3

>R-HHC≡CNa+R-OH——>HC≡CH+RONa堿性序：OH-

<RO-

<HC≡C-

<NH2-

<R-

不同結(jié)構(gòu)醇鈉的堿性強(qiáng)弱次序是：叔醇鈉>仲醇鈉>伯醇鈉。醇鈉在有機(jī)合成中可用作引入烷氧基的試劑。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十六頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

鄰二醇類(lèi)化合物也有酸性，并且由于二個(gè)OH處于相鄰碳原子上使酸性有所增強(qiáng)。在堿性溶液中，鄰二醇類(lèi)化合物可與Cu2+反應(yīng)生成藍(lán)色的銅鹽。藍(lán)色甘油銅(藍(lán)色)第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十七頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一(二)醇與無(wú)機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng)

醇可與含氧無(wú)機(jī)酸（如硝酸、亞硝酸、硫酸和磷酸等）反應(yīng)，生成相應(yīng)的無(wú)機(jī)酸酯，其中的N、P和S都是通過(guò)O與烷基相連的。(CH3)2CHCH2CH2OH+HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO+H2O

異戊醇

亞硝酸異戊酯

(緩解心絞痛的藥物)甘油三硝酸酯是一種緩解心絞痛的藥物,又是一種烈性炸藥。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十八頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

硫酸是二元酸，可形成酸性酯和中性酯。其中低級(jí)醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等)可作為烷基化劑，高級(jí)醇(C8～C18)的硫酸酯鈉鹽是合成洗滌劑。十二烷基硫酸氫酯的鈉鹽是優(yōu)良的陰離子表面活性劑。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第十九頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

磷酸是三元酸,以磷酸酯的形式廣泛存在于生物體中,具有重要的生物功能。

烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一（三）醇的脫水反應(yīng)醇在濃H2SO4或H3PO4催化下加熱，分子內(nèi)脫水生成烯。分子內(nèi)脫水成烯由易到難：叔丁醇

>

異丙醇>

乙醇

工業(yè)上多采用Lewis酸如Al2O3催化醇的脫水反應(yīng)。第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十一頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

醇分子內(nèi)脫水成烯的反應(yīng)，也遵循Saytzeff規(guī)律，即主要產(chǎn)物是雙鍵上連有最多烴基的烯烴。84% 16%第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十二頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

脫水機(jī)制：在無(wú)機(jī)酸催化下,醇的羥基質(zhì)子化,脫水生成正碳離子中間體,最后消去β-H而生成乙烯。正碳離子穩(wěn)定性：叔碳＞仲碳＞伯碳醇脫水成烯活性：叔醇＞仲醇＞伯醇第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十三頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

由于伯、仲和叔正碳離子的穩(wěn)定性不同,在有機(jī)反應(yīng)中常會(huì)發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定性小的正碳離子傾向于重排成比較穩(wěn)定的正碳離子。醇脫水成烯的反應(yīng)中就有這樣的實(shí)例。3,3-二甲基-2-丁醇2,3-二甲基-2-丁烯第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十四頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

*反應(yīng)機(jī)制質(zhì)子化醇仲正碳離子叔正碳離子(更穩(wěn)定)

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十五頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一2,3-二甲基-1-丁醇2,3-二甲基-2-丁醇*問(wèn)題:寫(xiě)出下列醇脫水成烯的反應(yīng)機(jī)制第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十六頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一質(zhì)子化醇伯正碳離子解答：叔正碳離子(更穩(wěn)定)

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十七頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一分子間脫水——成醚

這是制備對(duì)稱(chēng)醚的方法,適于由低級(jí)伯醇制醚。叔醇的主要產(chǎn)物為分子內(nèi)消去產(chǎn)物——烯烴,仲醇成醚的產(chǎn)量也很低。實(shí)驗(yàn)室制乙醚：工業(yè)制乙醚：第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十八頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一(四)醇的氧化反應(yīng)

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))氧化反應(yīng)(oxidation)：得氧或去氫的反應(yīng)。

還原反應(yīng)(reduction)：得氫或去氧的反應(yīng)。

醇類(lèi)化合物的氧化,實(shí)質(zhì)上是從分子中脫去兩個(gè)氫原子,其中一個(gè)是羥基上的氫,另一個(gè)是與羥基相連碳上的氫(α-H)。

氧化的產(chǎn)物取決于醇的類(lèi)型和反應(yīng)條件。

常用的氧化劑：K2Cr2O7

的酸性水溶液

KMnO4溶液

上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第二十九頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一1.伯醇氧化成醛，醛易繼續(xù)被氧化成酸：伯醇醛酸第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))

