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專題03第一章化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)【核心素養(yǎng)分析】1、變化觀念與平衡思想:認(rèn)識(shí)化學(xué)變化的本質(zhì)是有新物質(zhì)生成,并伴有能量的轉(zhuǎn)化;能多角度、動(dòng)態(tài)地分析熱化學(xué)方程式,運(yùn)用熱化學(xué)反應(yīng)原理解決實(shí)際問題。2、證據(jù)推理與模型認(rèn)知:通過分析、推理等方法認(rèn)識(shí)研究反應(yīng)熱的本質(zhì),建立蓋斯定律模型。3、科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任:贊賞化學(xué)對(duì)社會(huì)發(fā)展的重大貢獻(xiàn),具有可持續(xù)發(fā)展意識(shí)和綠色化學(xué)觀念,能對(duì)與化學(xué)有關(guān)的社會(huì)熱點(diǎn)問題做出正確的價(jià)值判斷?!局R(shí)導(dǎo)圖】【目標(biāo)導(dǎo)航】本章內(nèi)容在高考中的主要考點(diǎn)集中在以下幾個(gè)方面:一是化學(xué)反應(yīng)中能量變化有關(guān)概念的理解及計(jì)算,主要涉及能量變化的本質(zhì),以圖象的形式表示能量變化過程的分析;二是熱化學(xué)方程式的正誤判斷與書寫,主要根據(jù)題給信息正確書寫熱化學(xué)方程式及正誤判斷;三是蓋斯定律的應(yīng)用,主要是利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱的數(shù)值。熱化學(xué)方程式的正誤判斷主要以選擇題形式考查;熱化學(xué)方程式的書寫及ΔH的計(jì)算往往結(jié)合蓋斯定律在第Ⅱ卷以填空題形式考查,能量轉(zhuǎn)化以圖象形式出現(xiàn)在選擇題中的可能性較大?!局仉y點(diǎn)精講】一、焓變、熱化學(xué)方程式1.化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)與特征(1)實(shí)質(zhì):反應(yīng)物中化學(xué)鍵斷裂和生成物中化學(xué)鍵形成。(2)特征:既有物質(zhì)變化,又伴有能量變化;能量轉(zhuǎn)化主要表現(xiàn)為熱量的變化。(3)化學(xué)反應(yīng)中的能量轉(zhuǎn)化形式①吸熱反應(yīng):熱能→化學(xué)能。②放熱反應(yīng):化學(xué)能→熱能。③光合作用:光能→化學(xué)能。④燃燒反應(yīng):化學(xué)能→熱能,化學(xué)能→光能。⑤原電池反應(yīng):化學(xué)能→電能。⑥電解池反應(yīng):電能→化學(xué)能。2.焓變、反應(yīng)熱(1)反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)過程中吸收或放出的能量。(2)焓變:在恒壓條件下進(jìn)行的反應(yīng)的熱效應(yīng),符號(hào):ΔH,單位:kJ/mol或kJ·mol-1。(3)焓變與反應(yīng)熱的關(guān)系:對(duì)于恒壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),如果反應(yīng)中物質(zhì)的能量變化全部轉(zhuǎn)化為熱能,則有關(guān)系:ΔH=Qp。3.放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)的判斷(1)從反應(yīng)物和生成物的總能量相對(duì)大小的角度分析,如圖所示。(2)從反應(yīng)熱的量化參數(shù)——鍵能的角度分析(3)記憶常見的放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)A.放熱反應(yīng):①可燃物的燃燒;②酸堿中和反應(yīng);③大多數(shù)化合反應(yīng);④金屬跟酸的置換反應(yīng);⑤物質(zhì)的緩慢氧化;⑥鋁熱反應(yīng)等。B.吸熱反應(yīng):①大多數(shù)分解反應(yīng);②鹽的水解;③Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl反應(yīng);④碳和水蒸氣、C和CO2的反應(yīng)等。4.理解反應(yīng)歷程與反應(yīng)熱的關(guān)系圖示意義a表示正反應(yīng)的活化能;b表示逆反應(yīng)的活化能。c表示該反應(yīng)的反應(yīng)熱。