有機化學(xué)十六章脂類

有機化學(xué)課件十六章脂類第1頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月如果R相同，單甘油脂從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，油脂是由甘油和脂肪酸所組成的脂。CH2OC–RCHOC–RCH2OC–ROOOCH2OC–RCHOC–R′CH2OC–R″OOO混甘油脂甘油脂的命名，可稱為三某脂酰甘油或甘油三某酸酯。例如：第2頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月第3頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月第4頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)油脂的化學(xué)性質(zhì)1、水解和皂化+3KOHCH2OC–RCHOC–R′CH2OC–R″OOO水解油脂在酸、堿、酶作用下能發(fā)生水解反應(yīng)，生成一分子甘油和三分子脂肪酸。皂化油脂在堿作用下發(fā)生水解反應(yīng)，生成一分子甘油和三分子脂肪酸的鉀鹽或鈉鹽的反應(yīng)。CH2OHCHOHCH2OHRCOOKR′

COOKR″

COOK+亞油酸和亞麻酸不能在人體內(nèi)合成，花生四烯酸體內(nèi)雖能合成，但數(shù)量不能完全滿足人體生命活動的需求，象這些人體不能合成或合成不足，必須從食物中攝取的不飽和脂肪酸，稱為必需脂肪酸（essentialfattyacid）。第5頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月皂化值：1克油脂完全水解所需要氫氧化鉀的毫克數(shù)稱該油脂的皂化值皂化值

平均分子量

，成反比關(guān)系第6頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月2、加成(1)加氫甘油不飽和脂肪酸脂甘油飽和脂肪酸脂液態(tài)固態(tài)（半固態(tài)）NiH2RCH=CHCOORNiH2(2)加碘RCH2CH2COORI2RCH=CHCOORRCHICHICOOR第7頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月100克油脂所能吸收碘的克數(shù)稱為油脂的碘值碘值不飽和度成正比(3)酸敗油脂在空氣中久置會變質(zhì)，產(chǎn)生難聞的氣味，這種變化叫做酸敗另一個原因:在霉菌或微生物作用下,發(fā)生生物氧化,最終可轉(zhuǎn)化成具有難聞氣味的酮和酸。第8頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月二.蠟CH3(CH)14—C—OCH2(CH)14CH3OCH3(CH)n—C—OCH2(CH)mCH3On=24或26m=28或30中和1g油脂中的游離脂肪酸所需KOH的mg數(shù)稱為油脂的酸值。酸值↑游離脂肪酸↑酸敗程度↑酸值＞6.0的油脂不宜食用第9頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月（一）甘油磷脂甘油磷脂主要是指磷脂酸的衍生物。第二節(jié)磷脂和鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）一、磷脂

甘油磷脂鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）磷脂磷脂酸結(jié)構(gòu)式磷脂酸R1

常為飽和脂肪烴基R2

常為不飽和脂肪烴基天然存在的為L-磷脂酸。第10頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月1、α-卵磷脂（磷脂酰膽堿）其結(jié)構(gòu)式如下：卵磷脂是白色蠟狀物質(zhì)，不溶于水、丙酮，易溶于乙醇、氯仿、乙醚。CH2OC–RCHCH2O–P–O(CH2)2N+(CH3)3OO–OR′CO第11頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月2、α-腦磷脂（磷脂酰乙醇胺）其結(jié)構(gòu)式如下：卵磷脂與腦磷脂水解的共同產(chǎn)物是脂肪酸、甘油、磷酸，不同產(chǎn)物是膽堿（卵磷脂）、膽胺（腦磷脂）。α-腦磷脂，不溶于水、丙酮，乙醇、易溶于氯仿、乙醚。CH2OC–RCHCH2O–P–O(CH2)2N+H3OO–OR′COHO—CH2CH2NH2(膽胺)第12頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月二.鞘磷脂（神經(jīng)磷脂）天然鞘磷脂分子中，碳碳雙鍵以反式構(gòu)型存在。鞘磷脂是細(xì)胞膜的重要成分之一，大量存在于腦和神經(jīng)組織中。第13頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月三、磷脂與細(xì)胞膜細(xì)胞膜的這三大功能與膜的通透流動性有關(guān)。而細(xì)胞膜的通透流動性受如下4方面因素影響。細(xì)胞膜又稱質(zhì)膜，是一種將細(xì)胞內(nèi)含物與外界隔開的膜，膜的基本作用是離子轉(zhuǎn)運能量轉(zhuǎn)換信息傳遞第14頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月1、磷脂分子中脂肪酸鏈的不飽程度↑，膜流動性↑因為兩條不飽和脂肪酸碳鏈尾部難以相互靠攏，彼此排列較疏松，膜的流動性增大。2、卵磷脂與鞘磷脂在膜中，鞘磷脂比例↑，膜流動性↓因為鞘磷脂的粘度比卵磷脂大6倍。3、膜的流動性與膽固醇的含量有關(guān)，膽固醇對細(xì)胞膜的流動性進行一定的調(diào)節(jié)。4、環(huán)境溫度影響膜流動性因素：第15頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)甾族化合物甾族化合物也叫類固醇化合物，廣泛存在于生物體內(nèi)，是一類非常重要的天然產(chǎn)物，這類化合物為人類醫(yī)藥衛(wèi)生作出了非常大的貢獻(xiàn)。一、的甾族化合物基本母核甾族化合物的分子中都含有環(huán)戊烷多氫菲的骨架，并且一般都含有三條側(cè)鏈。第16頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月（一）甾族化合物的立體結(jié)構(gòu)甾族化合物的結(jié)構(gòu)中有7個手性碳（C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17

