第九章含氮和含磷有機(jī)化合物

第九章

含氮和含磷有機(jī)化合物本文檔共88頁；當(dāng)前第1頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

分子中含有C—N鍵的化合物稱為含氮有機(jī)化合物。主要學(xué)習(xí)胺類化合物及酰胺類化合物。本文檔共88頁；當(dāng)前第2頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分第一節(jié)胺胺類化合物可看作是氨的烴類衍生物。

一、胺的分類和命名1．胺的分類:根據(jù)氮原子上所連烴基的數(shù)目

伯胺（一級(jí)胺）RNH2仲胺（二級(jí)胺）R2NH叔胺（三級(jí)胺）R3N季銨鹽（四級(jí)銨鹽）R4N+X-

季銨堿（四級(jí)銨堿）R4N+OH-本文檔共88頁；當(dāng)前第3頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

注意：伯、仲、叔胺與伯、仲、叔鹵代烴基及伯、仲、叔醇分類方法的區(qū)別：叔鹵代烴叔醇伯胺本文檔共88頁；當(dāng)前第4頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

根據(jù)分子中烴基的結(jié)構(gòu)，可把胺分為脂肪胺和芳香胺：

脂肪胺芳香胺

根據(jù)分子中氨基的數(shù)目，可把胺分為一元胺、二元胺和多元胺H2NCH2CH2NH2一元胺二元胺多元胺本文檔共88頁；當(dāng)前第5頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

2．胺的命名

簡單胺：在“胺”字前加烴基的名稱和數(shù)目HH3N2CCH3CH異丙胺NCH3CH2CH3N－甲基－N－乙基環(huán)戊胺N－甲基－N－乙基－4－氯苯胺H2NCH2CH2CH2CH2NH2

1,4-丁二胺（腐胺）

CH3CH2NHCH2CH2CH3乙丙胺二甲基乙基胺三甲胺本文檔共88頁；當(dāng)前第6頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

芳香胺的命名，一般把芳香胺定為母體，其它烴基為取代基。

NH2CH2CH3鄰乙基苯胺

N-甲基苯胺

N-甲基-N-乙基對(duì)氯苯胺對(duì)甲基苯胺

本文檔共88頁；當(dāng)前第7頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

復(fù)雜胺：以烴為母體，以胺基為取代基3－甲基－2－（N,N－二乙氨基）戊烷2－甲基－4－氨基戊烷本文檔共88頁；當(dāng)前第8頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分季銨鹽或季銨堿可以看作銨的衍生物來命名碘化四乙銨氫氧化甲基三乙銨(CH3CH2)4N

I+本文檔共88頁；當(dāng)前第9頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分N－甲基苯胺碘化二甲基二乙基銨3－甲基－2－氨基戊烷本文檔共88頁；當(dāng)前第10頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分二、胺的結(jié)構(gòu)氨基是胺類化合物的官能團(tuán)，氨基中的氮原子為不等性sp3雜化，其中一個(gè)雜化軌道上有一對(duì)未共用電子對(duì)，其余三個(gè)雜化軌道上各有一個(gè)電子，氮原子可以和其它三個(gè)原子分別形成三個(gè)σ鍵，胺分子的構(gòu)型是三角錐形，與氨的構(gòu)型相似。脂肪胺的結(jié)構(gòu)芳香胺的結(jié)構(gòu)本文檔共88頁；當(dāng)前第11頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分當(dāng)胺上連有三個(gè)不同的原子或基團(tuán)，并把孤對(duì)電子看作一個(gè)基團(tuán)時(shí)，便成了一個(gè)手性分子。例如：甲基乙基胺的對(duì)映異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如下：

本文檔共88頁；當(dāng)前第12頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分三．胺的物理性質(zhì)（自學(xué)）

1.低級(jí)胺為氣體或易揮發(fā)的液體，有與氨相似的氣味。高級(jí)胺為固體，近乎無味；二甲胺和三甲胺有魚腥味。2.胺與水能形成氫鍵，低級(jí)胺較易溶于水。3.伯胺和仲胺分子間可形成氫鍵，但比醇分子間的氫鍵要弱。本文檔共88頁；當(dāng)前第13頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分脂肪胺芳香胺

氮原子為不等性sp3雜化軌道胺分子的構(gòu)型是三角錐形。

N原子為sp3雜化軌道，未成鍵電子對(duì)的p軌道性質(zhì)增加，N原子由sp3雜化趨向于sp2雜化，形成p-π共軛系。四．胺的化學(xué)性質(zhì)