ΔH圖1:ΔH=(a-b)kJ·mol-1=-ckJ·mol-1,表示放熱反應(yīng)圖2:ΔH=(a-b)kJ·mol-1=ckJ·mol-1,表示吸熱反應(yīng)【特別提醒】(1)化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是舊化學(xué)鍵斷裂和新化學(xué)鍵形成,任何化學(xué)反應(yīng)都具有熱效應(yīng)。(2)不能根據(jù)反應(yīng)條件判斷反應(yīng)是放熱還是吸熱,需要加熱才能進(jìn)行的反應(yīng)不一定是吸熱反應(yīng),不需要加熱就能進(jìn)行的反應(yīng)也不一定是放熱反應(yīng)。(3)有能量變化的過程不一定是放熱反應(yīng)或吸熱反應(yīng),如水結(jié)成冰放熱但不屬于放熱反應(yīng)。(4)物質(zhì)三態(tài)變化時(shí),能量的變化形式為固態(tài)eq\o(,\s\up14(吸熱),\s\do14(放熱))液態(tài)eq\o(,\s\up14(吸熱),\s\do14(放熱))氣態(tài)。5.熱化學(xué)方程式(1)概念表示參加反應(yīng)物質(zhì)的量和反應(yīng)熱的關(guān)系的化學(xué)方程式。(2)意義表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化和能量變化。如:2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1表示:2mol氫氣和1mol氧氣反應(yīng)生成2mol液態(tài)水時(shí)放出571.6kJ的熱量。(3)書寫要求①注明反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng)(25℃、101kPa下進(jìn)行的反應(yīng)可不注明)。②注明反應(yīng)物和生成物的狀態(tài):固態(tài)(s)、液態(tài)(l)、水溶液(aq)、氣態(tài)(g)。③熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示物質(zhì)的物質(zhì)的量,而不表示分子個(gè)數(shù)(或原子個(gè)數(shù)),因此可以寫成分?jǐn)?shù)。④熱化學(xué)方程式中不用“↑”和“↓”。⑤由于ΔH與反應(yīng)物的物質(zhì)的量有關(guān),所以熱化學(xué)方程式中物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)必須與ΔH相對(duì)應(yīng),如果化學(xué)計(jì)量數(shù)加倍,則ΔH也要加倍。當(dāng)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行時(shí),其反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,符號(hào)相反。⑥同素異形體轉(zhuǎn)化的熱化學(xué)方程式除了注明狀態(tài)外,還要注明名稱。【方法技巧】①焓變與反應(yīng)發(fā)生的條件、反應(yīng)進(jìn)行是否徹底無關(guān)。②催化劑能降低反應(yīng)所需活化能,但不影響焓變的大小。③在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物各原子之間的化學(xué)鍵不一定完全斷裂。(4)熱化學(xué)方程式與化學(xué)(離子)方程式的3個(gè)不同點(diǎn)①熱化學(xué)方程式不注明反應(yīng)條件;②熱化學(xué)方程式不標(biāo)“↑”“↓”,但必須用s、l、g、aq等標(biāo)出物質(zhì)的聚集狀態(tài)。③熱化學(xué)方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示物質(zhì)的量,其ΔH必須與化學(xué)方程式及物質(zhì)的聚集狀態(tài)相對(duì)應(yīng)。(5)判斷熱化學(xué)方程式正誤的“五看”一看狀態(tài)→看各物質(zhì)的聚集狀態(tài)是否正確;二看符號(hào)→看ΔH的“+”“-”是否正確;三看單位→看反應(yīng)熱的單位是否為kJ/mol;四看數(shù)值→看反應(yīng)熱數(shù)值與化學(xué)計(jì)量數(shù)是否相對(duì)應(yīng);五看概念→看燃燒熱、中和熱的熱化學(xué)方程式。二、燃燒熱、中和熱1.