）27=128立體異構(gòu)體。還有4個環(huán)由于稠合方式不同又可產(chǎn)生許多順反異構(gòu)體。HH910順式十氫萘HH910反式十氫萘第17頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月十氫萘的構(gòu)象：順式HHa、e鍵連結(jié)eaeaHH910HH910穩(wěn)定性：順式十氫萘<反式十氫萘

HHe、e鍵連結(jié)反式ee第18頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月從稠合方式來說，存在于自然界的甾族化合物只有兩種構(gòu)型A/B（順）

B/C（反）C/D（反）5β系A(chǔ)/B（反）

B/C（反）C/D（反）5α系第19頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月5α和5β甾族化合物構(gòu)象式5-系都是反式稠合5β-系:

A/B順式稠合第20頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月甾族化合物環(huán)上取代基可處于a鍵或e鍵，但處那個鍵穩(wěn)定，為什么？二、甾醇類1、膽固醇結(jié)構(gòu)特點:是C3上有一個羥基，（與C10上的角甲基同側(cè)是β-構(gòu)型）C5~C6之間有一個雙鍵，C17上有八個碳原子的側(cè)鏈。第21頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月膽固醇↑長期膽固醇↓，誘發(fā)癌癥結(jié)石動脈硬化心臟病2、β-谷固醇

飯前服用β-谷固醇可抑制腸道粘膜對膽固醇的吸收，從而降低血中膽固醇含量，因此可作為治療高膽固醇血癥和預(yù)防動脈粥樣硬化癥的藥物。第22頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月3、7-脫氫膽固醇4、麥角膽固醇第23頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月三、膽甾酸膽酸脫氧膽酸鵝膽酸石膽酸膽甾酸包括從AB環(huán)稠合方式說，屬β-系從環(huán)上取代基說，屬α-構(gòu)型第24頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月膽汁酸——甘氨膽酸和牛磺膽酸總稱為膽汁酸。膽汁酸——

表面活性劑四.甾體激素

激素(hormone)是由人體各分泌腺所分泌的一類具有調(diào)節(jié)身體各組織和器官功能的微量化學(xué)信息分子。這類內(nèi)源性的物質(zhì)其產(chǎn)生量雖很微少，但具有各種重要的生理作用，如控制生長、發(fā)育、代謝和生殖等。激素分泌不足或過剩都會引起器官代謝及機能發(fā)生障礙。第25頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月腎上腺皮質(zhì)激素根據(jù)來源不同甾體激素

雄性激素睪丸酮性激素雌性激素如黃體酮雌二醇雌三醇鹽代謝皮質(zhì)激素醛固酮皮質(zhì)醇糖代謝皮質(zhì)激素皮質(zhì)酮可的松第26頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月1、性激素（1）雄性激素

C3有酮基結(jié)構(gòu)特點C4與C5間有雙鍵

C17上是β-羥基是生理活性所必需的基團第27頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月甲睪酮丙酸睪酮主要用于男性缺乏睪丸素所引起的各種疾病，亦可用于女性子宮功能出血和遷移性乳腺癌是睪酮的長效衍生物弱雄激素，兼有蛋白同化作用和抗孕激素作用，主要用于治療子宮內(nèi)膜異位癥、纖維性乳腺炎、男性乳房發(fā)育、痛經(jīng)達(dá)那唑第28頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）雌性激素①黃體酮結(jié)構(gòu)特點C3是酮基

C4與C5間有雙鍵

C17上是乙酰基活性必需官能團酮體——β-丁酮酸、β-羥基丁酸、丙酮三者總稱第29頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月黃體酮醋酸甲羥孕酮醋酸甲地孕酮孕甾-性烯-3.20-酮作用特點及用途用于治療黃體機能不足引起的先兆性流產(chǎn)和習(xí)慣性流產(chǎn)月經(jīng)不調(diào)等皮下注射，活性20~30倍＞黃體酮，口服時活性10-15倍＞炔孕酮，用于治療痛經(jīng)、功能性子宮出血、先兆流產(chǎn)或習(xí)慣性流產(chǎn)、子宮內(nèi)膜異位等。無雌激素活性高效避孕藥，皮下注射活性50倍＞黃體酮，口服時活性75倍＞黃體酮，與雌激素配伍用作避孕藥，無雌激素和雄激素活性維持妊娠，有助于胎兒的著床發(fā)育。

第30頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月結(jié)構(gòu)特點A環(huán)是苯環(huán)

C3有酚羥基

C10上無甲基

C17上有羥基酚環(huán)和C17上的氧是生物活性所必需臨床治療更年期綜合癥第31頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月已烯雌酚雌二醇炔雌醇例如己烯雌酚，其反式中兩個酚羥基在空間的距離與雌二醇的二個羥基距離相似，所以其藥理活性與雌二酚相同，而順式不具有雌激素活性第32頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月2、腎上腺皮質(zhì)激素（1）鹽代謝皮質(zhì)激素控制體內(nèi)水和電解質(zhì)平衡

第33頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）糖代謝皮質(zhì)激素腎上腺皮質(zhì)激素結(jié)構(gòu)上的共同特點：

C3上有酮基

C4與C5間有一個雙鍵

C17上有一個α-羥基乙酰基第34頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月醋酸地塞米松醋酸氟輕松用途主要用于腎上腺皮質(zhì)功能減退癥、活動性風(fēng)濕病、類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、紅斑狼瘡等疾病，嚴(yán)重支管哮喘、皮炎等過敏性疾病及急性白血病神經(jīng)性皮炎、接觸性(脂溢性)皮炎、濕疹、牛皮癬瘙癢癥等各種皮膚病一般與抗生素一起使用結(jié)構(gòu)差異

C16上α甲基C16α…..OC17α…..OCH3CH3C環(huán)狀偕二醚第35頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月醋酸氫化可的松醋酸潑尼松龍用途

用于治療關(guān)節(jié)炎，風(fēng)濕