考研有機(jī)化學(xué)

考研有機(jī)化學(xué)第一頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五第一章緒論

有機(jī)化合物：OrgannicCompound有機(jī)化學(xué)碳?xì)浠衔锛疤細(xì)浠衔镅苌玫幕衔铩Ｓ袡C(jī)化學(xué)：OrgannicChemistry研究碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏幕瘜W(xué)。第二頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.1有機(jī)化合物的特性1.1.1有機(jī)化合物的種類繁多1.1.2分子組成和結(jié)構(gòu)復(fù)雜

同分異構(gòu)體：兩種或多種有相同的分子式，但結(jié)構(gòu)不同的化合物。同分異構(gòu)現(xiàn)象：具有同分異構(gòu)體的現(xiàn)象稱為同分異構(gòu)現(xiàn)象。

1.2.3有機(jī)化合物性質(zhì)上的特點(diǎn)

(1)容易燃燒(2)

熱穩(wěn)定性差(3)

熔點(diǎn)、沸點(diǎn)低

(4)

難溶于水(5)

反應(yīng)速率比較慢

(6)

反應(yīng)復(fù)雜、副反應(yīng)多第三頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.2分子結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式、短線式、蛛網(wǎng)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、縮簡(jiǎn)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、縮簡(jiǎn)式鍵線式第四頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.3

共價(jià)鍵1.3.1共價(jià)鍵的形成

價(jià)鍵理論和分子軌道理論①共用電子對(duì)理論

離子鍵：穩(wěn)定的正、負(fù)離子通過靜電引力而形成。

共價(jià)鍵：兩個(gè)帶正電的原子核對(duì)共用電子對(duì)的吸引,使兩原子結(jié)合在一起而形成的化學(xué)鍵。②原子軌道交蓋理論：

原子軌道：原子中，電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子，必須帶有自旋方向相反的未成對(duì)電子，并且它們的能量相差不大，由于引力而互相靠近，兩個(gè)原子軌道彼此交蓋，交蓋的部分電子云密度較大，把兩個(gè)原子核吸引在一起，使兩個(gè)原子結(jié)合起來，形成共價(jià)鍵。

第五頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五由原子軌道組成分子軌道，必須符合三個(gè)條件：對(duì)稱匹配（位相相同）(2)

最大重疊(3)能量相近。共價(jià)鍵的飽和性：原子的價(jià)鍵數(shù)等于其未成鍵電子數(shù)。共價(jià)鍵的方向性：原子軌道必須最大重疊。軌道：以H2為例，s軌道重疊生成的軌道是呈圓柱形對(duì)稱，鍵軸是它的對(duì)稱軸，這樣的軌道叫軌道。鍵：生成軌道的重疊方式叫做重疊，軌道上的電子叫做電子，形成的鍵叫做鍵。氫分子的形成圖共價(jià)鍵的形成可看成是電子云的重疊，電子云重疊越多，共價(jià)鍵就越牢固。第六頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.3.2共價(jià)鍵的屬性(1)鍵長(zhǎng)：原子核之間的距離。C-H鍵的鍵長(zhǎng)0.109nm,C-C鍵的鍵長(zhǎng)0.154nm,(2)鍵能：當(dāng)A和B兩個(gè)原子（氣態(tài)）結(jié)合生成A-B分子（氣態(tài)）時(shí)，放出的能量，此時(shí)E為負(fù)值。鍵能單位：KJ/mol

使1molA-B雙原子分子（氣態(tài)）離解為氣態(tài)原子所需要的能量，為離解能。此時(shí)H為正值。鍵能愈大，鍵愈牢固。

多原子分子，如CH4的四個(gè)C-H鍵的離解能是不同的。CH3.+Cl.CH3ClH=-339CH3.+H.CH4

H=-423第七頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五(3)鍵角：兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。共鍵價(jià)的方向性決定鍵角的形成。CH4中H—C—H為10928’,(4)共價(jià)鍵的極性

極性鍵：鍵距μ=e.d極性分子：偶極距第八頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.3.3共價(jià)鍵的斷裂和有機(jī)反應(yīng)的類型(1)均裂:共價(jià)鍵斷裂時(shí)，成鍵的一對(duì)電子平均地分給兩個(gè)原子或基團(tuán)，生成的帶電子的原子或原子團(tuán)叫自由基.A:BA.+B.Cl:ClCl.+Cl.CH4+Cl.

