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掌握液體制劑的含義、分類、特點(diǎn);藥用高分子、表面活性劑的特性與選用,液體制劑的制備與防腐。掌握高分子溶液的性質(zhì)。能正確制備液體制劑并能進(jìn)行質(zhì)量檢查能分析典型處方并能解決生產(chǎn)中遇到的問(wèn)題學(xué)習(xí)要求能力要求第一節(jié)概述

一、液體制劑的特點(diǎn)和質(zhì)量要求二、液體制劑的分類三、胃腸道的結(jié)構(gòu)與生理特點(diǎn)概念液體制劑系指藥物分散在適宜的分散介質(zhì)中制成的液體形態(tài)的制劑。液體制劑的理化性質(zhì)穩(wěn)定性藥效藥物粒子的分散度一、液體制劑的特點(diǎn)和質(zhì)量要求(一)液體制劑的特點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)①藥物以分子或微粒狀態(tài)分散在介質(zhì)中,分散度大,吸收快,能較迅速地發(fā)揮藥效。②給藥途徑多,可以外用。③易于分劑量,服用方便,特別適用于嬰幼兒和老年患者。④能減少某些藥物的刺激性,如調(diào)整液體制劑濃度而減少刺激性。⑤某些固體藥物制成液體制劑后,有利于提高藥物的生物利用度。①藥物分散度大,又受分散介質(zhì)的影響易引起藥物的化學(xué)降解,使藥效降低甚至失效。②液體制劑體積較大,攜帶、運(yùn)輸、貯存都不方便。③水性液體制劑容易霉變,需加入防腐劑。④非均勻性液體制劑,藥物的分散度大,分散粒子具有很大的比表面積,易產(chǎn)生一系列的物理穩(wěn)定性問(wèn)題。缺點(diǎn)(二)液體制劑的質(zhì)量要求均相液體制劑應(yīng)是澄明溶液;非均相液體制劑分散相粒子應(yīng)小而均勻,濃度準(zhǔn)確;口服液體制劑外觀良好,口感適宜;外用的液體制劑應(yīng)無(wú)刺激性液體制劑應(yīng)有一定的防腐能力,保存和使用過(guò)程不宜發(fā)生霉變。包裝容器應(yīng)方便患者用藥。二、液體制劑的分類(一)

按分散系統(tǒng)分類(二)按給藥途徑和應(yīng)用方法分類均相制劑非均相液體制劑分子分散系;真溶液膠體分散系;粗分散系;按分散情況分:按分散相大小分:(一)

按分散系統(tǒng)分類1.

均相液體制劑2.

非均相液體制劑1.

均相液體制劑均相液體制劑藥物以分子狀態(tài)均勻分散的澄明溶液,屬熱力學(xué)穩(wěn)定體系。其中的溶質(zhì)稱為分散相,溶劑稱為分散介質(zhì)。(1)低分子溶液劑(2)高分子溶液劑

(1)低分子溶液劑又稱溶液劑,是由低分子藥物分散在分散介質(zhì)中形成的液體制劑,分散微粒小于1nm。(2)高分子溶液劑包括由高分子化合物分散在分散介質(zhì)中形成的液體制劑,也包括由表面活性劑形成的締合膠體溶液(又稱親液膠體或締合膠體溶液)。分散相微粒大小在1~100nm范圍。2.非均相液體制劑非均相液體制劑所形成的體系為多相分散體系,其中固體或液體藥物以分子聚集體(1~100nm),微粒(>500nm)或小液滴(>100nm)分散在分散介質(zhì)中。屬于不穩(wěn)定體系。包括(1)溶膠劑(2)乳劑(3)混懸劑(1)溶膠劑又稱疏水膠體溶液(lyophobiccolloid),為藥物以膠粒形態(tài)(分子聚集體)分散在分散介質(zhì)中所形成的微粒多相分散體系,分散微粒大小在1~100nm范圍。高度分散的多相性和熱力學(xué)不穩(wěn)定性是膠體系統(tǒng)的主要特點(diǎn)(1)溶膠:分散相不溶于分散介質(zhì),有很大相界面,是熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)。(憎液溶膠)(2)高分子溶液:高分子以分子形式溶于介質(zhì),分散相與分散介質(zhì)間無(wú)相界面,是熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)。(親液溶膠)(3)締合膠體:分散相為表面活性分子締合形成的膠束,在水中,表面活性劑分子的親油基團(tuán)向里,親水基團(tuán)向外,分散相與分散介質(zhì)親和性良好,是熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)。膠體系統(tǒng)Whatisacolloid?A“colloidalsystem”canbedefinedasoneofthesestatesfinelydispersedinanother.Thesecolloidshavespecialpropertiesthatareofgreatpracticalimportance.Therearevariousexamplesofcolloidalsystemsthatcanbeconsidered.Thefollowingtableshowstheclassificationofcolloidsandcontainsexamplesofeachtype.Continuousphase

GasLiquidSolidDispersedphaseGasNoneFoam(shavingcream)Solidfoam(polystyrenecup)LiquidLiquidaerosol(fog,mist)Emulsion(mayonnaise,milk)Gel(gelatin)SolidSolidaerosol(dust,smoke)Sol(paint,mud)Solidsol(Stainedglass)Colloidsystemsusuallyhavedimensionsoflessthan1micron,whichresultsinaveryhighsurface-to-volumeratio.Therefore,surfacechemistryplaysaveryimportantpartinthestudyofcolloidalsystems.

(2)乳劑由不溶性液體藥物以小液滴狀態(tài)分散在分散介質(zhì)中所形成的多相分散體系,液滴大小一般在0.1100m之間。(3)混懸劑由難溶性固體藥物以微粒狀態(tài)分散在液體分散介質(zhì)中形成的多相分散體系?;鞈覄┲兴幬镂⒘R话阍?.510m之間(小者也可為0.1m,大者也可達(dá)50m或者更大)。液體類別微粒大?。╪m)特征溶液劑高分子溶液11~100以分子、離子狀態(tài)分散,為澄明溶液,體系穩(wěn)定,用溶解法制備分子分散,穩(wěn)定體系,溶解法制備溶膠劑1100以分子聚集體分散,形成多相體系,有聚結(jié)不穩(wěn)定性,用膠溶法制備乳劑>100以小液滴狀態(tài)分散,形成多相體系,有聚結(jié)和重力不穩(wěn)定性,用分散法制備混懸劑>500以固體微粒狀態(tài)分散,形成多相體系,有聚結(jié)和重力不穩(wěn)定性,用分散法和凝聚法制備。不同分散體系中微粒大小及其特征

(二)按給藥途徑分類1.

