光譜4學(xué)時(shí)for2013級(jí)藥學(xué)中藥生藥

1《波譜解析》SPECTRALANALYSIS薛永波2序INTRODUCTION3一、波譜解析的稱(chēng)謂StructuralIdentificationofOrganicCompoundsStructuralElucidationofOrganicCompoundsSpectralAnalysisofNaturalProducts有機(jī)化合物波譜分析、有機(jī)化合物光譜分析、波譜學(xué)、光譜學(xué)等等。

Usingspectroscopictechniquestosolvestructuralproblems!4二、波譜解析的發(fā)展簡(jiǎn)史1930s:Ultravioletspectroscopy(UV)1940s:Infraredspectroscopy(IR)

1950s:Massspectrometry(MS)

Nuclearmagneticresonancespectroscopy(NMR)1960s:protonNMR(PMR)(1HNMR)1970s:carbon-13NMR(CMR)(13CNMR)1990s:‘two-dimensional’(2D)NMR51944-2002:13位科學(xué)家因?qū)舜殴舱竦慕艹鲐暙I(xiàn)而獲得諾貝爾獎(jiǎng)

Thecornerstoneoftheorganicchemistryofthesecondhalfofthetwentiethcentury.6三、波譜解析在藥學(xué)中的意義使復(fù)雜有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定成為可能；使有機(jī)化學(xué)(尤其是天然產(chǎn)物化學(xué))得到了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，結(jié)構(gòu)鑒定進(jìn)入了快速、微量、準(zhǔn)確的嶄新階段；morphine1803-1952=150年7Reserpine1952年發(fā)現(xiàn)到1956年人工合成證實(shí)=4年8新藥藥學(xué)指導(dǎo)原則對(duì)光譜的要求

凡合成、半合成藥物或天然產(chǎn)物中提取的單體或組分中的主要組分，都應(yīng)該確證其化學(xué)結(jié)構(gòu)。確證結(jié)構(gòu)的方法：除延用經(jīng)典的理化分析和元素分析(若使用高分辨質(zhì)譜，可免做元素分析)方法外，應(yīng)采用目前國(guó)內(nèi)外普遍使用的紅外(IR)、紫外（UV）、核磁共振（NMR）和質(zhì)譜（MS），必要時(shí)還應(yīng)結(jié)合其它方法。波譜學(xué)是新藥研制相關(guān)工作者必備的知識(shí)！9四、波譜解析的內(nèi)容10電磁波的不同區(qū)域及應(yīng)用波譜學(xué)分類(lèi)

100nm

200nm

400nm800nm

2.5μm

25μm400μm

1m

X-射線衍射紫外-可見(jiàn)光譜紅外光譜微波吸收譜核磁共振譜內(nèi)層電子能級(jí)躍遷外層電子能級(jí)躍遷分子振動(dòng)與轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷電子自旋能級(jí)躍遷核自旋能級(jí)躍遷X-射線紫外可見(jiàn)紅外微波無(wú)線電波遠(yuǎn)紫外近紫外近紅外中紅外遠(yuǎn)紅外11●四大波譜UV12IR131H-NMR1496,99(與雙氧連接C和anomeric-C)214(s,酮羰基)166(s,酯羰基)152(d,含氧雙鍵)13C-NMR151H-1HCOSY16HSQC17HMBC18NOESY19MS201.《有機(jī)化合物光譜鑒定》唐恢同著,北京大學(xué)出版社

2.《有機(jī)光譜分析》張正行著,人民衛(wèi)生出版社

3.《有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定與有機(jī)波譜學(xué)》寧永成編著,

科學(xué)出版社4.《波譜分析法》沈淑娟著,

華東化工學(xué)院出版社

5.《有機(jī)波譜分析》孟令芝著,武漢大學(xué)出版社

6.《光譜解析法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用》

洪山海著,

科學(xué)出版社參考書(shū)21第一章紫外光譜ULTRAVIOLETSPECTRUM22INTRODUCTION紫外光譜：分子吸收波長(zhǎng)范圍在200～400nm區(qū)間的電磁波產(chǎn)生的吸收光譜稱(chēng)為紫外吸收光譜（UltravioletAbsorptionSpectrum）,簡(jiǎn)稱(chēng)紫外光譜（UV）。在有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)解析中，紫外光譜主要用于提供分子的芳香結(jié)構(gòu)和共軛體系信息。23第一節(jié)吸收光譜的基礎(chǔ)知識(shí)

