阻燃劑研究綜述樣本

資料內(nèi)容僅供您學(xué)習(xí)參考，如有不當(dāng)或者侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系改正或者刪除。阻燃劑研究綜述1.阻燃劑的涵義阻燃劑又稱難燃劑,耐火劑或防火劑,賦予易燃聚合物難燃性功能,用以提高材料抗燃性,即阻止材料被引燃及抑制火焰?zhèn)鞑サ闹鷦Ｖ饕m用于阻燃合成和天然高分子材料(包括塑料、橡膠、纖維、紙張、涂料等)。采用阻燃材料有助于延遲或防止高分子材料的燃燒,使其點(diǎn)燃時(shí)間增長,點(diǎn)燃自熄或難以點(diǎn)燃。有助于確保各種制品的安全及減少人們的生命和財(cái)產(chǎn)損失。2.阻燃劑的重要?dú)v史性發(fā)展[1]進(jìn)展時(shí)間埃及人用硫酸鋁鉀處理木材以降低其可燃性公元前約450年羅馬人用硫酸鋁鉀和醋的混合物阻燃木材公元前約2粘土和石膏混合物用于阻燃劇院窗簾1638年英國人Wyld用礬液、硫酸亞鐵和硼砂阻燃處理木材和織物1735年硫酸鋁鉀用于降低氣球的可燃性1783年Gay-Lussac報(bào)道磷酸銨、氯化銨和硼砂的混合物是大麻和亞麻的有效阻燃劑1821年采用錫酸鈉和硫酸銨阻燃處理棉花191966年,Fenimore和Martin根據(jù)材料在不同氧濃度中的燃燒情況,重復(fù)測(cè)定了使材料持續(xù)燃燒所需的最低氧濃度,得到了很好的重復(fù)性,提出了”氧指數(shù)”的概念,從而使得阻燃材料的燃燒性能有了科學(xué)的定性手段,對(duì)現(xiàn)代阻燃科學(xué)技術(shù)產(chǎn)生了深遠(yuǎn)的影響,并得到了廣泛的應(yīng)用。隨著現(xiàn)代科技的進(jìn)步,許多先進(jìn)的分析測(cè)試儀器和處理方法如傅里葉變換紅外光譜儀、熱分析技術(shù)、X射線光電子能譜(XPS)、錐形量熱儀(ConeCalorimeter)等被應(yīng)用于阻燃研究,成為阻燃科學(xué)理論研究的有效手段。3.阻燃劑的分類[1]按阻燃劑與被阻燃基材的關(guān)系,阻燃劑可分為添加型和反應(yīng)型兩大類,當(dāng)前使用的阻燃劑85%為添加型,僅有15%為反應(yīng)型。前者多用于熱塑性高聚物,后者多用于熱固性高聚物。按阻燃元素種類,阻燃劑可分為鹵素(溴系及氯系)、有機(jī)磷系及鹵-磷系、磷-氮系、氮系、硅系、銻系、鋁-鎂系、無機(jī)磷系、硼系、錫系等。前五類屬于有機(jī)類,后幾類屬于無機(jī)類。近年來,出現(xiàn)一類新的”膨脹型阻燃劑”,它們是磷-氮化合物或者混合物。人們對(duì)阻燃高聚物,較少采用單一的阻燃劑,往往是采用多種阻燃劑的復(fù)配系統(tǒng),以發(fā)揮協(xié)同阻燃效應(yīng)或同時(shí)提高材料的多種阻燃性能。3.1溴系阻燃劑溴系阻燃劑之因此受到人們?nèi)绱饲嗖A,其主要原因是她的阻燃效率高,價(jià)格適中,這是其它阻燃劑難以匹敵的。其次是溴系阻燃劑的品種多,適用范圍廣,而且溴的來源充分。溴系阻燃劑的效率為:脂肪族>指環(huán)族>芳香族,但芳香族的熱穩(wěn)定性最高。溴系阻燃劑的缺點(diǎn)是燃燒時(shí)或熱裂時(shí)生成較多的煙、腐蝕性氣體和某些有毒產(chǎn)物(如多溴二苯醚可生成溴代二苯并二惡烷及多溴代二苯并呋喃),且耐光性較差。3.2氯代阻燃劑氯系阻燃劑與溴系阻燃劑的阻燃機(jī)理相同,但前者的阻燃效率遜于后者,可是C-Cl鍵的耐熱性及耐光性則優(yōu)于C-Br鍵。因此對(duì)暴露于光線中的高聚物,即使添加光穩(wěn)定劑有時(shí)也選用氯系阻燃劑。