內(nèi)服液體制劑合劑(Mixtures)糖漿劑(Syrups)溶液劑(Solutions)膠體溶液(Colloidalsolutions)乳劑(Emulsions)等2.外用液體制劑(1)皮膚用液體制劑:如洗劑(Lotions)、擦劑(Liniments)等涂劑(Paints)(2)五官科用液體制劑:如滴鼻劑、滴眼劑、洗眼劑、含漱劑、滴耳劑等。(3)直腸、陰道、尿道用液體制劑:如灌腸劑(Enemas)

、灌洗劑等。胃,小腸,大腸(一)胃胃黏膜層的主要作用是對(duì)食物進(jìn)行消化,而肌層的作用主要是完成對(duì)食物的機(jī)械消化。主要功能:暫存食物和對(duì)胃內(nèi)食物初步消化,進(jìn)而通過(guò)胃的運(yùn)動(dòng)送入十二指腸。三、胃腸道的結(jié)構(gòu)與生理特點(diǎn)口服藥物在胃內(nèi)主要是崩解,分散,溶出。大多數(shù)藥物在胃內(nèi)吸收較差:①胃液PH:0.9-1.5.弱堿性藥物吸收增加。②胃黏膜結(jié)構(gòu):表面有許多褶襞,但缺少絨毛,故吸收面積有限。③胃的運(yùn)動(dòng)混合、分散、攪拌,推進(jìn)(二)小腸十二指腸,空腸,回腸食物消化吸收的主要部位。影響吸收的主要因素:①小腸液PH:5-7,弱堿性藥物。主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)由載體或酶,不受PH影響。②吸收面積大。③停留時(shí)間長(zhǎng):3-8小時(shí)。但所含酶對(duì)一些藥物產(chǎn)生作用,導(dǎo)致口服無(wú)效,如多肽和蛋白質(zhì)類藥物。(三)大腸盲腸,結(jié)腸和直腸。直腸給藥和結(jié)腸定位給藥。第二節(jié)表面活性劑與藥用高分子一、表面活性劑概述、結(jié)構(gòu)特征

幾個(gè)概念界面是指物質(zhì)的相與相之間的交界面。

通常將有氣相組成的氣—固、氣—液等界面稱為表面。相(phase)是指體系中物理和化學(xué)性質(zhì)均勻的部分。

表面張力的產(chǎn)生,從簡(jiǎn)單分子引力觀點(diǎn)來(lái)看,是由于液體內(nèi)部分子與液體表面層分子(厚度約10-7cm)的處境不同。液體內(nèi)部分子所受到的周圍相鄰分子的作用力是對(duì)稱的,互相抵消,而液體表面層分子所受到的周圍相鄰分子的作用力是不對(duì)稱的,其受到垂直于表面向內(nèi)的吸引力更大,這個(gè)力即為表面張力。

表面張力是指一種使表面分子具有向內(nèi)運(yùn)動(dòng)的趨勢(shì),并使表面自動(dòng)收縮至最小面積的力。表面張力小的液體可以在表面張力大的液體表面上鋪展,反之則不能鋪展。表面活性(surfaceactivity):使液體表面張力下降的性質(zhì)。表面活性物質(zhì):能使液體表面張力下降的物質(zhì)。表面活性劑(surfactant,surfaceactiveagent):具有很強(qiáng)的表面活性、能夠顯著降低液體表面張力的物質(zhì)。完全不潤(rùn)濕不能潤(rùn)濕能潤(rùn)濕完全潤(rùn)濕1.

什么是表面活性劑:表面活性劑是能夠顯著降低液體表面張力的物質(zhì)。其分子結(jié)構(gòu)具有雙親性:一端為親油的非極性烴鏈,烴鏈長(zhǎng)度一般在8個(gè)碳原子以上;另一端為親水的極性基團(tuán),如羧酸、磺酸、氨基、胺基及它們的鹽,也可是羥基、醚鍵等。因此,表面活性劑有很強(qiáng)的表面活性。(一)表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性能結(jié)構(gòu)特征OOOOOOOOWWW(肥皂R——COO-)親油非極性烴鏈親水極性基團(tuán)雙親性分子結(jié)構(gòu)長(zhǎng)度不少于8個(gè)碳原子羧酸磺酸硫酸及其鹽或羥基酰胺基等表面活性劑分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn):①它們大都是長(zhǎng)鏈的有機(jī)化合物,烴鏈長(zhǎng)度一般不少于8個(gè)碳原子;②分子中同時(shí)具有親水基團(tuán)和親油基團(tuán)。

2.表面活性劑分子在溶液中的正吸附

正吸附:表面活性劑在濃度較低時(shí),基本集中在表面形成單分子層,其在表面層的濃度大大高于溶液內(nèi)的濃度,并使溶液的表面張力降低到水的表面張力以下。這種表面活性劑在溶液表面層聚集的現(xiàn)象稱為正吸附。

2.表面活性劑分子在溶液中的正吸附由于表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),在溶液中表現(xiàn)為正吸附現(xiàn)象.即表面活性劑溶于水后,在濃度較低時(shí),表面活性劑分子在水-空氣界面上定向排列,親水基朝向水,親油基朝向空氣,形成單分子層吸附,在溶液表面的濃度大大高于溶液中的濃度.表面活性劑在溶液表面的正吸附改變了溶液表面的性質(zhì),最外層呈現(xiàn)碳?xì)滏湹男再|(zhì),表現(xiàn)為較低的表面張力,使之呈現(xiàn)較好的潤(rùn)濕性、乳化性、起泡性等。表面活性劑的吸附性