燃燒熱和中和熱的比較燃燒熱中和熱相同點(diǎn)能量變化放熱ΔH及其單位ΔH<0,單位均為kJ·mol-1不同點(diǎn)反應(yīng)物的量1mol不一定為1mol生成物的量不確定生成水的量為1mol反應(yīng)熱的含義101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量,即C→CO2(g)、H→H2O(l)、S→SO2(g)。在稀溶液里,酸與堿發(fā)生中和反應(yīng)生成1mol水時(shí)所放出的熱量表示方法燃燒熱ΔH=-akJ·mol-1(a>0)強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)的中和熱ΔH=-57.3kJ·mol-12.中和熱的測(cè)定(1)實(shí)驗(yàn)裝置(2)測(cè)定原理ΔH=-eq\f((m酸+m堿)·c·(t終-t始),n)c=4.18J·g-1·℃-1=4.18×10-3kJ·g-1·℃-1;n為生成H2O的物質(zhì)的量。(3)實(shí)驗(yàn)步驟①絕熱裝置組裝→②量取一定體積酸、堿稀溶液→③測(cè)反應(yīng)前酸堿液溫度→④混合酸堿液測(cè)反應(yīng)時(shí)最高溫度→⑤重復(fù)2~3次實(shí)驗(yàn)→⑥求平均溫度差(t終-t始)→⑦計(jì)算中和熱ΔH。(4)誤差分析若實(shí)驗(yàn)時(shí)有熱量損失,所測(cè)中和熱偏小,ΔH偏大。(5)注意事項(xiàng)①泡沫塑料板和碎泡沫塑料(或紙條)的作用是保溫。②為保證酸完全中和,采取的措施是若采用的酸、堿濃度相等,可采用堿體積稍過量。③中和熱是強(qiáng)酸強(qiáng)堿的稀溶液生成1molH2O放出的熱量,為57.3kJ,弱酸弱堿電離時(shí)吸熱,生成1molH2O時(shí)放出的熱量小于57.3kJ。若用濃硫酸發(fā)生中和反應(yīng)生成1molH2O時(shí)放出的熱量大于57.3kJ。④中和熱測(cè)定實(shí)驗(yàn)時(shí)用環(huán)形玻璃攪拌棒攪拌溶液的方法是上下攪動(dòng),不能用金屬絲攪拌棒代替環(huán)形玻璃攪拌棒的理由是金屬傳熱快,熱量損失大。⑤計(jì)算時(shí)應(yīng)注意單位的統(tǒng)一,且要注意數(shù)據(jù)的取舍,無效數(shù)據(jù)要舍去?!咎貏e提醒】(1)中和熱是強(qiáng)酸強(qiáng)堿的稀溶液生成1molH2O放出的熱量為57.3kJ,弱酸弱堿電離時(shí)吸熱,生成1molH2O時(shí)放出的熱量小于57.3kJ。濃硫酸稀釋時(shí)放熱,生成1molH2O時(shí)放出的熱量大于57.3kJ。(2)對(duì)于中和熱、燃燒熱,由于它們反應(yīng)放熱是確定的,所以描述中不帶“一”,但其焓變?yōu)樨?fù)值。(3)當(dāng)用熱化學(xué)方程式表示中和熱時(shí),生成H2O的物質(zhì)的量必須是1mol,當(dāng)用熱化學(xué)方程式表示燃燒熱時(shí),可燃物的物質(zhì)的量必須為1mol。三、蓋斯定律、反應(yīng)熱的計(jì)算與大小比較1.蓋斯定律(1)內(nèi)容對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),無論是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。即:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。(2)意義間接計(jì)算某些反應(yīng)的反應(yīng)熱。(3)應(yīng)用轉(zhuǎn)化關(guān)系反應(yīng)熱間的關(guān)系aAeq\o(――→,\s\up7(ΔH1))B、Aeq\o(――→,\s\up7(ΔH2))eq\f(1,a)BΔH1=aΔH2Aeq\o(,\s\up7(ΔH1),\s\do5(ΔH2))BΔH1=-ΔH2ΔH=ΔH1+ΔH22.反應(yīng)熱的計(jì)算(1)利用熱化學(xué)方程式進(jìn)行有關(guān)計(jì)算根據(jù)已知的熱化學(xué)方程式和已知的反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量或反應(yīng)吸收或放出的熱量,可以把反應(yīng)熱當(dāng)作“產(chǎn)物”,計(jì)算反應(yīng)放出或吸收的熱量。(2)根據(jù)燃燒熱數(shù)據(jù),計(jì)算反應(yīng)放出的熱量計(jì)算公式:Q=燃燒熱×n(可燃物的物質(zhì)的量)(3)根據(jù)舊鍵斷裂和新鍵形成過程中的能量差計(jì)算焓變?nèi)舴磻?yīng)物舊化學(xué)鍵斷裂吸收能量E1,生成物新化學(xué)鍵形成放出能量E2,則反應(yīng)的ΔH=E1-E2。(4)利用鍵能計(jì)算反應(yīng)熱的方法A.熟記反應(yīng)熱ΔH的計(jì)算公式:ΔH=E(反應(yīng)物的總鍵能之和)-E(生成物的總鍵能之和)B.