一、電磁波的基本性質(zhì)與分類(lèi)1.光的波動(dòng)性：

υλ＝c；υ=1/λ2.光的粒子性：

E＝hυ3.光同時(shí)具有波動(dòng)性和粒子性{又稱(chēng)波粒二象性}，兩者是對(duì)立統(tǒng)一的，可通過(guò)下式聯(lián)系在一起：E＝hυ＝hc/λ=hcυ24

二、能級(jí)躍遷和吸收光譜

分子吸收光譜：分子選擇性地吸收一定波長(zhǎng)的光，使透過(guò)樣品的該特定波長(zhǎng)的光強(qiáng)度減弱或不呈現(xiàn)，這種光譜即稱(chēng)為分子吸收光譜。

分子的能級(jí)圖

E總＝E平＋E轉(zhuǎn)＋E振＋E電E平?E轉(zhuǎn)?E振?E電

25三、Lambert-Beer定律

在單色光和稀溶液的實(shí)驗(yàn)條件下，溶液對(duì)光線的吸收遵守Lambert-Beer定律。A=αlC

如果溶液的濃度用摩爾濃度（mol/L），吸收池的厚度l以厘米（cm）為單位。

A=εlC=lg（I0/I）；即ε＝A/lC

百分吸光系數(shù)或比吸光系數(shù)（E）表示溶液的濃度單位為百分濃度單位g/100ml，即每100ml溶液中含有多少克的溶質(zhì)，百分吸光系數(shù)和摩爾吸光系數(shù)的關(guān)系為：E＝ε×10/溶質(zhì)分子量26第二節(jié)

紫外吸收光譜的基本知識(shí)

一、電子躍遷(electrontransition)

ΔE：σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π*σ→σ*

π→π*n→π*n→σ*σ*π*πσ反鍵軌道成鍵軌道n27成鍵軌道和反鍵軌道分子軌道理論認(rèn)為：兩個(gè)原子軌道線性組合形成兩個(gè)分子軌道，其中波函數(shù)位相相同者(同號(hào))重疊形成的分子軌道稱(chēng)為成鍵軌道(bondingorbitals)，用ψ表示，其能量低于組成它的原子軌道；波函數(shù)位相相反者(異號(hào))重疊形成的分子軌道，稱(chēng)為反鍵軌道(antibondingorbitals)，用ψ*表示，其能量高于組成它的原子軌道。原子軌道相互作用程度越大，形成的分子軌道越穩(wěn)定28σ→σ*躍遷:低于150nm的遠(yuǎn)紫外區(qū)。甲烷:122nm，乙烷:135nmπ→π*躍遷:雙鍵或叁鍵中π軌道的電子將產(chǎn)生π→π*躍遷。孤立雙鍵或叁鍵:小于200nm的紫外區(qū)。乙烯:165nmΔE：σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π*29n→π*躍遷:在C=O、HC=O、-COOH、-CONH2、-CN等基團(tuán)中，不飽和鍵一端直接與具有未用電子對(duì)的雜原子相連，將產(chǎn)生n→π*躍遷。

能量最小;波長(zhǎng)在近紫外區(qū)或可見(jiàn)區(qū);吸收強(qiáng)度弱;但對(duì)有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析很有用。飽和酮：280nmΔE：σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π*30n→σ*躍遷：含有未用電子對(duì)的基團(tuán)，如:OH、:NH2、:SH、:Cl、:Br、:I等，它們的未用電子對(duì)將產(chǎn)生n→σ*躍遷。波長(zhǎng)在小于200nm的紫外區(qū)，但原子半徑較大的雜原子，如硫或碘原子，其n軌道能級(jí)較高，n→σ*躍遷能較小，故含硫或含碘的飽和有機(jī)化合物可能在220～250nm附近產(chǎn)生n→σ*躍遷吸收帶。ΔE：σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π*31二、紫外吸收光譜表示法及常用術(shù)語(yǔ)(一)紫外吸收光譜表示法1.圖示法