(1)在溶液中的正吸附。表面張力↓潤(rùn)濕性↑乳化性↑起泡性↑(2)在固體表面的吸附。非極性固體表面單層吸附極性固體可發(fā)生多層吸附3.臨界膠束濃度膠束(micelles):當(dāng)溶液內(nèi)表面活性劑分子數(shù)目不斷增加時(shí),其疏水部分相互吸引,締合在一起,親水部分向著水,幾十個(gè)或更多分子締合在一起形成締合的粒子(在非水溶液中則排列方向相反),這種締合體稱為膠束。臨界膠束濃度(criticalmicellconcentration,CMC):表面活性劑分子締合形成膠束的最低濃度。不同的表面活性劑其臨界膠束濃度是不同的,因?yàn)椴煌砻婊钚詣┠z束的分子締合數(shù)各不相同。

臨界膠束濃度

(criticalmicelleconcentration)表面活性劑濃度變大C<CMC分子在溶液表面定向排列,表面張力迅速降低C=CMC溶液表面定向排列已經(jīng)飽和,表面張力達(dá)到最小值。開(kāi)始形成小膠束C>CMC溶液中的分子的憎水基相互吸引,分子自發(fā)聚集,形成球狀、層狀膠束,將憎水基埋在膠束內(nèi)部膠體粒子范圍(1~100nm)臨界濃度通常在0.02%~0.5%左右。

在CMC附近,表面活性劑溶液的許多性質(zhì)都會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折,如表面張力、電導(dǎo)率、去污能力等可以利用測(cè)定表面張力,電導(dǎo)率等方法達(dá)到測(cè)定臨界膠束濃度的目的膠束的結(jié)構(gòu)

表面活性劑的分類

根據(jù)極性基團(tuán)的解離性質(zhì),將表面活性劑分為離子性表面活性劑和非離子性表面活性劑。離子性表面活性劑又可分為陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑。一些表現(xiàn)出較強(qiáng)的表面活性同時(shí)具備有一定的起泡、乳化、增溶等性能的水溶性高分子,稱為高分子表面活性劑。

二、表面活性劑的分類陰離子表面活性劑陽(yáng)離子表面活性劑兩性離子表面活性劑非離子表面活性劑1.陰離子表面活性劑(1)肥皂類(羧酸鹽)

通式(RCOO-)nMn+(2)硫酸酯鹽通式ROSO3-M+(3)磺酸鹽(脂肪醇磺酸化物)通式RSO3-M+堿金屬皂:O/W堿土金屬皂:W/O有機(jī)胺皂:三乙醇胺皂良好的乳化能力,但易被酸破壞,一般供外用硫酸化蓖麻油、月桂醇硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉等外用軟膏的乳化劑阿洛索-OT、十二烷基苯磺酸鈉、甘膽酸鈉等滲透力強(qiáng),去污力強(qiáng),為優(yōu)良洗滌劑丁二酸二辛酯磺酸鈉商品稱阿洛索(Aerosol-OT)。常用潤(rùn)濕劑及軟膏用的乳化劑。糞便軟化劑,有時(shí)和輕瀉藥同用,亦可作鋇餐輔助劑2.陽(yáng)離子表面活性劑新潔爾滅(溴芐烷銨Bromo-geramine):淡黃澄明,有特臭,無(wú)刺激性,對(duì)金屬、橡膠、塑料無(wú)腐蝕作用,水溶液穩(wěn)定,在酸性和堿性溶液中均穩(wěn)定,耐熱壓。水溶液殺菌力強(qiáng)。結(jié)構(gòu)圖為:通式[RNH3]+

X-主要有苯扎氯銨和苯扎溴銨(新潔爾滅)等。外科手術(shù)消毒0.05-0.1%浸泡5分鐘;皮膚消毒0.1%;粘膜消毒0.01-0.05%;器械橡膠品消毒0.1%煮15分鐘浸30分鐘0.02%浸泡貯存加0.1%亞硝酸鈉防銹尿道、膀胱洗劑1:2-4萬(wàn)滴眼殺菌0.01-0.02%芐烷銨的氯化物稱為潔爾滅(Geramine)常用濃度:新潔爾滅

3.兩性離子表面活性劑天然品卵磷脂合成品氨基酸型甜菜堿型堿性水溶液中呈陰離子表面活性劑的性質(zhì),具有很好的起泡、去污作用;酸性溶液中則呈陽(yáng)離子表面活性劑的性質(zhì),具有很強(qiáng)的殺菌能力。共同特點(diǎn):陰離子-羧基陽(yáng)離子-胺基或季胺基氨基酸型甜菜堿型4.非離子表面活性劑脂肪酸甘油酯多元醇型聚氧乙烯型聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物

在水溶液中不是解離狀態(tài)故稱之為非離子表面活性劑。1、結(jié)構(gòu)組成:①親水基團(tuán)(甘油、聚乙二醇、山梨醇);②親油基團(tuán)(長(zhǎng)鏈脂肪酸、長(zhǎng)鏈脂肪醇、烷基或芳基);③酯鍵、醚健。2、性質(zhì):毒性小,溶血作用較小,化學(xué)上不解離,不易受電解質(zhì),pH值的影響;能與大多數(shù)藥物配伍,廣泛應(yīng)用于外用、口服制劑和注射劑。3、常用品種

①脂肪酸甘油酯

類別:脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯,如單硬脂酸甘油酯。性質(zhì):不溶于水,在水、熱、酸、堿及酶等下易水解。應(yīng)用:HLB3~4,表面活性弱,用作W/O型輔助乳化劑。

②多元醇型⑴蔗糖脂肪酸酯(sucroseesters,SE)

簡(jiǎn)稱蔗糖酯,是蔗糖和脂肪酸反應(yīng)生成的一大類化合物,分為單酯、二酯、三酯及多酯。性質(zhì):溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和油;在酸、堿及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸。應(yīng)用:HLB5~13,表面活性弱,用作O/W型乳化劑。⑵脂肪酸山梨坦:山梨糖醇及其單酐和二酐+各種脂肪酸