工業(yè)上生產(chǎn)的氯系阻燃劑品種比溴系少得多,主要是氯化石蠟、得克隆、海特酸及其酸酐、六氯環(huán)戊二烯、四氯鄰苯二甲酸酐等。其中氯化石蠟產(chǎn)量最大和用途最廣,而得克隆則由于具有一些優(yōu)異性能頗具有發(fā)展前景。3.3磷系阻燃劑磷系阻燃劑品種眾多,用途廣泛。它包括紅磷、磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦、含磷多元醇及磷-氮化合物等,但應(yīng)用最廣的是磷酸酯和膦酸酯,特別是它們的含鹵衍生物。有機(jī)磷系阻燃劑的毒性、熱穩(wěn)定性及遷移性一直是人們關(guān)注的問題,有些含鹵磷酸酯已由于毒性和環(huán)境問題而停產(chǎn)和停用。3.3.1紅磷紅磷(RP)對(duì)Al(OH)3、Mg(OH)2、氮等阻燃體系都有協(xié)同作用,當(dāng)前人們對(duì)其研究主要在于與其它阻燃劑的復(fù)配關(guān)系。用包覆紅磷的氫氧化鋁(ATH)阻燃ABS樹脂時(shí)[2],發(fā)現(xiàn)隨其用量增加ABS的氧指數(shù)不斷增加,且在一定范圍內(nèi)成線性;發(fā)煙程度逐步降低,產(chǎn)生的灰逐步減少,結(jié)碳也越來越好,紅磷9%、ATH20%能使氧指數(shù)提高到23.50,ABS制品的阻燃和力學(xué)性能都比較優(yōu)良。3.3.2磷酸銨鹽和聚磷酸銨(APP)資料證明,以膨脹石墨(EG)與APP復(fù)配組成膨脹型阻燃劑,能使高密度聚乙烯(PE-HD)的熱穩(wěn)定性增強(qiáng),分解溫度達(dá)到400℃以上,降解過程變緩,剩炭率增加,樣品生成連續(xù)致密的炭層;APP與EG在質(zhì)量比2:1和1:3時(shí)對(duì)PE-HD顯示出良好的阻燃協(xié)同作用,LOI值分別達(dá)到30%和32%;APP/EG對(duì)材料的力學(xué)性能的影響比其它膨脹型阻燃劑要小。原因是APP受熱分解產(chǎn)生的黏稠狀聚磷酸與膨脹了的石墨炭形成連續(xù)、致密的炭層,阻隔熱、氧的傳遞并減少可燃性氣體的揮發(fā),因此獲得較好的阻燃效果[3]3.3.3磷酸酯磷酸酯兼有阻燃與增塑雙重功效,應(yīng)用最廣泛,其中,環(huán)狀和籠狀磷酸酯及其衍生物的研究引起了廣泛關(guān)注。3.3.4亞磷酸酯亞磷酸酯很不穩(wěn)定,易與聚合物的活性基團(tuán)(鹵原子、羥基、雙鍵等)或一些小分子反應(yīng)生成磷(膦)酸酯,是反應(yīng)型阻燃劑。后一種方式在制備反應(yīng)型阻燃劑或參與共聚的阻燃單體方面研究較多,是制備膦酸酯類阻燃劑的主要手段。3.3.5膦酸酯膦酸酯中的P-C鍵使其化學(xué)穩(wěn)定性增加,具有良好耐水、耐溶劑性,阻燃耐久性能大大提高。當(dāng)前的研究主要集中在含氮的膦酸酯和反應(yīng)性膦酸酯兩方面,其主要產(chǎn)品有甲基膦酸二甲酯、烯烴基膦酸酯、酰胺膦酸酯、環(huán)狀膦酸酯[4]等。3.3.6氧化膦近幾年來人們?cè)诟叻肿恿康木畚镏幸肴蓟趸误w,制備阻燃型工程塑料已經(jīng)成為研究熱點(diǎn)。用含有活性官能團(tuán)的氧化膦單體摻入共聚,能夠制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等。經(jīng)過反應(yīng)將含磷單體結(jié)合到合成材料的分子上,賦予材料永久的阻燃性。