CH3.+Cl2(2)異裂:共價(jià)鍵斷裂時(shí)，成鍵的一對(duì)電子為其中的一個(gè)原子或原子團(tuán)所有,生成了正離子與負(fù)離子.C:XC++X-

形成碳正離子C:XC-+X+

形成碳負(fù)離子第九頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.4

有機(jī)化合物的分類1.4.1

按分子中碳原子的骨架分類(1)開鏈化合物：碳原子相互連接成鏈狀骨架的化合物。

丙烷、丙烯、丙有支鍵的化合物也屬于開鍵化合物。

(2)碳環(huán)化合物：完全由碳原子組成的碳環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物

A：脂環(huán)族化合物：性質(zhì)與脂肪族化合物相似。

B：芳香族化合物：同平面環(huán)閉共軛體系。(3)雜環(huán)化合物：碳原子和其它原子(O、S、N)組成環(huán)。第十頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五第十一頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.4.2

按官能團(tuán)分類官能團(tuán)：有機(jī)分子中易起化學(xué)反應(yīng)的原子或原子團(tuán)。本書按官能團(tuán)順序教學(xué)。烷、烯、炔、鹵代烴、醇和酚、醚、醛和酮、羧酸、硝基化合物、胺、偶氮和重氮化合物、硫醇和硫酚、磺酸。

第十二頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五化合物類型官能團(tuán)化合物類型官能團(tuán)烷烴無醛或酮羰基烯烴烯鍵羧酸羧基炔烴炔鍵腈氰基芳烴芳環(huán)磺酸磺基鹵代烴X(F,Cl,Br,I)鹵素硝基化合物硝基醇或酚羥基胺氨基醚醚鍵亞胺亞氨基第十三頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五第十四頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五1.5

有機(jī)化合物的研究程序(1)

分離提純：重結(jié)晶、升華、蒸餾、分餾、色譜分離(2)

純度的檢定：熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、相對(duì)密度、折光率(3)

元素分析和實(shí)驗(yàn)式的確定定性分析：確定化合物的元素組成。定量分析：確定各元素的相對(duì)含量。(4)相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定和分子式質(zhì)譜儀被應(yīng)用于測(cè)定化合物的結(jié)構(gòu)。(5)

結(jié)構(gòu)式的確定化學(xué)方法和物理方法.現(xiàn)代物理方法:X衍射、紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜、分子的結(jié)構(gòu)包括：分子的構(gòu)造、構(gòu)型和構(gòu)象。

第十五頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五例：3.26g樣品燃燒后只得到4.74gCO2和1.92gH2O，實(shí)驗(yàn)測(cè)得相對(duì)分子質(zhì)量為60。試推測(cè)其可能的結(jié)構(gòu)。含碳（%）=（4.7412/44）

3.26=39.6%含氫(%)=(1.922/18)3.26=6.53%其余為氧,則含氧(%)=100%-(39.6%+6.53%)=53.87%原子數(shù)目比:C:39.6/12=3.30，H:6.53/1=6.53；O:53.87/16=3.37，三者之比約為1:2:1,實(shí)驗(yàn)式為CH2O由(CH2O)n=60,(12+2+16)n=60,n=2,分子式為C2H4O2。

第十六頁，共十八頁，編輯于2023年，星期五有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)的發(fā)展1769~1785年：分離得到酒石酸，檸檬酸，尿酸，乳酸1805年：由鴉片中分離得到第一個(gè)生物堿——嗎啡1773年：尿液中分離得到尿素(NH2CONH2)1772~1777年：Lavoisier(1743-1794)弄清了燃燒的概念1806年：Berzelius(1779-1848)首次使用有機(jī)化學(xué)這個(gè)詞，他認(rèn)為：有機(jī)物只能在生物的細(xì)胞中受一種特殊的力量—生活力—的作用才能產(chǎn)生出來，人工不可合成。1828年：wohler(1800-1882)