如欲氧化伯醇制備醛，可采用蒸餾法將生成的醛蒸出；或用三氧化鉻與吡啶的混合物作為氧化劑。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一2.仲醇氧化成酮，常用此法制備酮。叔醇沒(méi)有α-氫，一般不能被氧化。

用鉻酸作氧化劑時(shí)，反應(yīng)前CrO42-為橙紅色，反應(yīng)后生成的Cr3+是綠色。故鉻酸試劑可用作醇的鑒別。C=C、C≡C與鉻酸反應(yīng)較慢，不能很快觀察到顏色變化，故可鑒別開(kāi)。錄像:K2Cr2O7+ROH動(dòng)畫(huà)模擬:簡(jiǎn)易呼吸分析儀檢查是否酒后駕車(chē)第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十一頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一問(wèn)題:K2Cr2O7的酸性水溶液與叔醇作用為何變綠？

第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)答：叔醇在酸性水溶液中可進(jìn)行分子內(nèi)脫水，生成烯烴，然后K2Cr2O7氧化烯烴后生成綠色的Cr3+。第三十二頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一*(五)與HX反應(yīng)，羥基被鹵素取代

不同的HX以及不同類(lèi)型的醇反應(yīng)速度不同：HI>HBr>HCl(HF一般不反應(yīng))芐醇、烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十三頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第一節(jié)醇(三、化學(xué)性質(zhì))

常用無(wú)水氯化鋅的濃鹽酸溶液(Lucas試劑)鑒別三類(lèi)醇:1min內(nèi)變渾濁

幾小時(shí)無(wú)變化,加熱才反應(yīng)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十四頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第二節(jié)硫醇第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(一、分類(lèi)結(jié)構(gòu)命名)一、分類(lèi)、結(jié)構(gòu)、命名硫醇為醇的類(lèi)似物，其官能團(tuán)叫巰基：-SH.上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十五頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

硫醇的命名與相應(yīng)的醇相同，只是在母體名稱(chēng)前加一個(gè)硫字。當(dāng)硫醇結(jié)構(gòu)較復(fù)雜時(shí),把-SH(巰基)

作為取代基命名。CH3SH甲硫醇(methanethiol)3-戊硫醇3-pentanethiol1,2-乙二硫醇1,2-ethanedithiol

2-巰基乙醇2-mercaptoethanol

第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(一、分類(lèi)結(jié)構(gòu)命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十六頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(二、物理性質(zhì))二、物理性質(zhì)

硫醇的物理性質(zhì)與相應(yīng)的醇比，猶如H2S比H2O.雖然硫醇的相對(duì)分子質(zhì)量比相應(yīng)的醇大，但

S

形成氫鍵的能力很弱，不存在分子間締合，而以單分子形式存在，也不能與水形成氫鍵，因此其沸點(diǎn)和水溶度都比相應(yīng)的醇要低得多。

硫醇的另一特性是：一般≤9C的硫醇都有惡臭。工業(yè)上利用它作為臭味劑。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十七頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一三、化學(xué)性質(zhì)第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學(xué)性質(zhì))1.弱酸性：硫醇的酸性比相應(yīng)的醇強(qiáng)

(H2S比H2O)

硫醇難溶于水，易溶于氫氧化鈉溶液。這是由于硫醇與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng)，生成溶于水的鹽（硫醇鈉）。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十八頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

與無(wú)機(jī)硫化物類(lèi)似，硫醇可與Pb、Hg、Cd、Ag、Cu

等重金屬鹽或氧化物作用生成不溶于水的硫醇鹽。二乙硫醇汞硫醇鉛2.與重金屬作用

所謂重金屬中毒,是體內(nèi)許多酶(乳酸脫氫酶等)上的巰基與鉛、汞等重金屬發(fā)生了上述反應(yīng),使其變性失活而喪失正常的生理功能所致。第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第三十九頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

利用硫醇的這一性質(zhì),醫(yī)藥上將某些含巰基的化合物用作重金屬中毒的解毒劑。二硫基丙醇(BAL)二硫基丙磺酸鈉二巰基丁二酸鈉

上述解毒劑與金屬離子的親和力較強(qiáng)，它們不僅能與進(jìn)入體內(nèi)的重金屬離子結(jié)合成不易解離的無(wú)毒配合物由尿排出體外，以保護(hù)酶系統(tǒng)，而且還能奪取已經(jīng)與酶結(jié)合的重金屬離子，使酶的活性恢復(fù)，從而達(dá)到解毒的目的。但若酶的巰基與重金屬離子結(jié)合過(guò)久，酶的活性則難以恢復(fù)，故重金屬中毒需盡早用藥搶救。第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一活性酶中毒酶