胺的分子結(jié)構(gòu)本文檔共88頁；當(dāng)前第14頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

1．堿性

氨基的未共用電子對(duì)能接受質(zhì)子，胺顯堿性。胺可以和大多數(shù)酸反應(yīng)生成鹽。

RNH2+HCl

在脂肪胺中，由于烷基的+I效應(yīng)，使氨基上的電子云密度增加，接受質(zhì)子的能力增強(qiáng)，脂肪胺的堿性大于氨。

堿性RN+H3Cl-本文檔共88頁；當(dāng)前第15頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分*誘導(dǎo)效應(yīng)的影響：

堿性:

叔胺>仲胺>伯胺>氨本文檔共88頁；當(dāng)前第16頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分*共軛效應(yīng)的影響：

各種芳胺都比氨的堿性弱。

本文檔共88頁；當(dāng)前第17頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分*空間效應(yīng)的影響：

氮原子周圍有較大基團(tuán)占據(jù)，就阻礙了質(zhì)子與氨基的接近，從而也使堿性減弱。本文檔共88頁；當(dāng)前第18頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分綜合各種因素，各種胺的堿性強(qiáng)弱順序如下：脂肪族仲胺>脂肪族伯胺>脂肪族叔胺>氨>芳香族伯胺>芳香族仲胺>芳香族叔胺本文檔共88頁；當(dāng)前第19頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

胺是弱堿，與酸生成的銨鹽遇強(qiáng)堿會(huì)釋放出原來的胺。用于胺的分離、提純本文檔共88頁；當(dāng)前第20頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分2.烷基化反應(yīng)脂肪胺親核性比氨強(qiáng)，氨與鹵代烴反應(yīng)得混合物

鹵代烴可以與氨作用生成胺，胺作為親核試劑又可以繼續(xù)與鹵代烴發(fā)生親核取代反應(yīng)。

季銨鹽是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不能與堿作用生成季銨堿。季銨鹽與氫氧化銀作用因生成鹵化銀沉淀，可生成季銨堿。本文檔共88頁；當(dāng)前第21頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分3．?；磻?yīng)

伯胺和仲胺作為親核試劑，可以與酰鹵、酸酐和酯反應(yīng)，生成酰胺。叔胺的氮原子上無氫原子，不能發(fā)生?；╔=鹵素、-OOCR、-OR）本文檔共88頁；當(dāng)前第22頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分酰基化反應(yīng)應(yīng)用(選講)

（1）除甲酰胺外，其它酰胺在常溫下大多是具有一定熔點(diǎn)的固體，它們?cè)谒峄驂A的水溶液中加熱易水解生成原來的胺。利用?；磻?yīng)，可以分離、提純、鑒定胺。

（2）酰胺在酸或堿的作用下可水解除去酰基，在有機(jī)合成中常利用?；磻?yīng)來保護(hù)氨基。本文檔共88頁；當(dāng)前第23頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分4．磺?；磻?yīng)——興斯堡（Hinsberg）反應(yīng)

在NaOH存在下，伯、仲胺能與苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ确磻?yīng)生成磺酰胺，叔胺氮原子上無H原子，不能發(fā)生磺?；磻?yīng)。

（N原子上有H,可溶于堿）N-苯基對(duì)甲苯磺酰胺N原子上無H不溶于堿（固）本文檔共88頁；當(dāng)前第24頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

磺?；磻?yīng)的應(yīng)用

伯胺生成的磺酰胺中N原子上的H原子顯酸性，可溶于NaOH溶液生成鹽。

仲胺生成的磺酰胺中，氮原子上沒有氫原子，不能溶于氫氧化鈉溶液而以固體析出。

叔胺不發(fā)生磺?；磻?yīng)，也不溶于氫氧化鈉溶液而出現(xiàn)分層現(xiàn)象。本文檔共88頁；當(dāng)前第25頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分可以鑒別或分離伯、仲、叔胺將三種胺的混合物與對(duì)甲苯磺酰氯的堿性溶液反應(yīng)后再進(jìn)行蒸餾：因叔胺不反應(yīng)，先被蒸出；將剩余液體過濾，固體為仲胺的磺酰胺，加酸水解后可得到仲胺；濾液酸化后，水解得到伯胺。

