藥物合成反應模擬試卷

浙江中醫(yī)藥大學濱江學院2012—2013學年第一學期2010級《藥物合成反應》考生姓名學號專業(yè)年級班級選擇題：（2分×15）1、?；磻谐Ｓ玫孽；瘎轸人帷Ⅴ｛u、酸酐、酯、酰胺等，其酰化能力的大小順序正確的是()A羧酸、酯>酰鹵>酸酐>酰胺B酰鹵>酸酐>羧酸、酯>酰胺C酰胺>羧酸、酯>酸酐>酰鹵D酰鹵>羧酸、酯>酸酐>酰胺2、在藥物合成反應中，下列哪個反應不能用于制備伯胺（）AHofmann降解反應BBeckmann重排CCurtius重排DDélépine反應3、下列氧化試劑中，不屬于Cr試劑的是（）APrevost試劑BEtard試劑CCollins試劑DJones試劑4、下列哪個反應是Oppenauer氧化反應的逆反應（）AClemmensen還原反應BMeerwein-ponndorf-Verley反應CDidls-Alder反應DMannich反應5、在Pinacol重排中，當遷移基團為芳烴時，下列芳烴遷移能力順序正確的是（）A對甲氧基苯基>苯基>對甲基苯基>對溴苯基B對溴苯基>苯基>對甲基苯基>對甲氧基苯基C對甲氧基苯基>對甲基苯基>苯基>對溴苯基D苯基>對溴苯基>對甲氧基苯基>對甲基苯基6、在鹵化氫對烯烴的加成反應中，以離子對過渡態(tài)機理推斷，加成產(chǎn)物應符合下列哪個原則（）AHoffmann規(guī)則BWoodward規(guī)則C馬氏規(guī)則D反馬氏規(guī)則7、在F-C烷基化反應中，下面哪種表述是不正確（）A烴基容易發(fā)生異構化B反應可停留在單烴基化階段C可以使用Lewis酸和質子酸作催化劑D在劇烈的反應條件下，會生成不正常的定位產(chǎn)物8、關于Pictet-Spengler反應表述不正確的是（）APictet-Spengler反應是Mannich反應的特例BPictet-Spengler反應是芳乙胺與羰基化合物在酸性條件下的縮合反應CPictet-Spengler反應可用于合成四氫異喹啉和咔啉衍生物D芳環(huán)上取代基的類型和位置對Pictet-Spengler反應沒有影響9、下列反應屬于AReimer-Tiemann反應BF-C?；磻?.官能團保護：3.重排反應:4鹵化反應:5.縮合反應：四．簡答題（6分×4）1．鹵化反應在有機合成中的應用？為什么常用一些鹵代物作為反應中間體？2．烴化劑的種類有哪些？進行甲基化和乙基化反應時，應選用那些烴化劑？引入較大烴基時選用那些烴化劑為好？3.常見的?；瘎┯心男克麄兊孽；芰?、應用范圍、以及使用條件上有何異同點？4．比較LiAlH4與NaBH4

在應用范圍反應條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？五．問答題（12+14）1.試述DCC縮合法的特性2.Pinacol重排的影響因素浙江中醫(yī)藥大學濱江學院2012—2013學年第一學期2010級《藥物合成反應》答題卷考生姓名學號專業(yè)年級班級題號一二三四五總分分值3010102426100得分一．選擇題答案:（2分×15）123456789101112131415二．判斷題答案:（1分×10）12345678910三．名詞解釋（2分×5）1.自由基:2.官能團保護：3.重排反應:4鹵化反應:5.縮合反應：四．簡答題（6分×4）1.鹵化反應在有機合成中的應用？為什么常用一些鹵代物作為反應中間體？2.烴化劑的種類有哪些？進行甲基化和乙基化反應時，應選用那些烴化劑？引入較大烴基時選用那些烴化劑為好？3.常見的?；瘎┯心男克麄兊孽；芰Α梅秶?、以及使用條件上有何異同點？4.