2.數(shù)據(jù)表示法

λ237nm（ε104）或λ237nm（lgε4.0）

32吸收峰：λmax吸收谷：λmin肩峰(shoulder

peak)：主峰內(nèi)藏有其它吸收峰。肩峰常用Sh或S表示。末端吸收(end

absorption)：在圖譜短波端只呈現(xiàn)強(qiáng)吸收而不成峰形的部分稱(chēng)為末端吸收。強(qiáng)帶和弱帶(strong

band

and

weakband)：化合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜中，凡摩爾吸光系數(shù)ε大于104的吸收峰稱(chēng)為強(qiáng)帶；ε小于103的吸收峰稱(chēng)為弱帶(禁阻吸收的強(qiáng)度范圍0-1000)。33(二)常用術(shù)語(yǔ)

發(fā)色團(tuán)(chromophoricgroups,chromophores)：分子結(jié)構(gòu)中含有π電子的基團(tuán)如C＝C、C＝O、-N＝N-、-N02、-C＝S等。助色團(tuán)(auxochrome)：含有非成鍵n電子的雜原子飽和基團(tuán)如-OH、-NR2、-OR、-SH、-SR、-C1、-Br、-I等。34紅移(red

shift)：亦稱(chēng)長(zhǎng)移(bathochromicshift)：亦稱(chēng)長(zhǎng)移(bathochromicshift)，由于化合物的結(jié)構(gòu)改變，如發(fā)生共軛作用或引入助色團(tuán)等，使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，稱(chēng)為紅移藍(lán)(紫)移(blue

shift)：亦稱(chēng)短移(hypsochromicshift)

當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變時(shí)或受溶劑影響時(shí)吸收峰向短波方向移動(dòng)。增色效應(yīng)(hyperchromiceffect)減色效應(yīng)(hypochromiceffect)

35三、吸收帶R帶：

n→π*躍遷如C＝O、-N＝O、-NO2、-N＝N-等發(fā)色基產(chǎn)生

特點(diǎn):吸收峰在250-500nm，吸收強(qiáng)度很弱，ε<100。

K帶：

共軛雙鍵的π→π*躍遷所產(chǎn)生

特點(diǎn):

吸收峰在210～250nm，吸收強(qiáng)度大，10000(1gε>4)。

B帶：苯環(huán)的π→π*躍遷產(chǎn)生

特點(diǎn):

芳香族化合物的特征吸收，吸收峰重心在256nm，ε

值約為220。B帶為一寬峰，在非極性溶劑中出現(xiàn)若干小峰或稱(chēng)細(xì)微結(jié)構(gòu)，在極性溶劑中或在溶液狀態(tài)時(shí)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。36E帶:

苯環(huán)中乙烯鍵π電子π→π*躍遷產(chǎn)生，芳香化合物特征吸收，分為E1和E2兩個(gè)吸收帶。

E1帶:184nm，1gε>4（ε值約60000)

由苯環(huán)乙烯鍵π電子π→π*躍遷所產(chǎn)生。

E2帶:204nm，lgε＝3.9（ε值約7900)

由苯環(huán)共軛乙烯π電子π→π*躍遷所產(chǎn)生，當(dāng)

苯環(huán)上有發(fā)色基團(tuán)取代并和苯環(huán)共軛時(shí)，B帶和E帶均發(fā)生紅移，此時(shí)E2帶又稱(chēng)K帶。37苯在環(huán)己烷中的B帶和E1帶和E2帶見(jiàn)下圖。

38四、紫外光譜λmax的主要影響因素

（一）共軛效應(yīng)對(duì)λmax的影響

conjugationeffectπ－π共軛

p-π共軛

hyperconjugation39①共軛烯類(lèi)C＝C－C＝C中，每個(gè)雙鍵的π軌道相互作用，形成一套新的成鍵及反鍵軌道，該作用過(guò)程可用圖1－10表示。丁二烯吸收峰(λmax217nm)乙烯吸收峰(λmax175nm)40按照Huckel分子軌道理論，隨著共軛多烯雙鍵數(shù)目增多，最高占有軌道(即成鍵軌道)(highest

occupied

molecula

orbital，HOMO)的能量也逐漸增高，而最低空軌道(即反鍵軌道)(lowestunoccupiedmolecularorbital，LUMO)的能量逐漸降低，所以π電子躍遷所需的能量ΔE逐漸減小，吸收峰逐漸紅移，如圖1-11HOMOLUMO41②兩個(gè)不同發(fā)色團(tuán)相互共軛時(shí)，對(duì)紫外光譜的影響與上述情形相似。例如CH3CH＝CH－CH＝O中，烯烴雙鍵因與羰基相互共軛，產(chǎn)生新的分子軌道，其能級(jí)圖如圖1－1342