本文檔共88頁；當(dāng)前第26頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分5.與亞硝酸反應(yīng)脂肪族伯胺0-5℃芳香族伯胺芳香胺重氮鹽，可分解放出N2低溫穩(wěn)定，室溫分解成酚和氮?dú)夥懦龅牡獨(dú)馐嵌康?，可用于氨基的定量分析。NaNO2+HCl=HO-NO+NaCl本文檔共88頁；當(dāng)前第27頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分仲胺與HNO2反應(yīng)N-亞硝基胺與稀酸共熱則分解為原來的胺?？设b別和分離仲胺。N-亞硝基胺有強(qiáng)烈的致癌作用。本文檔共88頁；當(dāng)前第28頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

脂肪族叔胺與HNO2反應(yīng)，生成可溶于水的不穩(wěn)定的亞硝酸鹽。

芳香族叔胺與HNO2反應(yīng)，在苯環(huán)上發(fā)生親電取代而導(dǎo)入亞硝基。亞硝化的芳香族叔胺通常帶有不同的顏色的晶體。胺與亞硝酸的反應(yīng)可以用來鑒別伯、仲、叔胺。本文檔共88頁；當(dāng)前第29頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分6．芳香胺的取代反應(yīng)

先進(jìn)行酰基化以降低氨基的致活作用，再進(jìn)行鹵代反應(yīng)可得到一鹵代產(chǎn)物

鹵代（白色↓）

本文檔共88頁；當(dāng)前第30頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分磺化

苯胺用濃硫酸磺化時(shí)，首先生成鹽，在加熱下失水生成對(duì)氨基苯磺酸。

本文檔共88頁；當(dāng)前第31頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分7．霍夫曼消除反應(yīng)

季銨堿受熱很容易分解，

①如果烴基沒有β-氫原子，加熱分解成叔胺和醇。②如果烴基含有β-氫原子，加熱分解成烯烴、叔胺和水。

(CH3)3N+CH2CH3OH-CH2=CH2+(CH3)3

N+H2O

Δ3++H2OOH-（）CH3N+（）CH3N3(CH3)4N+OH- (CH3)3N+CH3OH△

本文檔共88頁；當(dāng)前第32頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

③若有多個(gè)烴基含有β-氫原子，結(jié)果主要得到雙鍵碳原子上連有較少烷基的烯烴，這個(gè)規(guī)則稱為霍夫曼消除規(guī)則。

β-位有不飽和基團(tuán)或芳環(huán)時(shí)不服從霍夫曼規(guī)則，而是優(yōu)先形成具有共軛體系的烯烴。本文檔共88頁；當(dāng)前第33頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

五．重要化合物（自學(xué)）

1．二甲胺

2．苯胺

苯胺是合成染料、藥物、農(nóng)藥等的重要原料，可從硝基苯還原得到。

3．乙二胺

4．已二胺5．膽胺和膽堿HOCH2CH2NH2[HOCH2CH2N+（CH3）3]OH-

膽胺（2-氨基乙醇）

膽堿（氫氧化三甲基羥乙基銨）本文檔共88頁；當(dāng)前第34頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分膽胺是腦磷脂的組成成分；膽堿是卵磷脂的組成成分。膽堿與乙酸形成的酯叫做乙酰膽堿

CH3COOCH2CH2N+（CH3）3OH-

乙酰膽堿

氯化氯代膽堿的商品名為矮狀素，是一種人工合成的植物生長調(diào)節(jié)劑。具有抑制植物細(xì)胞伸長的作用，使植株變矮、莖桿變粗，節(jié)間縮短，葉片變闊等，可用來防止小麥等農(nóng)作物倒伏等。ClCH2CH2N+（CH3）3Cl-

氯化氯代膽堿（氯化三甲基氯乙基銨）本文檔共88頁；當(dāng)前第35頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

6．多巴和多巴胺多巴胺是由多巴在多巴脫羧酶的作用下生成的。本文檔共88頁；當(dāng)前第36頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

第二節(jié)酰胺本文檔共88頁；當(dāng)前第37頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分一．酰胺的結(jié)構(gòu)和命名

在酰胺分子中，氨基N原子上的未共用電子對(duì)與羰基形成p-π共軛體系。羰基與氨基間的C-N單鍵具有部分雙鍵的性質(zhì)，在常溫下不能自由旋轉(zhuǎn)，酰基的C、N、O以及與C、N直接相連的其它原子就處于同一平面上。N原子由sp3雜化趨向于sp2雜化。

