重氮化反應機理教學課件

第三章中間體及重要的單元反應張曉莉●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●主要內容●●0●●引言●重要的單元反應●常用苯系、萘系及蒽醌中料重氮化和偶合反應●●●●●●●●第一節(jié)引言●●0●●中間體——合成特定目標產物的專用原料(廣義)。例如醫(yī)藥中間體、塑料中間體、染料中間體、農藥中間體等等。中間體亦稱中料,是生產過程中的半制品(半成品)。染料中間體——用以合成染料共軛結構的特定原料。其主要特征是結構中含有許多個不飽和雙鍵,且在合成反應中雙鍵較為穩(wěn)定。如苯、萘、蒽醌等。通常將這些還不具有染料特性的芳烴衍生物叫作“染料中間體”,簡稱“中間體”或“中料”?；驹?染料中間體--(料SO.Na酸性棕SRNNH2OHSO,Na酸性堅牢綠BBL從芳香族原料制得的中間體雖然品種繁多,但從分子結構看,它們大多數是在芳烴環(huán)上含有一個:或多個取代基的芳烴衍生物。重要取代基有2、-N(CHCH2OH)2、-OH、-0CH3、>C=0、BC1、-S03Na、-COH、=N+(CH3)2等。它們對染料的顏色、溶解度、化學性質和染色性能均具有十分重要的意義。為了構成染料的共軛體系并在分子中引入或形成上述各種取代基團,苯、甲苯、萘、蒽醌、苊、芘、咔唑等有機原料要經過磺化、硝化、鹵化、氨化(引入氨基)、羥基化、還原、氧化、烷化、柯爾培(Kolbe)、弗一克(Friedel-Craft)、偶合等反應才能合成染料?！瘛瘛瘛瘛瘛瘛瘛裰饕娜惙磻瘛?●●一是通過親電取代使芳環(huán)上的氫原子被硝基、磺酸基、鹵素等基團取代二是這些取代基轉變成另一種取代基(一般為不能通過親電取代得到的衍生物),如氨基、羥基;●三是形成雜環(huán)或新的碳環(huán)?！瘛瘛瘛瘛瘛瘛瘛穸⒅虚g體的結構設計●●0●●●●染料中間體的結構設計主要有兩個根本目的:、確立反應定位,便于后續(xù)合成。譬如引入-Ⅹ、NH2、OH等。2、引入功能基團。如助色團、活性基團、可溶基團耐曬、耐氯漂等官能團。這些基團主有:(依重要性排列)硝基NO2]、伯胺基NH2]、仲胺基NHR、叔胺基[NR2]、季胺基[N+R3×]、羥基[-OH、醇胺基[N(CH2CH2OH)]、甲氧基[-OCH3]、羰基[>C=O]、鹵素基[Ⅺ、磺酸基SO3]、羧基COOH]等等●●●●●●●●第二節(jié)芳環(huán)上的親電取代反應般是帶有正電荷的親電試劑進攻電子云密度較高的芳環(huán),取代芳環(huán)上的氫原子CI2親電取代Fecl3●●●●●●●●●●0●●●當芳環(huán)上有給電子基團時,易于進行親電取代反應,取代基進入給電子基團的鄰、對位;當芳環(huán)上有吸電子基團時,不易于進行親電取代反應,取代基進入吸電子基團的間位當芳環(huán)上同時有給電子和吸電子基團時,取代基進入給電子基團的鄰、對間位●●●●●●●●磺化反應●●0●●在有機化合物中引入磺酸基的反應。(一)目的(1)引入磺酸基賦予染料水溶性;(2)賦予染料對纖維的親和力,如染料分子中的磺酸基能和蛋白質