演示文稿反應(yīng)速率與溫的關(guān)系

演示文稿反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系當(dāng)前第1頁\共有24頁\編于星期二\10點（優(yōu)選）反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系當(dāng)前第2頁\共有24頁\編于星期二\10點溫度對反應(yīng)速率影響的類型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五種類型：（1）反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快，它們之間呈指數(shù)關(guān)系，這類反應(yīng)最為常見。（2）開始時溫度影響不大，到達一定極限時，反應(yīng)以爆炸的形式極快的進行。當(dāng)前第3頁\共有24頁\編于星期二\10點（3）在溫度不太高時，速率隨溫度的升高而加快，到達一定的溫度，速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。（4）速率在隨溫度升到某一高度時下降，再升高溫度，速率又迅速增加，可能發(fā)生了副反應(yīng)（5）溫度升高，速率反而下降。這種類型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)當(dāng)前第4頁\共有24頁\編于星期二\10點阿侖尼烏斯(Arrhenius)公式（1）指數(shù)式：

描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱為指前因子，為阿侖尼烏斯活化能，阿侖尼烏斯認為A和都是與溫度無關(guān)的常數(shù)。（2）對數(shù)式：描述了速率系數(shù)與1/T之間的線性關(guān)系。可以根據(jù)不同溫度下測定的k值，以lnk對1/T作圖，從而求出活化能。當(dāng)前第5頁\共有24頁\編于星期二\10點（3）定積分式

設(shè)活化能與溫度無關(guān)，根據(jù)兩個不同溫度下的k值求活化能。（4）微分式k值隨T的變化率決定于值的大小。當(dāng)前第6頁\共有24頁\編于星期二\10點基元反應(yīng)的活化能Tolman用統(tǒng)計平均的概念對基元反應(yīng)的活化能下了一個定義：活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量之差值，稱為活化能。設(shè)基元反應(yīng)為AP正、逆反應(yīng)的活化能和可以用圖表示。當(dāng)前第7頁\共有24頁\編于星期二\10點當(dāng)前第8頁\共有24頁\編于星期二\10點復(fù)雜反應(yīng)的活化能

復(fù)雜反應(yīng)的活化能無法用簡單的圖形表示，它只是組成復(fù)雜反應(yīng)的各基元反應(yīng)活化能的數(shù)學(xué)組合。這表觀活化能也稱為總包反應(yīng)活化能或?qū)嶒灮罨堋?/p>

組合的方式?jīng)Q定于基元反應(yīng)的速率系數(shù)與表觀速率系數(shù)之間的關(guān)系，這個關(guān)系從反應(yīng)機理推導(dǎo)而得。例如：當(dāng)前第9頁\共有24頁\編于星期二\10點活化能與溫度的關(guān)系

阿侖尼烏斯在經(jīng)驗式中假定活化能是與溫度無關(guān)的常數(shù)，這與大部分實驗相符。

當(dāng)升高溫度，以lnk對1/T作圖的直線會發(fā)生彎折，這說明活化能還是與溫度有關(guān)，所以活化能的定義用下式表示：

當(dāng)前第10頁\共有24頁\編于星期二\10點平行反應(yīng)中溫度選擇原理ABC反應(yīng)2，反應(yīng)1，如果，升高溫度，下降，對反應(yīng)2有利。可以請同學(xué)根據(jù)公式解釋結(jié)論。當(dāng)前第11頁\共有24頁\編于星期二\10點習(xí)題:P465,10-11（2）對數(shù)式：2.半衰期(half-lifetime)是一個與反應(yīng)物起始濃度無關(guān)的常數(shù)，提示本節(jié)完當(dāng)前第12頁\共有24頁\編于星期二\10點備用當(dāng)前第13頁\共有24頁\編于星期二\10點（3）如果有三個平行反應(yīng)，主反應(yīng)的活化能又處在中間，則不能簡單的升高溫度或降低溫度，而要尋找合適的反應(yīng)溫度。平行反應(yīng)中溫度選擇原理（1）如果，升高溫度，也升高，對反應(yīng)1有利；（2）如果，升高溫度，下降，對反應(yīng)2有利。ABC反應(yīng)2，反應(yīng)1，當(dāng)前第14頁\共有24頁\編于星期二\10點只有在T不太大時，作圖基本為一直線。后來又提出了三參量公式：式中B，m和E都是要由實驗測定的參數(shù)，與溫度無關(guān)。當(dāng)前第15頁\共有24頁\編于星期二\10點當(dāng)前第16頁\共有24頁\編于星期二\10點當(dāng)前第17頁\共有24頁\編于星期二\10點當(dāng)前第18頁\共有24頁\編于星期二\10點當(dāng)前第19頁\共有24頁\編于星期二\10點當(dāng)前第20頁\共有