→脫水山梨醇脂肪酸酯的混合物

(司盤(pán),span)品種:span20(脫水山梨醇單月桂酸酯),span40(脫水山梨醇單棕櫚酸酯);span60(脫水山梨醇單硬脂酸酯);span65(脫水山梨醇三硬脂酸酯);span80(脫水山梨醇單油酸酯);span85(脫水山梨醇三油酸酯)。應(yīng)用:粘稠白色至黃色的油狀液體或蠟狀固體,親油性較強(qiáng),HLB1.8~3.8,一般用作W/O型乳劑的乳化劑或混合乳化劑。用于搽劑、軟膏,亦作為乳劑的輔助乳化劑。⑶聚山梨酯(polysorbate):脫水山梨醇脂肪酸酯+環(huán)氧乙烷

→聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯

(吐溫,Tween)品種:Tween20(聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯),Tween40(聚氧乙烯脫水山梨醇單棕櫚酸酯),Tween60(聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯),Tween80(聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯),Tween85(聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯)。應(yīng)用:粘稠性黃色液體,親水性化合物,為水溶性表面活性劑,用作增溶劑、乳化劑、分散劑和潤(rùn)濕劑。③聚氧乙烯型:1)聚氧乙烯脂肪酸酯系聚乙二醇與長(zhǎng)鏈脂肪酸縮合而成的酯。通式:RCOOCH2(CH2OCH2)nCH2OH,商品名為賣澤(Myrij),如聚氧乙烯40硬脂酸酯(polyoxyl40stearate)。應(yīng)用:具有較強(qiáng)水溶性,乳化能力強(qiáng),作增溶劑和油/水型乳化劑。2)聚氧乙烯脂肪醇醚系聚乙二醇與脂肪醇縮合而成的醚。通式:R·O·(CH2OCH2)nH。

品種:芐澤類(Brij):如Brij-30和-35分別為不同分子量的聚乙二醇與月桂醇的縮合物,n為10-20時(shí)作油/水乳化劑。西土馬哥(Cetomacrogol):聚乙二醇與十六醇的縮合物。平平加O(PerogolO):是15個(gè)單位的氧乙烯與油醇的縮合物。埃莫爾弗(Emlphor):一類聚氧乙烯蓖麻油化合物,由20個(gè)單位以上的氧乙烯與油醇縮合而成。易溶于水和醇及多種有機(jī)溶劑,HLB12~18,具有較強(qiáng)親水性,乳化能力強(qiáng),作增溶劑和油/水型乳化劑。如聚氧乙烯蓖麻油甘油醚(CremophoreEL),氧乙烯單位為35~40,HLB12~14。④聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物

通式:HO(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)cH,是各種不同分子量的聚氧乙烯(親水基)與聚氧丙烯(親油基)的嵌段共聚物,其中a為化合物總量的10~80%,b至少為15。本品又稱泊洛沙姆(poloxamer),商品名普郎尼克(Pluronic)。性質(zhì):為淡黃色液體或固體,分子量1000~14000,HLB0.5~30,具有乳化、潤(rùn)濕、分散、起泡和消泡等多種優(yōu)良性能,但增溶能力較弱。應(yīng)用:新型的優(yōu)良乳化劑、增溶劑,是目前能應(yīng)用于靜脈注射乳劑的一種合成的乳化劑。1.表面活性與表面老化2.CMC3.HLB值4.Krafft點(diǎn)和曇點(diǎn)5.表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)三、表面活性劑的基本性質(zhì)1.表面活性與表面老化(1)表面活性(Surfaceactivity)在平衡溶液中,表面層的溶質(zhì)濃度與本體溶液中溶質(zhì)濃度不同--吸附。(2)表面老化(Surfaceageing)表面活性劑溶液從開(kāi)始發(fā)生表面吸附到取得恒定表面過(guò)剩濃度或穩(wěn)定表面張力的時(shí)間過(guò)程和程度。如圖所示。臨界膠束濃度(criticalmicellconcentration,CMC):表面活性分子締合形成膠束的最低濃度。CMC的大小與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、組成有關(guān)。2.臨界膠團(tuán)濃度(CriticalMicelleConcentration,CMC)CMC的測(cè)定1.表面張力法:以表面張力對(duì)濃度的對(duì)數(shù)作圖,曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為CMC值。適合于離子表面活性劑和非離子型表面活性劑。2.電導(dǎo)法:以表面活性劑溶液的摩爾電導(dǎo)率對(duì)濃度或濃度的平方根作圖,曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即CMC值。適合于離子表面活性劑。3.染料法:表面活性劑溶液增溶染料前后吸收光譜的變化。4.光散射法:膠束形成與散射光強(qiáng)度成正比。庚基乙二醇十二烷基醚的表面張力與濃度的關(guān)系十二烷基磺酸水溶液的電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系影響膠團(tuán)形成的因素表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)pH藥物的性質(zhì):當(dāng)增溶劑種類和濃度一定時(shí),同系物藥物的分子量愈大,增溶量愈小。藥物性質(zhì)與非離子型增溶劑性質(zhì)相近為好,而離子型增溶劑卻相反。溫度碳?xì)浠鶊F(tuán):碳?xì)滏溤黾?,促進(jìn)膠團(tuán)的形成極性基團(tuán):增加聚氧乙烯數(shù),親水性增加,妨礙膠團(tuán)形成在一定范國(guó)內(nèi),溫度上升,減少分子水合,增加分子締合數(shù)和降低CMC。Krafft點(diǎn);曇點(diǎn)(或濁點(diǎn))較低的pH使肥皂類的CMC降低如強(qiáng)酸性陰離子十二烷基硫酸鈉①影響膠束的形成②影響增溶質(zhì)的溶解③影響表面活性劑的溶解度溫度對(duì)增溶的影響對(duì)于離子表面活性劑,溫度上升主要是增加增溶質(zhì)在膠束中的溶解度以及增加表面活性劑的溶解度。3.表面活性劑的親水親油平衡值1.HLB值的概念

表面活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對(duì)油或水的綜合親和力稱為親水親油平衡值(hydrophile-liipophilebalance