例如雙(對(duì)-羧苯基)苯基氧化膦用作聚酰胺、聚酯、聚苯并咪唑等多種聚合物的反應(yīng)型阻燃劑或阻燃單體,可同時(shí)賦予聚合物較好的阻燃性、抗靜電性和染色性,較高的熱、氧穩(wěn)定性以及較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等性能[5～7]。3.4氮系阻燃劑當(dāng)前已獲應(yīng)用的氮系阻燃劑主要是三嗪類化合物,即三聚氰胺及其鹽(氰尿酸鹽、磷酸鹽、胍鹽及雙氰胺鹽),它們可單獨(dú)使用,也常作為混合膨脹型阻燃劑的組分。三秦阻燃劑主要經(jīng)過分解吸熱和生成不燃?xì)怏w以稀釋可燃物而發(fā)揮作用。它們的主要優(yōu)點(diǎn)是無色、無鹵、低毒、低煙。不產(chǎn)生腐蝕氣體,廉價(jià),抗紫外線照射等;主要缺點(diǎn)是阻燃效率欠佳,與熱塑性高聚物的相容性不好,不利于在被阻燃基材中分散,是被阻燃物粘度增高等。3.5膨脹型阻燃劑膨脹型阻燃劑系以磷、氮為阻燃元素的阻燃劑。含有這類阻燃劑的高聚物受強(qiáng)熱或燃燒時(shí),表面能生成一層均勻的多孔炭質(zhì)泡沫層。該泡沫層隔熱、隔氧、抑煙,并能防止產(chǎn)生溶滴,因而具有良好的阻燃及抑煙功能。由于對(duì)材料的抑煙、減毒要求日益嚴(yán)格,是當(dāng)今許多傳統(tǒng)的阻燃劑面臨困境,而膨脹型阻燃劑的特點(diǎn)正給它的發(fā)展提供了良好的機(jī)遇。專家指出,用于高聚物的膨脹型阻燃劑,已成為新型阻燃劑最為活躍的研究領(lǐng)域之一,也被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)阻燃劑無鹵化的很有希望的途徑之一。3.6鋁-鎂系阻燃劑這里主要是指氫氧化鋁(三水合氧化鋁)和氫氧化鎂,兩者均為填料型阻燃劑,無鹵、無毒、抑煙、廉價(jià)。均經(jīng)過分解吸熱,生成水蒸氣及稀釋作用而發(fā)揮阻燃效能。但用量很大,因而使材料物理-機(jī)械性能嚴(yán)重惡化,而引起材料加工上的諸多困難。為解決這一問題,人們對(duì)其進(jìn)行表面改性、超細(xì)化。這樣,她們與高聚物相容性就得到了很好的改進(jìn),分散性也得到了改進(jìn),并有助于提高材料的拉伸率、抗拉強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度。3.7銻系阻燃劑銻系阻燃劑單獨(dú)使用時(shí)阻燃作用很小,與鹵系阻燃劑并用時(shí),可大大提高鹵系阻燃劑的效能。但對(duì)鹵代磷酸酯,銻化合物的協(xié)效作用很小,這可能是生成了不揮發(fā)的磷酸銻,因而阻礙了銻在氣相中發(fā)揮阻燃作用的緣故。銻系阻燃劑的主要品種是三氧化二銻、膠體五氧化二銻及銻酸鈉,其中最重要和應(yīng)用最廣的是三氧化二銻,它幾乎是所有鹵系阻燃劑不可或缺的協(xié)效劑。3.8硼系阻燃劑在硼系阻燃劑中,最重要的是硼酸鋅。它具有阻燃、抑煙、成炭、抑陰煙和防溶滴等多種功能,常見為抑煙劑,也可部分代替Sb2O3作為鹵系阻燃劑的協(xié)效劑。在某些含脂環(huán)族系阻燃劑體系中,將50%的Sb2O3以硼酸鋅代替,阻燃效能不降,但生煙量大大減少。4.阻燃的機(jī)理4.1溴系阻燃劑阻燃機(jī)理[1]溴系阻燃劑主要是在氣相中發(fā)揮作用,因?yàn)殇逑底枞紕┦軣岱纸馍傻腍Br能與高活性自由基,如HO·,O·及H·反應(yīng),生成活性較低的溴自由基,致使燃燒減緩或中止,反應(yīng)式如下:HBr＋H·H2＋Br·HBr＋O·HO·＋Br·HBr＋HO·H2O＋Br·另外,密度大的HBr氣體,還能稀釋空氣中的氧氣和覆蓋于材料表面,致使材料的燃燒速度降低或自熄。就阻燃效率而言,脂肪族溴化物>脂環(huán)族溴化物>芳香族溴化物,但后者的熱穩(wěn)定性較佳。