酰胺的命名

酰胺根據(jù)?；鶃砻Q為“某酰胺”，連接在氮原子上的烴基用“N-某基”表示。

酰胺的結(jié)構(gòu)本文檔共88頁；當(dāng)前第38頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分乙酰胺N-甲基甲酰胺N,N-二甲基苯甲酰胺

氨基上連接有兩個(gè)?；鶗r(shí)，稱為“某酰亞胺”

二乙酰亞胺鄰苯二甲酰亞胺本文檔共88頁；當(dāng)前第39頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分二．酰胺的物理性質(zhì)（自學(xué)）胺分子間通過氫鍵可以產(chǎn)生締合作用：熔點(diǎn)及沸點(diǎn)都比較高，絕大多數(shù)酰胺都是固體。本文檔共88頁；當(dāng)前第40頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

1．酸堿性酰胺分子中，氨基上的孤對(duì)電子與羰基形成p-π共軛體系，使N原子上的電子云密度降低，減弱了氨基接受質(zhì)子的能力，是近乎中性的化合物。

在酰亞胺分子中，由于兩個(gè)?；奈娮诱T導(dǎo)效應(yīng)，使氮原子上氫原子的酸性明顯增強(qiáng)，能與強(qiáng)堿生成鹽。

三．酰胺的化學(xué)性質(zhì)本文檔共88頁；當(dāng)前第41頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

2．水解反應(yīng)

酰胺的反應(yīng)活性低于其它羧酸的衍生物。酰胺的水解反應(yīng)必須在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿催化下才能進(jìn)行。

3．與亞硝酸反應(yīng)本文檔共88頁；當(dāng)前第42頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

4．霍夫曼降解反應(yīng)

酰胺與次鹵酸鹽作用，生成比原酰胺少一個(gè)碳原子的伯胺，該反應(yīng)稱為酰胺的霍夫曼降解反應(yīng)。反應(yīng)歷程（了解）

氨基首先被溴取代生成N-溴代酰胺，在強(qiáng)堿作用下脫去HBr生成不穩(wěn)定的?；┲虚g體，立即重排成為異氰酸酯，經(jīng)水解脫去二氧化碳生成伯胺。本文檔共88頁；當(dāng)前第43頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

5．脫水反應(yīng)酰胺與強(qiáng)脫水劑混合共熱，分子內(nèi)脫水生成晴，例如：本文檔共88頁；當(dāng)前第44頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分糖精的合成（鄰磺酰苯甲酰亞胺鈉鹽）本文檔共88頁；當(dāng)前第45頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

四．碳酸的衍生物

碳酸中的羥基被其它原子或基團(tuán)取代的化合物，稱為碳酸的衍生物。

光氣就相當(dāng)于碳酸的酰氯，極易水解：

氯甲酸酯碳酸酯光氣經(jīng)醇解則生成氯甲酸酯或碳酸酯。本文檔共88頁；當(dāng)前第46頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

1．氨基甲酸酯可看作是碳酸分子中的兩個(gè)羥基被氨（胺）基和烴氧基取代后的化合物。碳酸氨基甲酸酯N-烴基氨基甲酸酯

氨基甲酸酯是一類高效低毒的新型農(nóng)藥，可用作殺蟲劑、殺菌劑和除草劑。

西維因滅威靈滅草靈本文檔共88頁；當(dāng)前第47頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

2．尿素光氣經(jīng)氨解即得尿素工業(yè)上用二氧化碳和氨氣在高溫高壓下合成尿素。（1）堿性

尿素是碳酸的二酰胺，由于含兩個(gè)氨基而顯堿性，能與硝酸、草酸生成不溶性的鹽,利用這一性質(zhì)由尿液中分離尿素。本文檔共88頁；當(dāng)前第48頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

+H２O（3）與亞硝酸反應(yīng)

該反應(yīng)是定量完成的，通過測(cè)定氮?dú)獾牧浚汕蟮媚蛩氐暮俊?/p>

（2）水解反應(yīng)本文檔共88頁；當(dāng)前第49頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分（4）二縮脲反應(yīng)

二縮脲

二縮脲在堿性溶液中能與稀的硫酸銅溶液產(chǎn)生紫紅色，叫做二縮脲反應(yīng)。溶液時(shí)生成紫紅色，是檢查蛋白質(zhì)的重要反應(yīng)。

凡分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵（-CONH-）的化合物，如多肽、蛋白質(zhì)等，都能發(fā)生二縮脲反應(yīng)。本文檔共88頁；當(dāng)前第50頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