注意特殊物質(zhì)中鍵數(shù)的判斷物質(zhì)(1mol)P4C(金剛石)石墨SiSiO2鍵數(shù)(mol)6224(5)利用蓋斯定律計(jì)算A.運(yùn)用蓋斯定律的技巧——“三調(diào)一加”一調(diào):根據(jù)目標(biāo)熱化學(xué)方程式,調(diào)整已知熱化學(xué)方程式中反應(yīng)物和生成物的左右位置,改寫已知的熱化學(xué)方程式。二調(diào):根據(jù)改寫的熱化學(xué)方程式調(diào)整相應(yīng)ΔH的符號(hào)。三調(diào):調(diào)整中間物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。一加:將調(diào)整好的熱化學(xué)方程式及其ΔH相加。B.運(yùn)用蓋斯定律的三個(gè)注意事項(xiàng)①熱化學(xué)方程式乘以某一個(gè)數(shù)時(shí),反應(yīng)熱的數(shù)值必須也乘上該數(shù)。②熱化學(xué)方程式相加減時(shí),物質(zhì)之間相加減,反應(yīng)熱也必須相加減。③將一個(gè)熱化學(xué)方程式顛倒時(shí),ΔH的“+”“-”隨之改變,但數(shù)值不變。3.反應(yīng)熱大小的比較(1)看物質(zhì)狀態(tài)。物質(zhì)的氣、液、固三態(tài)轉(zhuǎn)化時(shí)的能量變化如下:(2)看ΔH的符號(hào)。比較反應(yīng)熱大小時(shí)不要只比較ΔH數(shù)值的大小,還要考慮其符號(hào)。(3)看化學(xué)計(jì)量數(shù)。當(dāng)反應(yīng)物與生成物的狀態(tài)相同時(shí),化學(xué)計(jì)量數(shù)越大,放熱反應(yīng)的ΔH越小,吸熱反應(yīng)的ΔH越大。(4)看反應(yīng)的程度。對(duì)于可逆反應(yīng),參加反應(yīng)的物質(zhì)的量和狀態(tài)相同時(shí),反應(yīng)的程度越大,熱量變化越大?!镜漕}精練】考點(diǎn)1考查化學(xué)反應(yīng)中能量變化圖形探析例1.(2023春·上海徐匯·高二上海市徐匯中學(xué)??计谥校┮阎辰饘傺趸锎呋槊摎溥^程中,部分反應(yīng)進(jìn)程如圖,則過程中的焓變?yōu)開__________kJ/mol。A. B. C. D.考點(diǎn)2考查依據(jù)鍵能或能量變化圖計(jì)算反應(yīng)熱例2.(2023春·上海嘉定·高二上海市育才中學(xué)??计谥校┕I(yè)上高純硅可通過反應(yīng):SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)制取,該反應(yīng)的△H為化學(xué)鍵Si-OSi-ClH-HH-ClSi-SiSi-C鍵能/kJ·mol-1460360436431176347A.+236kJ·mol-1 B.-236kJ·mol-1 C.+412kJ·mol-1 D.-412kJ·mol-1考點(diǎn)3考查熱化學(xué)方程式的正誤判斷例3.(2023秋·浙江嘉興·高二統(tǒng)考期末)下列熱化學(xué)方程式正確的是A.已知1g甲烷燃燒生成二氧化碳和液態(tài)水放出的熱量為55.625kJ:
kJ?mol-1B.12g碳與適量水蒸氣反應(yīng)生成一氧化碳和氫氣,需吸收120kJ的熱量:
kJ?mol-1C.通常狀況下,將1g氫氣在氯氣中完全燃燒,放出92.4kJ熱量:
kJ?mol-1D.已知充分燃燒ag乙炔氣體生成1mol二氧化碳?xì)怏w和液態(tài)水,放出bkJ熱量:kJ?mol-1考點(diǎn)4考查對(duì)燃燒熱、中和熱的理解例4.(2023秋·浙江紹興·高二統(tǒng)考期末)下列說法正確的是A.500℃、30MPa下,將和置于密閉容器中充分反應(yīng)生成放熱,其熱化學(xué)方程式為:
B.HCl和NaOH反應(yīng)的中和熱,則和反應(yīng)的反應(yīng)熱C.在101kPa時(shí),完全燃燒生成液態(tài)水放出285.8kJ熱量,氫氣燃燒的熱化學(xué)方程式表示為:
D.充分燃燒一定量的丁烷氣體生成二氧化碳和液態(tài)水放出的熱量為QkJ。完全吸收它生成的生成正鹽,需5mol/L的NaOH溶液100ml,則丁烷的燃燒熱為考點(diǎn)5考查中和熱測(cè)定及誤差分析和數(shù)據(jù)處理例5.(2023秋·安徽宣城·高二統(tǒng)考期末)下列關(guān)于中和反應(yīng)反應(yīng)熱測(cè)定的說法正確的是A.用足量的NaO
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