當(dāng)溴系阻燃劑與氧化銻并用時(shí),具有明顯的協(xié)效作用。4.2紅磷的阻燃機(jī)理[1]在400～500℃下,紅磷解聚成白磷,后者再在水氣存在下被氧化為粘性的磷的含氧酸,而這類酸即可覆蓋于被阻燃材料表面,又可在材料表面加速脫水炭化,形成的液膜和炭層則可將外部的氧、揮發(fā)性可燃物和熱與內(nèi)部的高聚物基質(zhì)隔開而有助于燃燒中斷。另外,紅磷在凝聚相可與高聚物碎片作用而減少揮發(fā)性可燃物的生成,而某些含磷的物系也可能參與氣相反應(yīng)而揮發(fā)阻燃作用。4.3有機(jī)磷系阻燃劑阻燃機(jī)理[1]含有磷系阻燃劑的高聚物被引燃時(shí),阻燃劑受熱分解生成磷的含氧酸,這類酸能催化含羥基化合物脫水成炭,降低材料的質(zhì)量損失速度和可燃物的生成量。同時(shí),有機(jī)磷系阻燃劑熱解所形成的氣態(tài)產(chǎn)物含有PO·,它能夠抑制H·及OH·,故有機(jī)磷阻燃劑可在氣相抑制燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng),即:H3PO4HPO2＋PO·＋其它PO·＋H·HPOHPO＋H·H2＋PO·PO·＋HO·HPO＋O·以質(zhì)譜分析經(jīng)三苯基氧化膦處理的聚合物的熱解產(chǎn)物,證實(shí)了PO·的存在。4.4膨脹性阻燃劑的阻燃機(jī)理[1]膨脹性阻燃劑主要經(jīng)過形成多孔泡沫炭層而在凝聚相起阻燃作用,此炭層是經(jīng)歷以下幾步形成的:在較低溫度下由酸源放出能酯化多元醇和可作為脫水劑的無機(jī)酸;在稍高于釋放酸的溫度下,發(fā)生酯化反應(yīng),而體系中的胺可作為酯化的催化劑。體系在酯化前或酯化過程中熔化;反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸氣和由氣源產(chǎn)生的不燃?xì)怏w使熔融體系膨脹發(fā)泡。同時(shí),多元醇和酯脫水炭化,形成無機(jī)物及炭殘余物,且體系進(jìn)一步膨脹發(fā)泡;反應(yīng)接近完成時(shí),體系膠化和固化,最后形成多孔泡沫炭層。膨脹性阻燃劑也可能具有氣相阻燃作用,因?yàn)榱?氮-碳體系遇熱可能產(chǎn)生NO及NH3,而它們也能使自由基化合物而導(dǎo)致燃燒鏈反應(yīng)終止。另外,自由基也可能碰撞在組成泡沫體的微粒上而互相化合成穩(wěn)定的分子,致使鏈反應(yīng)中斷。6.環(huán)境問題與阻燃劑的發(fā)展前景保護(hù)人類賴以生存的環(huán)境,是一個(gè)舉世關(guān)注的重大問題。6.1二大環(huán)境問題事件阻燃材料廣泛使用,在歷史上曾出現(xiàn)過”二大環(huán)境問題事件”,引起了人們的極大關(guān)注。第一個(gè)事件是磷酸三(2,3-二溴丙基)酯事件(又稱為”TRIS”事件)[11]。1969年美國商業(yè)立法,要求對(duì)服裝進(jìn)行阻燃處理,特別是兒童睡衣。1971年頒布了兒童睡衣的聯(lián)邦標(biāo)準(zhǔn)DOCFF3-71。此后發(fā)展了數(shù)種阻燃織物,在1968～1972年,研究工作特別活躍。當(dāng)時(shí)兒童睡衣100%是棉織物,但后來發(fā)現(xiàn):阻燃兒童棉織物有些地方不能滿足要求,阻燃聚酯織物提上日程。1972年純聚酯織物用”TRIS”處理后引入商品市場(chǎng)。由于它的處理工藝簡(jiǎn)單,使它獲得了迅速發(fā)展。