（5）?；磻?yīng)尿素同酰氯、酸酐、酯等作用生成酰脲。如丙二酸二乙酯與尿素作用生成丙二酰脲。本文檔共88頁；當(dāng)前第51頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分3．胍胍可看作尿素分子中的氧原子被亞氨基（—NH—）取代的化合物。本文檔共88頁；當(dāng)前第52頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

五、苯磺酰胺苯磺酰鹵與NH3或RNH2、R2NH作用可生成苯磺酰胺。本文檔共88頁；當(dāng)前第53頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分第三節(jié)硝基化合物硝基化合物是指分子中含有硝基—NO2）的化合物，可以看作是烴分子中的氫原子被硝基取代后得到的化合物，一元硝基化合物的通式常用R—NO2或Ar—NO2表示。本文檔共88頁；當(dāng)前第54頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

一、硝基化合物的分類、結(jié)構(gòu)和命名硝基化合物根據(jù)烴基的種類可分為脂肪族、芳香族和脂環(huán)族硝基化合物；根據(jù)與硝基相連接的碳原子的不同，可分為伯、仲、叔硝基化合物；根據(jù)硝基的數(shù)目可分為一元和多元硝基化合物。

本文檔共88頁；當(dāng)前第55頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

硝基是個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán)，因此硝基化合物都有較高的偶極矩，如硝基甲烷μ=4.3D。硝基中的氮原子是sp2雜化的，它以三個(gè)sp2雜化軌道與兩個(gè)氧原子和一個(gè)碳原子形成三個(gè)共平面的σ鍵，未參于雜化的一對(duì)p電子所處的p軌道與每個(gè)氧原子的一個(gè)p軌道形成一個(gè)共軛π鍵體系。本文檔共88頁；當(dāng)前第56頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分硝基化合物的命名與鹵代烴相似，通常硝基作為取代基。例如：本文檔共88頁；當(dāng)前第57頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分二、硝基化合物的物理性質(zhì)硝基化合物分子具有較強(qiáng)的極性，分子間吸引力大，因此硝基化合物的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)比相應(yīng)的鹵代烴高，多為高沸點(diǎn)的液體或固體。多硝基化合物具有爆炸性，如TNT、苦味酸等。有的多硝基化合物有香味，可作香料，如2,6-二甲基-4-叔丁基-3,5-二硝基苯乙酮（麝香酮）。本文檔共88頁；當(dāng)前第58頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分三、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1．還原反應(yīng)本文檔共88頁；當(dāng)前第59頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

2．酸性具有α-H的脂肪族硝基化合物中，硝基的α-C上有氫原子時(shí)具有酸性，這是由于σ-π超共軛效應(yīng)，而產(chǎn)生的互變異構(gòu)現(xiàn)象。本文檔共88頁；當(dāng)前第60頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分3．α-H的縮合反應(yīng)本文檔共88頁；當(dāng)前第61頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

4．硝基對(duì)苯環(huán)鄰、對(duì)位基團(tuán)的影響

本文檔共88頁；當(dāng)前第62頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

硝基影響苯環(huán)上的羥基或羧基，特別是處于鄰位或?qū)ξ坏牧u基或羧基上的氫原子質(zhì)子化傾向增強(qiáng)，即酸性增強(qiáng)。例如：本文檔共88頁；當(dāng)前第63頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分第四節(jié)

重氮化合物和偶氮化合物本文檔共88頁；當(dāng)前第64頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分只一端與碳原子相連重氮化合物偶氮化合物兩端與碳原子相連本文檔共88頁；當(dāng)前第65頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分一．重氮化合物

1、取代反應(yīng)

本文檔共88頁；當(dāng)前第66頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分重氮化反應(yīng)應(yīng)用可以制備一些不能用直接方法制備的化合物

次磷酸本文檔共88頁；當(dāng)前第67頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分2、偶聯(lián)反應(yīng)

重氮鹽與芳香叔胺類或酚類化合物在弱堿性、中性或弱酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成偶氮化合物，稱為偶聯(lián)（偶合）反應(yīng)。

該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對(duì)位取代，若對(duì)位被其它基團(tuán)占據(jù)，則在鄰位取代。本文檔共88頁；當(dāng)前第68頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

二．偶氮化合物

偶氮化合物具有各種鮮艷的顏色，多數(shù)偶氮化合物可用作染料，稱為偶氮染料。有的偶氮化合物在不同的pH介質(zhì)中因結(jié)構(gòu)的變化而呈現(xiàn)不同的顏色，可用作酸、堿指示劑。

