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甲基紅的酸離解平衡常數(shù)的測(cè)定第一頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一二、基本原理
甲基紅(對(duì)-二甲氨基-鄰-羧基偶氮苯)的分子式為:是一種弱酸型的染料指示劑。具有酸(HMR)和堿(MR-)兩種形式,它在溶液中部分電離,在堿性溶液中呈黃色,酸性溶液中呈紅色。在酸性溶液中它以兩種離子形式存在:第二頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一二、基本原理第三頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一二、基本原理簡(jiǎn)單地寫(xiě)成:其離解平衡常數(shù):第四頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一二、基本原理
由于HMR和MR-兩者在可見(jiàn)光譜范圍內(nèi)具有強(qiáng)的吸收峰,溶液離子強(qiáng)度的變化對(duì)它的酸離解平衡常數(shù)沒(méi)有顯著的影響,而且在簡(jiǎn)單
緩沖體系中就很容易使顏色在pH=46范圍內(nèi)改變,
因此比值[MR-]/[HMR]可用分光光度法測(cè)定而求得。
對(duì)一化學(xué)反應(yīng)平衡體系,分光光度計(jì)測(cè)得的光密度包括各物質(zhì)的貢獻(xiàn)。根據(jù)朗伯-比爾定律,當(dāng)c單位為,的單位為cm時(shí),a為摩爾吸光系數(shù)。由此可推知甲基紅溶液總的光密度為:
第五頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一二、基本原理
分別為在HMR和MR-的最大吸收波長(zhǎng)處所測(cè)得的總的光密度。和分別為在波長(zhǎng)和下的摩爾吸光系數(shù)。各物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)值可由作圖法求得。例如,首先配制pH2的具有各種濃度的甲基紅酸性溶液,將在波長(zhǎng)分別測(cè)定各溶液的光密度對(duì)濃度作圖,得到一條直線,由直線斜率可求得值,其余摩爾吸光系數(shù)求法類同,從而求出[MR-]與[HMR]的相對(duì)量,再測(cè)得溶液pH值最后按(2)式求出pK值。第六頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一三、儀器和試劑TU-1810DASPC分光光度計(jì)一臺(tái)(北京普析通用儀器責(zé)任有限公司);PB-10pH計(jì)一臺(tái)(德國(guó)Sartorius);100ml容量瓶7個(gè);移液管;燒杯;量筒。0~100C溫度計(jì)一支。1、甲基紅貯備液0.5g晶體甲基紅溶于450ml95%的乙醇中,用蒸餾水稀釋至500ml。2、標(biāo)準(zhǔn)甲基紅溶液
取4ml貯備液加25ml95%的乙醇稀釋至100ml。3、pH為4.003和6.864的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。第七頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一三、儀器和試劑4、第八頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一四、實(shí)驗(yàn)步驟1、TU-1810DASPC分光光度計(jì)使用前應(yīng)熟悉有關(guān)部分的操作。2、選擇比色皿。3、測(cè)定甲基紅酸式(HMR)和堿式(MR-)的最大吸收波長(zhǎng)。
第一份溶液(A):取10.00ml標(biāo)準(zhǔn)甲基紅溶液,加10ml0.1HCl,在容量瓶中用蒸餾水稀釋至100ml。此時(shí)溶液的pH值大約為2,把甲基紅看成完全以HMR式存在。
第二份溶液(B):取10.00ml標(biāo)準(zhǔn)甲基紅溶液和25ml0.04
溶液稀釋至100ml,此溶液的pH值大約為8,把甲基紅看成完全以MR-式存在,取部分A液和B液分別放在第九頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一四、實(shí)驗(yàn)步驟
2個(gè)1cm比色槽內(nèi),在350-600nm之間掃描它們相對(duì)于
水的光密度,找出最大吸收波長(zhǎng)和。4、檢驗(yàn)HMR和MR-是否符合比耳定律并測(cè)定它們?cè)诤?/p>
下的摩爾吸光系數(shù)(注意選擇比色皿厚度)。
取部分A液和B液,分別各用0.01HCl和0.01
的稀釋至它們?cè)瓉?lái)的0.25,0.50,0.75
倍及原溶液,制成一系列待測(cè)液(若待測(cè)液的體積均為30ml,應(yīng)先計(jì)算各試劑的用量)。在波長(zhǎng)和下測(cè)定
第十頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一四、實(shí)驗(yàn)步驟
這些溶液相對(duì)于水的光密度。由光密度對(duì)濃度作圖
并計(jì)算在下甲基紅酸式(HMR)和堿式(MR-)
的及在下的。5、求不同pH值下HMR和MR-的相對(duì)量
在四個(gè)100ml的容量瓶中分別加入10.00ml標(biāo)準(zhǔn)
甲基紅溶液和25ml0.04溶液,并分
別加入50ml,25ml,10ml,5ml之0.02的
然后用蒸餾水稀釋至刻度制成一系列待測(cè)
液,測(cè)定在和下各溶液的光密度。用pH
計(jì)測(cè)得各溶液的pH值(詳見(jiàn)儀器說(shuō)明書(shū))。
第十一頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一四、實(shí)驗(yàn)步驟
由于在和下所測(cè)得的光密度是HMR和MR-光密度的總和,所以溶液中HMR和MR-的相對(duì)量可由(3)
和(4)方程組求得。將此公式代入(2)式,即可計(jì)算得出甲基紅的酸離解平衡常數(shù)。第十二頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一五、數(shù)據(jù)記錄和處理實(shí)驗(yàn)溫度:酸式最大吸收波長(zhǎng):堿式最大吸收波長(zhǎng):采用的酸式吸收波長(zhǎng):采用的堿式吸收波長(zhǎng):第十三頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一五、數(shù)據(jù)記錄和處理
表1、不同濃度甲基紅溶液的光密度
第十四頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一五、數(shù)據(jù)記錄和處理
表2、待測(cè)液光密度及pH數(shù)據(jù)第十五頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一五、數(shù)據(jù)記錄和處理
表3、數(shù)據(jù)處理結(jié)果
計(jì)算公式:第十六頁(yè),共十八頁(yè),編輯于2023年,星期一六、思考討論題1、在本實(shí)驗(yàn)中,溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?采取哪些措施可以減少由此引起的實(shí)驗(yàn)誤差?
2、甲基紅酸式吸收曲線和堿式吸收曲線的交點(diǎn)稱之為“等色點(diǎn)”,討論在等色點(diǎn)處光密度和甲基紅濃度的關(guān)系。3、為什么要用相對(duì)濃度?為什么可以用相對(duì)濃度?4、在光密度測(cè)定中,應(yīng)該怎樣選用比色皿
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