中毒酶活性酶解毒藥重金屬硫醇鹽由尿排出

重金屬中毒及解毒機(jī)制第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十一頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一3.氧化反應(yīng)

硫醇遠(yuǎn)比醇易氧化，在稀H2O2

或碘，甚至在空氣中氧的作用下，硫醇可被氧化成二硫化物

(disulfide)。

1-丙硫醇二丙基二硫化物該反應(yīng)能定量進(jìn)行，因此可用于測(cè)定巰基化合物的含量?！埃璖－S－”稱(chēng)為二硫鍵。二硫鍵易被還原為硫醇。DihydrolipoicacidLipoicacid(硫辛酸)第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十二頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

在更強(qiáng)的氧化條件下(KMnO4、HNO3

等)，硫醇可被氧化成磺酸：次磺酸亞磺酸磺酸甲硫醇

Methanethiol甲磺酸methanesulfonicacid第七章醇、硫醇、酚第二節(jié)硫醇(三、化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十三頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第三節(jié)酚第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚羥基直接與芳環(huán)相連的化合物叫酚。通式：Ar-OH羥基為酚的功能團(tuán),稱(chēng)為酚羥基。

苯酚2-萘酚苯甲醇1-萘酚上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十四頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)和命名)一、酚的結(jié)構(gòu)、分類(lèi)和命名-OH與sp2雜化的C原子相連叫烯醇。一般的烯醇不穩(wěn)定，主要以其異構(gòu)體——羰基化合物存在：烯醇醛或酮

但在酚中，-OH所連接的sp2-C由于形成了環(huán)狀的共軛體系，故這種“烯醇”是穩(wěn)定的。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十五頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一苯酚是平面型分子，C、O均為sp2雜化，O與苯環(huán)形成p-共軛，共軛的結(jié)果：增強(qiáng)了苯環(huán)上的電子云密度增加了羥基H的解離能力酚的C-O鍵不易斷裂

第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)和命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十六頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一命名：1.以酚作母體；2.以芳環(huán)作母體，酚羥基為取代基m-甲苯酚3-甲苯酚1-萘酚(a-萘酚)一元酚2-萘酚(β-萘酚)鄰-羥基苯甲酸

(水楊酸)多元酚鄰-苯二酚

均-苯三酚間-苯二酚對(duì)-苯二酚(氫醌)第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)和命名)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十七頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、酚的物理性質(zhì)第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(一、酚的物理性質(zhì))

酚類(lèi)化合物室溫下多為結(jié)晶性固體，少數(shù) 烷基酚(如甲酚)為高沸點(diǎn)的液體可溶于乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑，在水中 也有一定溶解度甲酚(三種甲苯酚異構(gòu)體的混合物)的皂溶液 俗稱(chēng)來(lái)蘇兒(Lysol),臨床上用作消毒劑酚類(lèi)能形成分子間氫鍵,也能與水分子之間形成氫鍵。上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十八頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學(xué)性質(zhì))

酸性親電取代顯色氧化三、酚的化學(xué)性質(zhì)上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第四十九頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一（一）酚的酸性與成鹽

酚類(lèi)化合物一般顯弱酸性。如苯酚能與氫氧化鈉反應(yīng)生成易溶于水的苯酚鈉。

苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚鈉溶液中通入二氧化碳,苯酚就游離出來(lái)。第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第五十頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一

取代酚類(lèi)的酸性與取代基的種類(lèi)、數(shù)目等有關(guān)。吸電子基使酚的酸性增強(qiáng);斥電子基使酚的酸性減弱。

問(wèn)題:按酸性強(qiáng)弱順序排列下列化合物。

(1)(2)第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第五十一頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一酚的弱酸性在酚的分析及分離上很有用。

問(wèn)題:如何利用酸性差異分離對(duì)硝基甲苯與對(duì)甲基苯酚的混合物?

第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第五十二頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一（二）親電取代反應(yīng)

酚羥基是鄰對(duì)位定位基,強(qiáng)活化基。苯酚很容易發(fā)生鹵代、硝化和磺化等親電取代反應(yīng)。

苯酚水溶液與溴水作用,立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。1.鹵代反應(yīng)反應(yīng)非常靈敏，可用于部分酚類(lèi)化合物的檢驗(yàn)。動(dòng)畫(huà)模擬:苯酚與溴水的反應(yīng)第七章醇、硫醇、酚第三節(jié)酚(三、酚的化學(xué)性質(zhì))上頁(yè)下頁(yè)首頁(yè)第五十三頁(yè)，共六十頁(yè)，編輯于2023年，星期一單溴苯酚可以用以下兩種方法制備:當(dāng)苯酚對(duì)位有基團(tuán)時(shí),選擇低溫和