1、甲基橙

甲基橙由對(duì)氨基苯磺酸的重氮鹽與N,N-二甲基苯胺進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而制得。它是一種酸、堿指示劑，在中性或堿性介質(zhì)中呈黃色，在酸性介質(zhì)中呈紅色，變色范圍為pH3.1—4.4。pH＞4.4黃色pH＜3.1紅色本文檔共88頁；當(dāng)前第69頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分2、剛果紅pH＞5.0紅色pH＜3.0藍(lán)色剛果紅是一種酸、堿指示劑，變色范圍為pH3.0—5.0。本文檔共88頁；當(dāng)前第70頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

3．對(duì)位紅對(duì)位紅是一種紅色染料，是由對(duì)硝基苯胺的重氮鹽與β－萘酚進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)而制得。本文檔共88頁；當(dāng)前第71頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

三、有機(jī)化合物的顏色與結(jié)構(gòu)的關(guān)系1．分子中只有σ鍵的化合物，如飽和烴，由于σ電子結(jié)合較牢固，其躍遷所需的能量較高，因此吸收光的波長在遠(yuǎn)紫外區(qū)。由于不能吸收可見光，所以不顯顏色。2．分子中含有π鍵的化合物，由于π電子躍遷所需的能量較低，因此吸收光的波長在紫外或可見光區(qū)。能使有機(jī)化合物在紫外及可見光區(qū)內(nèi)（200nm～800nm）有吸收的基團(tuán)，稱為生色團(tuán)（生色基），例如：

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3．分子中有兩個(gè)或多個(gè)生色基處于共軛時(shí)，由于共軛體系中的電子躍遷所需的能量比單獨(dú)的生色基中的低，因此其吸收光的波長較長。共軛體系越長，其吸收峰對(duì)應(yīng)的波長越長，當(dāng)吸收光的波長移至可見光區(qū)內(nèi)，該物質(zhì)便有了顏色。例如下列化合物，當(dāng)n=1時(shí)為無色，當(dāng)n=2時(shí)為淡黃色，當(dāng)n=4時(shí)為棕黃色，隨著共軛體系的增長，顏色逐漸加深。

本文檔共88頁；當(dāng)前第73頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分某些基團(tuán)，如—OH、—OR、—NH2、—NR2、—SR、—Cl、—Br等，它們本身的吸收波長在遠(yuǎn)紫外區(qū)，不能吸收可見光，但將它們連接到共軛體系或生色基上時(shí)，可使分子吸收光的波長移向長波方向，使化合物的顏色加深，這些基團(tuán)叫做助色團(tuán)（助色基）。蒽醌（淡黃色）1-氨基蒽醌（紅色）

本文檔共88頁；當(dāng)前第74頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分第五節(jié)腈類、異氰和異氰酸酯一、腈類

腈為可以看作是氫氰酸分子中的氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。腈通式為R—C≡N及Ar—C≡N，根據(jù)所含碳原子數(shù)稱為某腈或氰基少一個(gè)碳的某烷，例如：CH3-CNCH2＝CH-CNNC-(CH2)4-CNC6H5-CN乙腈丙烯腈己二腈苯甲腈1．腈類的物理性質(zhì)（自學(xué)內(nèi)容）本文檔共88頁；當(dāng)前第75頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

2．腈類的化學(xué)性質(zhì)（1）加氫還原（2）水解和醇解

本文檔共88頁；當(dāng)前第76頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分（3）與格利雅試劑作用

（4）α-H的活性

本文檔共88頁；當(dāng)前第77頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分二、異腈異氰的通式為RNC及ArNC，官能團(tuán)為異氰基（—NC）。異氰是腈類的同分異構(gòu)體。異氰的命名是根據(jù)烴基稱為異氰基某烴，例如C2H5NC稱為異氰基乙烷。異氰是由伯胺與氯仿及氫氧化鉀共熱得到的。本文檔共88頁；當(dāng)前第78頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分

異氰基的碳原子有孤對(duì)電子，有強(qiáng)烈的給電子作用，對(duì)堿較穩(wěn)定，酸性條件下更容易水解。

本文檔共88頁；當(dāng)前第79頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分三、異氰酸酯

異氰酸酯的通式為R—N＝C＝O及Ar—N＝C＝O，例如：本文檔共88頁；當(dāng)前第80頁；編輯于星期三\10點(diǎn)53分第六節(jié)含磷有機(jī)化合