II-5-醇與羰基化合物的合成課件

II-5醇與羰基化合物的合成II-5醇與羰基化合物的合成II-5醇與羰基化合物的合成有機合成反應(yīng)及合成路線設(shè)計第五章、醇與羰基化合物的合成反應(yīng)第六章、有機胺的合成反應(yīng)第七章、有機合成設(shè)計技巧(I)第八章、有機合成設(shè)計技巧(II)第九章、有機合成設(shè)計技巧(Ⅲ)第十章、不對稱合成簡介有機合成反應(yīng)及合成路線設(shè)計第五章、醇與羰基化合物的合成醇的工業(yè)制備醇合成方法(實驗室)有機金屬試劑醛、酮的工業(yè)制備羰基化合物的合成方法合成路線設(shè)計磺酸脂的水解活性：FsO>TsO>MsO>I>Br>Cl叔醇磺酸酯難以合成、也不穩(wěn)定、易生成烯烴.羰基的選擇性還原C＝C對氫化鋁鋰穩(wěn)定硼氫化鈉只還原醛、酮和酰氯異丙醇鋁只還原醛、酮，對硝基穩(wěn)定三、金屬有機試劑格氏試劑與有機鋰試劑的制備格氏試劑與有機鋰試劑的應(yīng)用格氏試劑的局限性有機鋅試劑其它金屬有機試劑格氏試劑與有機鋰試劑的制備格氏試劑/有機鋰與鹵代烴的偶聯(lián)反應(yīng)為什么發(fā)能偶聯(lián)?不同電子效應(yīng)!乙氧基乙炔溴化鎂－重要的有機試劑位阻較大的酮與位阻較大格氏試劑不能發(fā)生加成反應(yīng).帶有-活潑H的羰基化合物,活性H可能會消耗一分子格氏試劑.格氏試劑中有-活潑H時，也會發(fā)生分子內(nèi)消除副反應(yīng).格氏試劑的局限性格氏試劑的局限性有機鋅試劑及其應(yīng)用有機鋅試劑與格氏試劑相似，但性質(zhì)更穩(wěn)定，可與醛酮加成，但不與酯反應(yīng)?？烧麴s的液體四、醛酮的工業(yè)制備①甲醇的空氣氧化制甲醛②乙烯氧化制乙醛③異丙苯氧化制苯苯酚丙酮④環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮金屬有機試劑與酰氯反應(yīng)醛、酮、腈、酯、硝基不與有機鎘試劑反應(yīng)金屬有機試劑與羧酸衍生物反應(yīng)不穩(wěn)定的中間體五、醛酮的實驗室制備方法醇選擇性氧化制醛酮炔烴催化水合制備酮羧酸衍生物的還原制醛

羧酸衍生物與金屬有機試劑反應(yīng)付氏?；跋嚓P(guān)反應(yīng)芳烴的部分氧化鉻酐的吡啶配合物不氧化C＝C低價錳可氧化伯醇成醛，不影響C＝CDMSO/E+也可氧化伯醇成醛，不影響C＝C(二甲基亞砜)異丙醇鋁/酮與仲醇的交換反應(yīng)，制備酮羧酸衍生物的還原制醛付氏?；跋嚓P(guān)反應(yīng)烷基芳烴的部分氧化六、合成路線設(shè)計合成設(shè)計的基本方法-“倒推切斷法”倒推切斷法：一種分析(想象)方法,化學(xué)反應(yīng)的逆過程.為什么用倒推切斷法?

一個未見報道的化合物,只知道化學(xué)結(jié)構(gòu).目標(biāo)分子:打算合成的分子,通常用TM表示.合成子:在切斷時所得出的概念分子碎片,常為離子.合成等價物:一種能起合成子作用的試劑.FGI:官能團(tuán)互換(FunctionalGroupInterconversion).合成等價物合成子TM目標(biāo)分子TM合成等價物合成子利用“倒推切斷”法進(jìn)行分析:合成:醇的合成設(shè)計

切斷原則(1):最佳反應(yīng)機理生成穩(wěn)定的離子CNCC-RR-(MgBr)ab

切斷原則(2):最大步驟簡化切斷原則(3):最適反應(yīng)試劑最佳反應(yīng)路線叔醇含有兩個相同基團(tuán)可同時切斷abc最佳試劑簡化反應(yīng)更易六環(huán)中有一個雙鍵可采用Diels-Alder反應(yīng)切斷H負(fù)離子等價試劑:NaBH4

還原醛酮不還原酯

LiAlH4還原所有羰基化合物兩個試劑均不還原孤立雙鍵ab

醇衍生物的合成設(shè)計醇的衍生物均可轉(zhuǎn)化成醇再切斷練習(xí)題：用反合成分析法設(shè)計下列化合物合成路線練習(xí)一練習(xí)一ab練習(xí)二練習(xí)三練習(xí)四練習(xí)五Br謝謝你的閱讀知識就是財富豐富你的人生71、既然我已經(jīng)踏上這條道路，那么，任何東西都不應(yīng)妨礙我沿著這條路走下去?！档?/p>

72、家庭成為快樂的種子在外也不致成為障礙物但在旅行之際卻是夜