后來研究發(fā)現(xiàn):”TRIS”對(duì)金魚有高度毒害作用;動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)它能夠經(jīng)過皮膚接觸進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi);人體試驗(yàn)中表明”TRIS”是一種誘變劑,用它處理的織物仍保留誘變活性;從穿著經(jīng)處理的睡衣兒童尿液中,發(fā)現(xiàn)了誘變代謝物2,3-二溴丙醇。因此,有關(guān)專家指出:用”TRIS”處理過的聚酯織物具有誘變和致癌作用。1977年4月美國消費(fèi)者安全委員會(huì)提出禁止用”TRIS”處理服裝的法令。第二個(gè)事件是”二噁英類化合物”事件。19世紀(jì)末,人們發(fā)現(xiàn)了環(huán)境中有許多致癌物質(zhì)。國際癌癥中心(IARC)匯集的致癌物質(zhì)有上千種之多,主要有:鹵代脂肪烴和烯烴、多環(huán)芳烴、多鹵代聯(lián)苯、多鹵代呋喃、黃曲霉毒素等[12]。1985年,德國科學(xué)家Buser研究了多溴代二苯醚在510～630℃下的熱解反應(yīng),發(fā)現(xiàn)可形成多溴代二噁英和多溴代呋喃等化合物[13],這就是對(duì)阻燃材料市場(chǎng)具有極大沖擊作用的”二噁英類化合物”事件。6.2阻燃材料的幾個(gè)發(fā)展動(dòng)向6.2試驗(yàn)資料表明,十溴二苯醚、多鹵代聯(lián)苯等阻燃劑,在使用和回收分化過程中能釋放出二噁英類環(huán)境污染物,應(yīng)盡可能少用這類阻燃劑,這是形勢(shì)所迫。雖然現(xiàn)在還沒有一個(gè)國家明文規(guī)定禁止使用這類阻燃劑,但國內(nèi)外許多研究者正在探索其代用品。如美國雅寶公司的Saytex8018即是取代十溴二苯醚的一種產(chǎn)品。6.2.2美國作為阻燃劑用的ATH每年都超過10萬噸,主要用于不飽和聚酯樹脂、地毯的背膠和電纜的接件[14]。ATH具有吸熱脫水、稀釋可燃性氣體等作用。近年來用OUS設(shè)備和錐形量熱儀查明,她還有抑制聚合物燃燒時(shí)釋放熱量的作用。Mg(OH)2更受人們關(guān)注。她的熱穩(wěn)定性比ATH高(分解溫度340℃文獻(xiàn)指出[15],ATH和Mg(OH)2混用不但能夠加寬阻燃作用的范圍,還能夠提高其阻燃性能。例如1:1的ATH和Mg(OH)2混合物在聚乙烯中有最佳阻燃效果。ATH的添加量需要在65%以上,才能達(dá)到較好的阻燃效果。近年來大力開展了用二價(jià)金屬的氧化物或氫氧化物(如Mn、Fe、Co、Zn、Ni等)提高ATH阻燃性能的研究工作[14]。6.2.3合成的無機(jī)化合物分子篩(沸石)用于膨脹型阻燃體系中,可起到催化劑和焦炭成核劑的作用,使磷元素保留在焦炭中,同時(shí)改進(jìn)了焦炭的形態(tài),從而提高其阻燃性[16,17]。近來許多文獻(xiàn)提出[18]采用各種天然產(chǎn)出的粘土代替分子篩的研究。指出蒙脫土(Montmorillonite)和伊利土(Illite)(它們都是硅鋁化合物的水合物,屬于單斜晶體,具有層狀結(jié)構(gòu))具有最好效果。6.2.4硅化合物廣泛地存在于自然界。具有阻燃作用的硅化合物種類甚多,有二氧化硅、硅烷、有機(jī)硅化合物、硅酸鹽等。二氧化硅是一種惰性稀釋劑,起阻燃的助劑作用。無機(jī)硅酸鹽在可燃性聚合物熱分解溫度下形成玻璃狀防火層。有機(jī)硅化合物在低的添加程度下,能夠降低熱釋放。近年來發(fā)現(xiàn)硅化合物與許多阻燃劑,特別是與含鹵素阻燃劑有協(xié)同作用[19]。