比較LiAlH4與NaBH4

在應用范圍反應條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？

五．問答題（12+14）1.試述DCC縮合法的特性2.Pinacol重排的影響因素浙江中醫(yī)藥大學濱江學院2012—2013學年第一學期2010級《藥物合成反應》答案卷一．選擇題答案:（2分×15）12345678BBABCCBD9101112131415CCCAAAA二．判斷題答案:（1分×10）12345678910×√××√√××××三．名詞解釋（2分×5）1.自由基:化學上也稱為“游離基”，是含有一個不成對電子的原子團。由于原子形成分子時，化學鍵中電子必須成對出現(xiàn)，因此自由基就到處奪取其它物質的一個電子，使自己形成穩(wěn)定的物質。2.官能團保護：當分子中有多個官能團，想在某一官能團進行轉換反應，為了不使其他官能團影響反應，需對這些官能團進行衍生化，這就是官能團的保護。達到反應目的后再還原這些官能團。3.重排反應:重排反應是指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團從一個原子遷移至另一原子而形成新分子的反應。按反應機理可分為親電重排、親核重排、自由基重排和協(xié)同重排。4鹵化反應:在有機化合物分子中建立C-X，得到含鹵化合物的反應稱為鹵化反應5.縮合反應：兩個分子作用，失去一個小分子，形成較大的分子。四．簡答題（6分×4）1鹵化反應在有機合成中的應用？為什么常用一些鹵代物作為反應中間體？

答：鹵化反應在有機合成中主要有如下應用：①制備具不同生理活性的含鹵素有機藥物②在官能團轉化中，鹵化物常常是一類重要的中間體。③為了提高反應選擇性，鹵素原子可作為保護基、阻斷基等。鹵代物常作為反應中間體是因為鹵素原子的引入可以是使有機分子的理化性質、生理活性發(fā)生一定變化，同時它也容易轉化成其他官能團，或者被還原除去。2.烴化劑的種類有哪些？進行甲基化和乙基化反應時，應選用那些烴化劑？引入較大烴基時選用那些烴化劑為好？答：烴化劑種類主要有：鹵代烷類；硫酸酯、磺酸酯類；醇、醚類；烯烴類；環(huán)氧烷類；重氮甲烷；甲基化和乙基化時選用的烴化劑為：鹵代烴RX（R為甲基或乙基，）；硫酸二甲酯或硫酸二乙酯，重氮甲烷。引入較大的烴基時選用芳基磺酸酯。3.常見的?；瘎┯心男?？他們的酰化能力、應用范圍、以及使用條件上有何異同點？答：常見的酰化劑有：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。羧酸的?；芰^弱，可用于C-?；?、N-?；蚈-酰化，一般需設法活化羧酸以增強羰基的親電能力。羧酸酯的酰化能力比羧酸弱，可用于N-酰化和O-?；磻?，一般應在高溫下進行反應，且以質子酸、Lewis酸或醇鈉進行催化。酸酐是強?；瘎捎糜贑-?；?、N-?；蚈-?；?，多在酸或堿催化下進行。酰氯是一個活潑的?；瘎?，活性比酸酐大，反應能力強，可用于C-?；?、N-酰化和O-?；ǔＴ谟袡C堿或碳酸鈉等無機弱堿存在下進行。酰胺的?；芰ψ钊?，可用于N-?；蚈-?；m用于對酸、堿不穩(wěn)定的化合物，在與醇作用時需加乙醇鈉氫化鈉等有機堿以加速反應速度。4.

比較LiAlH4與NaBH4

在應用范圍反應條件及產(chǎn)物后處理方面的異同？答：LiAlH4

還原能力強，可廣泛應用于許多試劑的還原，但選擇性差。NaBH4由于其選擇性好，操作手續(xù)簡便、安全，已成為某些羰基還原成醇的首選試劑。由于反應活性和穩(wěn)定性不同，使用時反應條件也不同。LiAlH4

需在無水條件下進行且不能使用含有羥基或锍基的化合物作溶劑。NaBH4

常用醇類作為溶劑，在反應液中常加入少量的堿以促進反應的進行。用LiAlH4

反應結束后可加入乙醇、無水乙醚或10%氯化胺水溶液以分解未反應的LiAlH4

和還原物；NaBH4