體系助色基（X）使π→π*躍遷λmax的增加值NR2OSSRClBrX－C＝C4040404040X－C＝C－C＝O3030303030X－C6H5

4545454545表1－3一些助色基的助色效應(yīng)

25426126326643stereoeffect空間位阻順?lè)串悩?gòu)跨環(huán)效應(yīng)λmax247253237231

227295280??23844外部因素溶劑的極性溶液的pH值樣品溶液濃度吸光度加和性45溶劑極性對(duì)λmax的影響紅移紫移46溶液的pH值對(duì)λmax的影響47第四節(jié)影響UV強(qiáng)度εmax的主要因素εmax＞10000（lgεmax>4）verystrongεmax=5000-10000strongεmax=200-5000

mediumεmax<200weak48影響εmax的主要因素可以用下式表示：

εmax＝0.87×1020PαP-躍遷幾率，取值范圍從0到1α-發(fā)色團(tuán)的靶面積（targetarea）

49躍遷幾率對(duì)εmax的影響：

π→π*是允許躍遷,εmax常大于104；而n→π*是禁阻躍遷,εmax常小于100。靶面積對(duì)εmax的影響:

靶面積越大，容易被光子擊中，強(qiáng)度越大。因此，發(fā)色團(tuán)共軛范圍愈長(zhǎng)或共軛鏈愈長(zhǎng)，則εmax愈大。50第五節(jié)紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)間的關(guān)系一、測(cè)定紫外光譜溶劑的選擇測(cè)定化合物的紫外光譜多在溶液中進(jìn)行。常用的溶劑有：環(huán)己烷、95％乙醇、甲醇、1，4-二氧六環(huán)等。測(cè)定非極性化合物的紫外光譜，多用環(huán)己烷作溶劑，尤其是芳香化合物，在環(huán)己烷中測(cè)定的紫外光譜能顯示出其特有的微細(xì)結(jié)構(gòu)；測(cè)定極性化合物時(shí)，多用甲醇或乙醇作溶劑。在選擇溶劑時(shí)，還要注意溶劑本身的波長(zhǎng)極限。51溶劑波長(zhǎng)極限溶劑波長(zhǎng)極限溶劑波長(zhǎng)極限乙醚2102,2,4三甲戊烷220乙腈210環(huán)己烷210甘油230乙醇215正丁醇2101,2二氯乙烷2331,4二氧六環(huán)220水210二氯甲烷235正己烷220異丙醇210氯仿245甲苯285甲醇210醋酸正丁酯260吡啶305甲基環(huán)己烷210醋酸乙酯260丙酮33096%硫酸210甲酸甲酯260二硫化碳380常用溶劑的波長(zhǎng)極限52二、非共軛有機(jī)化合物的紫外吸收CH2Cl2λmax220nmCHCl3λmax237nmCCl4λmax257nm53化合物n→σ*εmax

溶劑化合物n→σ*εmax

溶劑CH3OH177200己烷CH3NH2

1742200600CH3Cl173200己烷(CH3)3N2154000900氣態(tài)CH3Br202264庚烷CH3SCH3

2102291020140乙醇CH3I257387庚烷典型含雜原子的飽和化合物λmax（nm）54165????19755CH3CHO29312

CH3COCH327915CH3COOH21040CH3CONH2

205160CH3COOC2H5211 5856Woodward-Fieser規(guī)則Fieser-Kuhn公式三、共軛有機(jī)化合物的紫外光譜共軛烯類(lèi)化合物57基值(共軛二烯基本吸收帶)217nm增加值—