添加有機(jī)硅化合物與許多阻燃劑,回收焚化過程中不會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害的影響,因此有人把它稱為”環(huán)境上友好阻燃劑”[19]。6.2.5含氮化合物阻燃劑含氮化合物阻燃劑由于它對(duì)環(huán)境的污染作用比較小,阻燃效果又好,受到人們青睞[20].在含氮的無機(jī)阻燃劑中,聚磷酸銨發(fā)展最快。近年來的專利文獻(xiàn)中大量報(bào)道了聚磷酸銨的制備方法、改性、微膠囊化技術(shù)。含氮的有機(jī)阻燃劑,如雙氰胺、密胺、密胺氰尿酸鹽、密胺磷酸鹽、各種胍鹽等,都獲得了廣泛的應(yīng)用[20]。6.2.6膨脹性阻燃體系膨脹性阻燃體系利用材料表面上積炭作用,保護(hù)了聚合物材料的進(jìn)一步燃燒,從而限制了熱量釋放速度,使煙量、毒性氣體量及腐蝕性氣體量減到最小程度。膨脹性阻燃體系是從膨脹性防火涂料料中移植過來的,當(dāng)前已成功的應(yīng)用于聚烯烴(特別是聚丙烯)、天然和合成織物的阻燃處理,并取得了重大進(jìn)展。可是這種阻燃體系的添加量較大,造成對(duì)材料物理機(jī)械性能的一定影響。當(dāng)前膨脹性阻燃體系無論是從理論上還是從實(shí)際應(yīng)用方面,都已成為各國研究者的熱門話題[21]。[1]歐育湘陳宇王莜梅等編著,阻燃高分子材料,國防工業(yè)出版社,。[2]李景慶、周志峰等,包覆紅磷-氫氧化鋁協(xié)效阻燃ABS的研究.塑料科技1999,(2):12[3]田春明等膨脹石墨在聚乙烯中阻燃協(xié)效作用的研究[J].中國塑料,[4]貢長生、朱麗君.磷系阻燃劑的合成和應(yīng)用.化工技術(shù)經(jīng)濟(jì).(2);9[5]王利生、黃金印、朱慶松、李前樹.阻燃劑雙(對(duì)-羧苯基)苯基氧化膦的合成新工藝.化學(xué)通報(bào).1999(4):48[6]黃金印、傅智敏.應(yīng)用Friedel-Craft反應(yīng)合成阻燃單體雙(對(duì)-羧苯基)苯基氧化膦.消防科學(xué)與技術(shù).1999.(3):45[7]黃金印、傅智敏.雙(對(duì)羧苯基)苯基氧化膦阻燃改性聚酯的熱解和燃燒特性實(shí)驗(yàn)研究.火災(zāi)科學(xué).1999(4):50[11]高兆林.”二噁英”事件及其引思,山東化工,1999,(4):59[12]朱勁華等.化學(xué)物質(zhì)致癌研究進(jìn)展。化工時(shí)刊,,(4):17～19[13]ChristyRM.Standards,bansandflameretardants.PlasticsCompounding,1993,16(5):56～72[14]WeilED.Synergists,adjuvantsandantagonists,inflame-retardantsystems.InFireRetardancyofPolymericMaterials.EditedbyGrandAF,etal.Marceldekker,Inc.,NewYork,Basel,.115～145[15]BeekmanGF,etal.ReplacementsforATHaidflamesomeproperties.Rubber&PlasticNews,1987,14(Dec):14～17[16]BourbigotS,etal.Zeolites:Newsynergisticagentsforintumescentfireretardantthermoplasticformulations----Criteriaforthechoieof