HLB)。親水性表面活性劑有較高的HLB值,親油性表面活性劑有較低的HLB值。親油性或親水性很大的表面活性劑易溶于油或水,在溶液界面的正吸附少,故降低表面張力的作用較弱.Griffin提出了用一個(gè)相對(duì)的值即HLB值來(lái)衡量表面活性物質(zhì)的親水性。對(duì)非離子型的表面活性劑,HLB的計(jì)算公式為:HLB值=親水基質(zhì)量親水基質(zhì)量+憎水基質(zhì)量×20

石蠟無(wú)親水基,所以HLB=0 聚乙二醇,全部是親水基,HLB=20。其余非離子型表面活性劑的HLB值介于0~20之間。在表面活性劑的應(yīng)用中,需根據(jù)不同目的選擇具備適當(dāng)親水親油性的表面活性劑HLB值

根據(jù)需要,可根據(jù)HLB值選擇合適的表面活性劑。例如:HLB值在2~6之間,可作油包水型的乳化劑;8~10之間作潤(rùn)濕劑;12~18之間作為水包油型乳化劑。HLB值02468101214161820 ||———||——||——||——||

石蠟W/O乳化劑潤(rùn)濕劑洗滌劑增溶劑| |————|聚乙二醇

O/W乳化劑乳化一些油相物質(zhì)所需的HLB值如下表HLB值計(jì)算:(1)多元醇型和聚乙二醇型非離子表面活性劑:

HLB=(2)大多數(shù)多元醇脂肪酸酯:

HLB=20(1-S/A)

S為酯的皂化價(jià),A為脂肪酸的酸價(jià)。(3)混合的非離子表面活性劑:

HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb)

(4)官能團(tuán)HLB計(jì)算法:

HLB=∑(親水基團(tuán)HLB)+∑(親油基團(tuán)HLB)+7

并不是所以表面活性劑HLB值能用算式計(jì)算,須用實(shí)驗(yàn)方法加以驗(yàn)證。混合后的表面活性劑的HLB值可按下式進(jìn)行計(jì)算:

例HLB值的計(jì)算:用司盤(pán)80(HLB值4.3)和聚山梨酯20(HLB值16.7)制備HLB值為9.5的混合乳化劑100g,問(wèn)兩者應(yīng)各用多少克?該混合物可作何用?應(yīng)使用司盤(pán)8058.1克,聚山梨酯2041.9克。該混合物可作油/水型乳化劑、潤(rùn)濕劑等使用。求出未知表面活性劑的HLB值(a或b)

例如用45%某種新表面活性劑和55%吐溫60(HLB=14.9)組成的復(fù)合乳化劑乳化硅油取得最佳效果,從表查得硅油乳化所需HLB=10.5,根據(jù)上式有:

10.5=(HLB新×0.45)+(14.9×0.55)HLB新=5.1HLB值應(yīng)用HLB值應(yīng)用3~6W/O型乳化劑13~18增溶劑7~9作潤(rùn)濕劑與鋪展劑1~3消泡劑8~18O/W型乳化劑13~16去污劑

Krafft點(diǎn):離子表面活性劑在水中的溶解度隨溫度升高至某一溫度時(shí),其溶解度急劇升高,該溫度稱為Krafft點(diǎn)。起曇與曇點(diǎn):因加熱聚乙烯型非離子表面活性劑溶液發(fā)生混濁的現(xiàn)象稱為起曇,此時(shí)的溫度稱為濁點(diǎn)或曇點(diǎn)(cloudpoint)。4.Krafft點(diǎn)和曇點(diǎn)離子表面活性劑krafft點(diǎn),相對(duì)應(yīng)的溶解度即為該離子表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)。

krafft點(diǎn)是離子表面活性劑的特征值,krafft點(diǎn)越高,則CMC越小。

krafft點(diǎn)亦是離子表面活性劑應(yīng)用溫度的下限,即只有高于krafft點(diǎn),表面活性劑才能更大地發(fā)揮作用。對(duì)聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高可導(dǎo)致聚氧乙烯鏈與水之間的氫鍵斷裂,當(dāng)溫度上升到一定程度時(shí),聚氧乙烯鏈可發(fā)生強(qiáng)烈的脫水和收縮,使增溶空間減小,增溶能力下降,表面活劑溶解度急劇下降和析出,溶液出現(xiàn)混濁,此現(xiàn)象稱為起曇,此時(shí)溫度稱為曇點(diǎn)(或濁點(diǎn))。在聚氧乙烯鏈相同時(shí),碳?xì)滏溤介L(zhǎng),濁點(diǎn)越低;在碳?xì)滏滈L(zhǎng)相同時(shí),聚氧乙烯鏈越長(zhǎng)則濁點(diǎn)越高。起曇與曇點(diǎn)5.表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)(1)表面活性劑對(duì)藥物吸收的影響:蛋白質(zhì)在堿性介質(zhì)中羧基解離使其帶負(fù)電荷,會(huì)與陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)合;在酸性介質(zhì)中,其堿性基團(tuán)則帶正電荷,會(huì)與陰離子表面活性劑結(jié)合。另外表面活性劑還可使蛋白質(zhì)產(chǎn)生變性。(2)表面活性劑的毒性:陽(yáng)離子型>陰離子型>非離子型。(3)表面活性劑的溶血性表面活性劑的溶血性順序?yàn)椋宏庪x子>陽(yáng)離子>非離子(4)表面活性劑的刺激性表面活性劑都可以用于外用制劑,但長(zhǎng)期應(yīng)用或高濃度使用可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。四、表面活性劑在藥劑中的應(yīng)用1、增溶劑(1)增溶機(jī)理(增溶僅發(fā)生在膠團(tuán)形成的溶液中)(e)具有較強(qiáng)電負(fù)性原子的芳香羧酸及酚類化臺(tái)物,可與增溶劑的聚乙二醇基形成氫鍵。(d)水溶性的和極性較強(qiáng)的增溶質(zhì)分子則吸附在膠團(tuán)的親水基表面(c)含有弱極性或易于極化基團(tuán)的化合物分子深入到柵狀層深處(a)飽和的碳?xì)浠衔锶芙庠谀z團(tuán)的具有液態(tài)性質(zhì)的碳?xì)滏渻?nèi)核中;(b)兩性的增溶質(zhì),例如正醇類,則結(jié)合在膠團(tuán)的柵狀層間,分子與膠團(tuán)分子有相同的排列方向,近似于形成混合膠團(tuán);粗略計(jì)算乳化所用表面活性劑.制備乳濁液、軟膏、栓劑以及氣霧劑等劑型油溶性維生素、激素、抗生素、生物堿、揮發(fā)油(2)增溶劑的應(yīng)用制得適應(yīng)治療需要的較高濃度的澄明溶液。如吐溫類經(jīng)增溶供外用、內(nèi)服或肌肉、皮下注射4、去垢劑(洗滌劑):HLB13-182、潤(rùn)濕劑:主指混懸劑降低界面張力,減小接觸角。3、發(fā)泡劑與消泡劑:具有發(fā)生泡沫和穩(wěn)定泡沫作用的物質(zhì)。發(fā)泡劑:十二烷基磺酸鈉;消泡劑:HLB1-3五、表面活性劑對(duì)藥物吸收的影響表面活性劑-------促進(jìn)或延緩藥物的吸收增溶劑乳化劑分散劑穩(wěn)定劑濃度生物膜通透性胃空速率劑型

