飼草中主要農(nóng)藥殘留及真菌毒素的測(cè)定：飼草中10種殺蟲(chóng)劑農(nóng)藥殘留量的測(cè)定　氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

飼草中主要農(nóng)藥殘留及真菌毒素的測(cè)定：飼草中10種殺蟲(chóng)劑農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法范圍本部分規(guī)定了飼草中10種殺蟲(chóng)劑（敵敵畏、樂(lè)果、馬拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、六六六、氯氰菊酯、甲萘威、異丙威、抗蚜威）農(nóng)藥多殘留的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法。本部分適用于飼草中10種殺蟲(chóng)劑（敵敵畏、樂(lè)果、馬拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、六六六、氯氰菊酯、甲萘威、異丙威、抗蚜威）農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。本方法敵敵畏、樂(lè)果、馬拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、抗蚜威檢出限為0.005mg/kg，定量限為0.01mg/kg；六六六、異丙威檢出限為0.001m/kg，定量限為0.002mg/kg；甲萘威、氯氰菊酯檢出限為0.02mg/kg，定量限為0.05mg/kg。規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法原理試樣經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)分散固相萃取凈化，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。試劑或材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用分析純的試劑，水符合GB/T6682一級(jí)水的規(guī)定。乙腈：色譜純。乙酸乙酯:色譜純。氯化鈉。標(biāo)準(zhǔn)品：敵敵畏、樂(lè)果、馬拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、六六六、氯氰菊酯、甲萘威、異丙威、抗蚜威，含量≥98.0%。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100mg/L）：準(zhǔn)確稱取適量標(biāo)準(zhǔn)品（精確至0.01mg），用丙酮溶解，配制成濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，敵敵畏、樂(lè)果、馬拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、六六六、氯氰菊酯、甲萘威、異丙威、抗蚜威，避光-18℃保存，有效期1年；中間標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確移取1mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液）于10mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，配制成濃度為10mg/L的中間標(biāo)準(zhǔn)溶液，4℃冷藏避光保存；混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)需要用乙酸乙酯把中間標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成適合濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配。凈化包：900mg無(wú)水MgSO4、150mgPSA（N-丙基乙二胺）、15mgGCB（石墨化炭黑）。微孔濾膜：有機(jī)相，0.22μm。儀器設(shè)備氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電子轟擊源（EI）。分析天平：感量0.01g和0.01mg。高速勻漿機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于10000r/min。離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。氮吹儀，可控溫。粉碎機(jī)。渦旋振蕩器。樣品樣品粉碎后充分混勻，于–18℃下保存。分析步驟前處理鮮樣稱取平行5g試樣（精確至0.01g）試樣于50mL具塞塑料離心管中，加入5g～7g氯化鈉，振蕩搖勻，準(zhǔn)確加入20mL乙腈勻漿提取1min，4000r/min離心3min；取6mL上清液加到內(nèi)含凈化包（4.6）的離心管中，渦旋混勻1min，4000r/min離心3min。準(zhǔn)確吸取2mL上清液于10mL離心管中，40℃水浴下氮?dú)獯抵两?，殘留物乙酸乙酯定容?mL，過(guò)微孔濾膜，用于測(cè)定。干樣稱取平行2g試樣（精確至0.01g）試樣于50mL具塞塑料離心管中，加10mL水浸泡10min～15min，其他操作同7.1.1。測(cè)定儀器參考條件儀器參考條件如下：色譜柱：5?%苯基-95?%甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱，柱長(zhǎng)30?m，柱內(nèi)徑0.25?mm，填料內(nèi)徑0.25?μm，或相當(dāng)者；梯度升溫程序：60℃保持2min，然后以15℃/min程序升溫至150℃，再以6℃/min升溫至280℃，保持5min；載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度：280℃；進(jìn)樣量：2.0?μ；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；電子轟擊源：70eV；離子源溫度：280℃；傳輸線溫度：280℃；溶劑延遲：3min；多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM），監(jiān)測(cè)模式見(jiàn)表1。多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）條件序號(hào)中文名稱保留時(shí)間定量離子對(duì)碰撞電壓定性離子對(duì)碰撞電壓1敵敵畏8.319136＞9414109＞7952甲萘威11.670144＞116.110166.0＞55.1103異丙威11.878136＞121.110121＞77.1104α-六六六14.317218.9＞183.05217＞180.855樂(lè)果14.68586.9＞4615142.9＞111106γ-六六六15.023181＞14515217＞180.957β-六六六15.288181＞14515217＞181.058δ-六六六16.111217＞181.15181.1＞145.1159抗蚜威16.373166＞71.125166＞55.12010馬拉硫磷18.261126.9＞99.05172.9＞99.01511毒死蜱18.493196.9＞16915198.9＞171.01512倍硫磷18.620278.0＞109.015278.0＞169.01513氯氰菊酯29.80529.98530.07030.155163.0＞91.010163.0＞127.05混合基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備稱取空白試樣，按7.1和7.2操作制得空白基質(zhì)，氮?dú)獯抵两?，按照?biāo)準(zhǔn)曲線最終定容濃度分別加入標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（4.5.3）復(fù)溶，過(guò)微孔濾膜，供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定。以農(nóng)藥定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，以農(nóng)藥基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。定性及定量定性測(cè)定通過(guò)試樣色譜圖的特征離子與相應(yīng)對(duì)照溶液各色譜峰的特征離子相對(duì)照定性。試樣與標(biāo)準(zhǔn)品保留時(shí)間的相對(duì)誤差不大于2.5%；試樣特征離子的相對(duì)離子豐度與標(biāo)準(zhǔn)品特征離子的相對(duì)離子豐度一致，相對(duì)離子豐度偏差不超過(guò)表2的規(guī)定，則可判斷試樣中含有農(nóng)藥殘留。定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許誤差相對(duì)離子豐度＞50%＞20%～50%（含）＞10%～20%（含）≤10%允許的相對(duì)偏差±20±25±30±50定量外標(biāo)法定量。試樣溶液的測(cè)定將基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和試樣溶液依次注入氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀中，保留時(shí)間和定性離子定性，測(cè)定定量離子峰面積，待測(cè)樣液中農(nóng)藥殘留的響應(yīng)值應(yīng)在儀器檢測(cè)的定量測(cè)定線性范圍之內(nèi)，超過(guò)線性范圍時(shí)應(yīng)根據(jù)測(cè)定濃度進(jìn)行適當(dāng)倍數(shù)稀釋后再進(jìn)行分析?？瞻自囼?yàn)除不加試料外，按照7.1～7.4規(guī)定進(jìn)行平行操作。分析結(jié)果的表述試料中被測(cè)農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，單位以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）計(jì)算： （SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動(dòng)公式\*ARABIC1）式中：——試料中被測(cè)物殘留量，單位為毫克每千克（mg/kg）；——從基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到的樣液中農(nóng)藥的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V1——樣品提取液體積，單位為毫升（mL）；V2——待濃縮的上清液體積（mL）；V3——試樣液最終定容體積（mL）；m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果扣除空白值，保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于1mg/kg時(shí)保留三位有效數(shù)字。精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)XX果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算數(shù)平均值的15%。

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜圖各農(nóng)藥殘留特征離子質(zhì)量色譜圖見(jiàn)圖1。說(shuō)明：1——敵