同環(huán)二烯36nm

烷基(或環(huán)基)5nm

環(huán)外雙鍵5nm

共軛雙鍵30nm

助色團(tuán)－OCOR0nm

－OR6nm

－SR30nm

－C1，－Br5nm

－NR1R260nm共軛烯類(lèi)K帶入max值Woodward-Fieser計(jì)算規(guī)則58該規(guī)則只適用于共軛二烯、三烯、四烯。選擇較長(zhǎng)共軛體系作為母體。交叉共軛體系中，只能選取一個(gè)共軛鍵，分叉上的雙鍵不算延長(zhǎng)雙鍵，且選擇較長(zhǎng)共軛體系作為母體。該規(guī)則不適用芳香系統(tǒng)，芳香系統(tǒng)另有規(guī)則。共軛體系中的所有取代基及所有的環(huán)外雙鍵均應(yīng)考慮在內(nèi)。應(yīng)用Woodward-Fieser計(jì)算規(guī)則時(shí)的注意事項(xiàng)59例計(jì)算下面化合物的入max。例解：基值217nm共軛雙鍵30nm

烷基（5×5）25nm

環(huán)外雙鍵（5×3）15nm

計(jì)算值＝287nm

實(shí)測(cè)值＝283nm

60Fieser-Kuhn公式超過(guò)四烯以上的共軛多烯體系，其K帶的入max及εmax值不能采用Woodward-Fieser規(guī)則計(jì)算，而應(yīng)采用下列Fieser-Huhn計(jì)算公式：入max＝114+5M+n(48-1.7n)

-16.5Rendo+10Rexo

εmax(己烷)＝1.74×104nM-烷基數(shù)；n-共軛雙鍵數(shù)；Rendo-環(huán)內(nèi)雙鍵的環(huán)數(shù)；Rexo-環(huán)外雙鍵的環(huán)數(shù)。

61Woodward規(guī)則

基值-

增加值-α，β不飽和醛207nm-ORα35nmα，β不飽和酮215nmβ30nmα，β不飽和六元環(huán)酮215nmγ17nmα，β不飽和五元環(huán)酮202nmδ31nmα，β不飽和酸或酯193nm-OHα35nm

共軛雙鍵30nmβ30nm

環(huán)外雙鍵5nmγ50nm

同環(huán)二烯39nm-Clα15nm-SRβ85nmβ12nm-OAcαβγ6nm烷基或環(huán)基α10nm6nmβ12nm-Brα25nm-NR1R2β95nm62共軛不飽和羰基化合物應(yīng)用Woodward規(guī)則時(shí)的注意點(diǎn)環(huán)上羰基不作為環(huán)外雙鍵看待。共軛不飽和羰基化合物碳原子的編號(hào)為：

有兩個(gè)共軛不飽和羰基時(shí),應(yīng)優(yōu)先選擇波長(zhǎng)大者。共軛不飽和羰基化合物K帶λmax值受溶劑極性的影響較大，因此需要對(duì)計(jì)算結(jié)果進(jìn)行溶劑校正。表中數(shù)據(jù)是在甲醇或乙醇溶劑中測(cè)試的，非極性溶劑中測(cè)試值與計(jì)算值比較，需加上溶劑的校正值。63解：不飽和六元環(huán)酮215nm

共軛雙鍵（30×2）60nm同環(huán)二烯36nm

β位烴基12nm

γ位及γ位以上羥基（18×3）54nm

環(huán)外雙鍵5nm

計(jì)算值＝382nm

實(shí)測(cè)值＝388nm（入EtOHmax）

例計(jì)算下列化合物的入max值。

64四、芳香族有機(jī)化合物的紫外光譜254261263266帶孤對(duì)電子的基團(tuán)取代時(shí)？？？具有與苯環(huán)共軛的不飽和基團(tuán)時(shí)？？？6523026526825525511600780010007600347

265280

380

280

282.5

78001430

13500

4800

54006667計(jì)算R－C6H4COX型化合物K帶λmax值Scott規(guī)則基值R＝O-鄰－間－對(duì)－11nm20nm78nm

X＝烷基或環(huán)基246nmR＝OH，OR鄰－、間－對(duì)－7nm25nm

X＝H250nmR＝Cl鄰－、間－對(duì)－0nm10nm

X＝OH，OR230nmR＝Br鄰－、間－對(duì)－2nm15nm

X＝CN224nmR＝NH2鄰－、間－對(duì)－13nm58nm增加值R＝NHMe

鄰－、間－、對(duì)－73nmR＝NHAc鄰－、間－對(duì)－20nm45nmR＝烷基或環(huán)基鄰－、間－對(duì)－3nm10nmR＝NMe2鄰－、間－對(duì)－20nm85nm68第七節(jié)

紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用應(yīng)用UV光譜研究有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)有如下特點(diǎn)：為具有發(fā)色團(tuán)的有機(jī)化合物提供λmax

和εmax兩類(lèi)重要數(shù)據(jù)及其變化規(guī)律，從而推測(cè)化合物分子的不飽和狀態(tài)、骨架狀態(tài)、取代信息等等。UV光譜只反映化合物分子中的不飽和狀態(tài)，即共軛體系的特征，而不能反映整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)，特別是對(duì)飽和化合物無(wú)能為力。69

當(dāng)未知物與已知物紫外光譜類(lèi)似時(shí)，可以認(rèn)為兩者具有相同的共軛體系。將檢品與對(duì)照品在同條件下進(jìn)行UV

譜對(duì)照時(shí)，若兩個(gè)化合物相同，其紫外光譜應(yīng)完全相同。一、測(cè)定未知物是否為某已知物70

注意：紫外光譜相同,反映兩者有類(lèi)似的共軛體系,而分子結(jié)構(gòu)不一定相同。當(dāng)分子中含兩組被隔離的發(fā)色團(tuán),而不共軛時(shí),其UV譜可近似地等于兩組發(fā)色團(tuán)光譜的迭加,稱(chēng)為“迭加原則”。71《The

Sadtler

Standard

Spectra

Ultra-Violet》由SadtlerResearchLaboratory編。提供有化合物名稱(chēng)、MF、樣品來(lái)源、mp、或bp、測(cè)定溶劑，至多5條譜帶的λmax(nm)及相應(yīng)的A。若無(wú)對(duì)照品時(shí)，可查找有關(guān)光譜文獻(xiàn)進(jìn)行核對(duì)，但應(yīng)特別注意測(cè)定溶劑等條件是否一致。常用文獻(xiàn)有：72《OrganicElectronicSpectralData》V01.Ⅰ-Ⅸ，由J.M.Kamlet等主編，Interscience(1946)出版。從分子式索引可查到化合物名稱(chēng)、λmax、lgεmax、溶劑等。《UltravioletSpectraOfAromaticCompounds》A.Friedel等編，Johnwiley，NewYork．(1951)出版?！禖RCAtlasOfspectralDataand

PhysicalConstantsforOrganicCompounds》V01.Ⅰ-Ⅵ。73二、確定未知不飽和化合物的結(jié)構(gòu)骨架(一)將λmax的計(jì)算值與實(shí)測(cè)值比較當(dāng)用其它理化方法初步判斷了某化合物結(jié)構(gòu)為(A)或(B)時(shí)，則可分別計(jì)算出(A)和(B)的λmax，再與實(shí)測(cè)值進(jìn)行對(duì)照。例從中藥鴉膽子中提取得到一種苦木內(nèi)酯化合物，經(jīng)其它方法測(cè)得結(jié)構(gòu)可能為(A)或(B)，其UVλmax221nm，280nm，λmax221nm，328nm，試問(wèn)其結(jié)構(gòu)應(yīng)為何者?74解：結(jié)構(gòu)A：a.骨架：α、β不飽和酮基值

215nm

α-OH＋35nmβ-烷基（12×2）＋24nmλmax(計(jì)算值)＝274nm與實(shí)測(cè)值λmax＝280nm相近b.骨架：α、β不飽和酯基值

193nm

β-烷基（12×2）＋24nmλmax(計(jì)算值)＝217nm

與實(shí)測(cè)值λmax＝221nm相近

75(二)與同類(lèi)型的已知化合物UV光譜進(jìn)行比較黃酮類(lèi)化合物具有兩個(gè)較強(qiáng)的吸收帶：300-400nm(譜帶Ⅰ)、240-285nm(譜帶Ⅱ)，這是黃酮類(lèi)化合物的共性；譜帶Ⅰ與B環(huán)的桂皮酰基系統(tǒng)有關(guān)，而譜帶Ⅱ則與A環(huán)的苯甲?；到y(tǒng)有關(guān)。

76蘆丁的甲醇溶液及加入各種鑒定試劑后的紫外光譜見(jiàn)表1—12：試劑入max（nm）譜帶Ⅰ譜帶Ⅱ甲醇359259+甲醇鈉410272+