低濃度,增加藥物在胃腸道體液中的潤(rùn)濕性。濃度增加到臨界膠束濃度以上時(shí),藥物被包裹在膠束內(nèi)而不易釋放,或因膠束太大,不能透過(guò)生物膜,則會(huì)降低藥物的吸收。

表面活性劑有溶解生物膜脂質(zhì)的作用,增加上皮細(xì)胞的通透性。(1)濃度形成膠團(tuán)及吸收速度(2)生物膜通透性

吐溫80在低濃度(0.01%)時(shí),其分子直接吸附在金魚(yú)膜(口、魚(yú)腮)上,增加膜的通透性,從而增加司可巴比妥的吸收。(3)胃空速率三種表面活性劑吐溫80吐溫8507109G(聚氧乙烯失水山梨園六油漆酯)在胃腸道中可形成高粘度的團(tuán)塊使胃空速率降低增加了特殊部位的藥物吸收如維生素B2的吸收表面活性劑在不同劑型中對(duì)藥物吸收的影響各不相同,其作用機(jī)理尚待研究闡明。(4)劑型表面活性劑改變劑型的物理性質(zhì)改變片劑的溶出速率、藥物的吸收速率六、口服液體制劑中常用的表面活性劑

1.脂肪酸山梨坦商品名司盤(pán)(Spans).2.聚山梨酯,商品名吐溫(Tweens).3.聚氧乙烯脂肪酸酯,商品名賣澤.4.聚氧乙烯脂肪醇醚(1)芐澤類(2)西土馬哥(3)平平加O(4)埃莫爾弗5.聚氧依稀乙烯-聚氧丙烯共聚物,商品名普朗尼克藥用高分子高分子化合物(macromolecules)簡(jiǎn)稱高分子是指分子量在104以上的一類化合物,是由許多簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元以共價(jià)鍵重復(fù)連接而成的分子。任何一種高分子系統(tǒng)都是分子量不等的混合系統(tǒng),高分子的分子量是一個(gè)平均值,而分子量的不均一性稱為多分散性。高分子的分子量常用平均分子量(Mav)來(lái)表示高分子鏈形成不同的空間結(jié)構(gòu),即形態(tài)和構(gòu)象同時(shí)形成織態(tài)結(jié)構(gòu)、晶態(tài)結(jié)構(gòu)或非晶態(tài)結(jié)構(gòu)等不同的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。高分子的巨大分子量和這些特殊結(jié)構(gòu),使其具備一系列獨(dú)特的物理力學(xué)性能。

高分子或稱聚合物分子或大分子由許多重復(fù)單元通過(guò)共價(jià)鍵有規(guī)律地連接而成的分子,具有高的分子量.高的分子量:相對(duì)于一般小分子,無(wú)嚴(yán)格分界

104~106

:高聚物分子

<104:低聚物分子重復(fù)單元由實(shí)際上或概念上是相應(yīng)的小分子衍生而來(lái):實(shí)際上聚氯乙烯聚乙烯醇概念上氯乙烯“乙烯醇”(一)藥用高分子的結(jié)構(gòu)特征1.高分子的基本結(jié)構(gòu)高分子的基本結(jié)構(gòu)是其重復(fù)單元。例如(CHClCH2)n—,—(CHC6H5—CH2)n,式中,n是重復(fù)單元的個(gè)數(shù),稱為聚合度。2.高分子的鏈結(jié)構(gòu)高分子的鏈結(jié)構(gòu)是指高分子的分子內(nèi)結(jié)構(gòu),即高分子鏈中基團(tuán)的幾何排列。主要包括以下幾種:線型高分子、支化高分子、交聯(lián)高分子。高分子可看作是由許多重復(fù)單元所組成的一條長(zhǎng)鏈支鏈主鏈側(cè)基鏈原子:構(gòu)成高分子主鏈骨架的單個(gè)原子聚丙烯聚乙二醇高分子化合物根據(jù)分子的幾何形狀,分為線型長(zhǎng)鏈狀不帶支鏈的、帶支鏈的和體型網(wǎng)狀的。無(wú)規(guī)線圖直線圖螺旋形片狀(a)線型鏈狀不帶支鏈(b)線型鏈狀帶支鏈

(c)體型網(wǎng)壯同一聚合反應(yīng)體系中可以有一種或多種單體,根據(jù)聚合反應(yīng)體系中單體種類的多少及所得聚合物的分子結(jié)構(gòu)可將聚合反應(yīng)分為均聚反應(yīng)和共聚反應(yīng),相應(yīng)的聚合產(chǎn)物為均聚物和共聚物。由一種單體參與的聚合反應(yīng)為均聚反應(yīng);由兩種以上單體參與的聚合反應(yīng)既可能是均聚反應(yīng),也可能是共聚反應(yīng),應(yīng)根據(jù)聚合物分子所含的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的種類與性質(zhì)來(lái)區(qū)分。如果聚合物分子結(jié)構(gòu)中只有一種重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、并且該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元可以只由一種(事實(shí)上的、隱含的或假想的)單體衍生而來(lái),則該聚合物為均聚物,否則為共聚物。

3.高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)高聚物結(jié)構(gòu)是組成高分子的不同尺度的結(jié)構(gòu)單元在空間的相對(duì)排列1.高分子鏈結(jié)構(gòu)是指單個(gè)分子的結(jié)構(gòu)和形態(tài),又分為近程結(jié)構(gòu)和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)。近程結(jié)構(gòu):?jiǎn)误w單元的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)及其鍵接方式。遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu):整個(gè)高分子的大小與形態(tài)。2.高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子鏈之間的幾何排列和堆砌狀態(tài)。包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶態(tài)結(jié)構(gòu)以及織態(tài)結(jié)構(gòu)。

高分子鏈結(jié)構(gòu)決定的聚合物的基本性能特點(diǎn)凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)與材料的使用性能有著直接的關(guān)系。(二)高分子及其溶液的性能1.高分子的力學(xué)狀態(tài)和熱轉(zhuǎn)變高分子的物理狀態(tài)有三種:玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài),統(tǒng)稱為力學(xué)狀態(tài)。在高分子結(jié)構(gòu)組成一定時(shí),力學(xué)狀態(tài)的轉(zhuǎn)變主要與溫度有關(guān)。玻璃態(tài)和高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變稱為玻璃化轉(zhuǎn)變,發(fā)生該轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(glasstransitiontemperature,Tg)。

由高彈態(tài)和粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為粘流溫度Tf

高分子分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)

高分子的物理狀態(tài)高分子的熱轉(zhuǎn)變

1.晶態(tài)聚合物的物理狀態(tài)分為玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài):在溫度較低時(shí),分子熱運(yùn)動(dòng)的能量小,整個(gè)分子鏈和鏈段都不能運(yùn)動(dòng),處于“凍結(jié)”狀態(tài),這是表現(xiàn)為玻璃態(tài),處于玻璃態(tài)的聚合物形變小,彈性模量大,質(zhì)硬。當(dāng)溫度升高,熱運(yùn)動(dòng)能量增加,達(dá)到某一溫度后,雖然整個(gè)高分子鏈不能移動(dòng),但鏈段已能自由運(yùn)動(dòng),而使分子的形態(tài)可以發(fā)生變化,表現(xiàn)為高彈態(tài),這時(shí)聚合物在較小的應(yīng)力下即可發(fā)生很大的形變,而且形變是可逆的。當(dāng)溫度繼續(xù)升高,值至整個(gè)分子鏈發(fā)生運(yùn)動(dòng)時(shí),即開(kāi)始塑性流動(dòng)。高分子分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)

高分子的物理狀態(tài)高分子的熱轉(zhuǎn)變

2.完全結(jié)晶高聚物,因分子鏈排列規(guī)整、緊密,妨礙了鏈的運(yùn)動(dòng),因此完全結(jié)晶高聚合物無(wú)高彈態(tài)。但是常見(jiàn)的結(jié)晶聚合物均是部分結(jié)晶,仍有非晶相部分。其力學(xué)狀態(tài)的表現(xiàn)與結(jié)晶度及分子量有密切的關(guān)系。高分子分子運(yùn)動(dòng)的特點(diǎn)

高分子的物理狀態(tài)高分子的熱轉(zhuǎn)變

3.玻璃化轉(zhuǎn)變與玻璃化溫度聚合物從玻璃態(tài)到高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變(即玻璃態(tài)-高彈態(tài))稱為玻璃化轉(zhuǎn)變對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,以Tg表示。它與軟化溫度相接近,由于高分子聚合物分子量的多分散性,玻璃化溫度通常不是一個(gè)急劇的轉(zhuǎn)折點(diǎn),而存在一個(gè)溫度范圍。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與高分子材料的使用性能有密切關(guān)系,它是聚合物使用時(shí)耐熱性的重要指標(biāo)。如塑料應(yīng)處于玻璃態(tài),Tg是非晶態(tài)塑料使用的上限溫度:而對(duì)于橡膠,應(yīng)處于高彈態(tài),Tg則是它使用的下限溫度。高聚物在不同溫度下會(huì)呈現(xiàn)三種不同的物理狀態(tài):玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)。非晶態(tài)高聚物的溫度—形變曲線2.高分子溶液的理化性質(zhì)(1)高分子溶解高分子的溶解是一個(gè)緩慢過(guò)程,其過(guò)程可分為兩個(gè)階段:

溶脹是指溶劑分子擴(kuò)散進(jìn)人高分子內(nèi)部,使其體積增大的現(xiàn)象。它是高分子化合物特有的現(xiàn)象,其原因在于溶劑分子與高分子尺寸相差懸殊,分子運(yùn)動(dòng)速度相差很大,溶劑小分子擴(kuò)散速度較快,高分子向溶劑中的擴(kuò)散速度很慢。

若聚合物與溶劑分子之間的作用力大于聚合物分子間的作用力,溶劑量充足時(shí),溶脹的聚合物則可繼續(xù)進(jìn)入溶解階段,此時(shí),隨著溶劑分子不斷滲入,溶脹的聚合物逐漸分散成真溶液。

因此,高分子溶解時(shí)首先是溶劑小分子滲透進(jìn)人高分子內(nèi)部,撐開(kāi)分子鏈,增加其體積,形成溶脹的聚合物。高分子的溶解和溶脹溶解

溶質(zhì)分子通過(guò)分子擴(kuò)散與溶劑分子均勻混合成為分子分散的均相體系。由于高分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性①分子量大且具多分散性②分子的形狀有線型、支化、交聯(lián)③高聚物聚集態(tài)晶態(tài)非晶態(tài)極性非極性因此高分子溶解比小分子要復(fù)雜得多。溶解過(guò)程緩慢,且先溶脹再溶解

由于大分子鏈與溶劑小分子尺寸相差懸殊,擴(kuò)散能力不同,加之原本大分子鏈相互纏結(jié),分子間作用力大,因此溶解過(guò)程相當(dāng)緩慢,常常需要幾小時(shí)、幾天,甚至幾星期。溶脹現(xiàn)象溶解過(guò)程一般為溶劑小分子先滲透、擴(kuò)散到大分子之間,削弱大分子間相互作用力,使體積膨脹,稱為溶脹。然后鏈段和分子整鏈的運(yùn)動(dòng)加速,分子鏈松動(dòng)、解纏結(jié);再達(dá)到雙向擴(kuò)散均勻,完成溶解。為了縮短溶解時(shí)間,對(duì)溶解體系進(jìn)行攪拌或適當(dāng)加熱是有益的。結(jié)晶聚合物比非晶態(tài)聚合物難于溶解

非晶態(tài)聚合物分子鏈堆砌比較疏松,分子間相互作用較弱,因此溶劑分子較容易滲入聚合物內(nèi)部使其溶脹和溶解。

通常需要先升溫至熔點(diǎn)附近,使晶區(qū)熔融,變?yōu)榉蔷B(tài)后再溶解。

結(jié)晶聚合物的晶區(qū)部分分子鏈排列規(guī)整,堆砌緊密,分子間作用力強(qiáng),溶劑分子很難滲入其內(nèi)部,因此其溶解比非晶態(tài)聚合物困難。結(jié)晶高聚物非晶態(tài)溶脹溶解有限溶脹→無(wú)限溶脹聚合物溶解過(guò)程的特點(diǎn)

1.溶解過(guò)程緩慢,且先溶脹再溶解

2.非晶態(tài)聚合物比結(jié)晶聚合物易于溶解

3.交聯(lián)聚合物只溶脹,不溶解

交聯(lián)聚合物由于三維交聯(lián)網(wǎng)的存在而不會(huì)發(fā)生溶解。其溶脹程度部分取決于聚合物的交聯(lián)度,交聯(lián)度增大,溶脹度變小。一般來(lái)說(shuō),分子量相同的同種化學(xué)類型聚合物,支化的比線型的更易溶解。在藥物制劑中,經(jīng)常遇到制備高分子溶液的問(wèn)題。由于高分子的溶解過(guò)程緩慢,其溶液的制備過(guò)程較長(zhǎng),這時(shí)可以采取下述方法加速其溶解。一般市售的藥用高分子材料大多呈粒狀、粉末狀:如果:將其直接置于良溶劑中,易于聚結(jié)成團(tuán),與溶劑接觸的團(tuán)塊表面的聚合物首先溶解,使其表面粘度增加,不利于溶劑繼續(xù)擴(kuò)散進(jìn)入顆粒內(nèi)部。因此:在溶解之初,應(yīng)采取適宜的方法,便顆粒高度分散,防止粘聚成團(tuán),然后再加入良溶劑進(jìn)行溶脹和溶解,這樣可以較快的制備高分子溶液。例如:聚乙烯醇和羧甲基纖維素鈉在熱水中易溶,配制其水溶液時(shí),則應(yīng)先用冷水潤(rùn)濕、分散,然后加熱使之溶解。而羥丙甲纖維素在冷水中比在熱水中更易溶解,則應(yīng)先用80-90℃的熱水急速攪拌分散,由于其在熱水中不溶,顆粒表面不粘,則有利于充分分散,然后用冷水(5℃左右)使其溶脹,溶解。(2)高分子溶液的穩(wěn)定性對(duì)于大分子溶液來(lái)說(shuō),加入少量電解質(zhì),它的穩(wěn)定性并不會(huì)受到影響,到了等電點(diǎn)也不會(huì)聚沉,直到加入更多電解質(zhì),才能使它發(fā)生聚沉.高分子溶液的這種聚沉現(xiàn)象稱為鹽析.發(fā)生鹽析作用的主要原因是去水化.大分子電解質(zhì)溶液中的大離子帶電并能形成溶劑化膜,使得大分子電解質(zhì)溶液具有較大的穩(wěn)定性,一般不會(huì)自動(dòng)絮凝。1.絮凝:不僅要加入少量電解質(zhì)中和大離子的電性,更要加入去水劑以去除溶劑化膜。2.鹽析:不加去水劑而只加大量電解質(zhì)也能使溶膠絮凝,這種現(xiàn)象叫“鹽析”。3.鹽析濃度:鹽析所需電解質(zhì)的最小量稱為鹽析濃度1.高分子化合物荷電2.凡能破水化作用的因素均能使高分子溶液不穩(wěn)定。(1)鹽析:大量電解質(zhì)使沉淀稱為鹽析,起鹽析作用的主要是電解質(zhì)的陰離子(2)加入大量脫水劑(乙醇、丙酮)(3)帶相反電荷的兩種高分子溶液混合。(4)陳化現(xiàn)象:高分子溶液久置會(huì)自發(fā)凝聚而沉淀。(5)絮凝現(xiàn)象:在其他如光、熱、PH值、射線、絮凝劑等因素的影響下,高分子化合可凝結(jié)沉淀。(6)其他性質(zhì):親水性高分子的有較高的滲透壓,大小與濃度有關(guān),因具粘性而用作助懸劑。高分子具有膠凝現(xiàn)象,在等電點(diǎn)時(shí),蛋白質(zhì)溶液的性質(zhì)會(huì)發(fā)生明顯變化,其粘度、溶解度、電導(dǎo)、滲透壓以及穩(wěn)定性都降到最低電泳①在電場(chǎng)中,大分子電解質(zhì)溶液中的大離子朝電性相反的電極定向遷移的現(xiàn)象,稱為大分子電解質(zhì)的電泳。②電泳速度主要取決于大離子所帶電荷多少、大離子的大小及結(jié)構(gòu)等因素,因此,不同的大分子電解質(zhì)一般具有不同的電泳速率,利用這一原理,可將混合大分子電解質(zhì)分離開(kāi)來(lái);高分子溶液的粘度特性:①大分子溶液的粘度一般比小分子溶液的粘度大很多,例如,1%橡膠一苯溶液的粘度約為純苯粘度的十幾倍;

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