糖類-單糖（藥學(xué)有機化學(xué)課件）

有機化學(xué)/糖類單糖的化學(xué)性質(zhì)一、物理性質(zhì)無色結(jié)晶吸濕性易溶于水難溶于乙醇

甜味有氫鍵沸點高單糖分子中含有羥基和羰基，具有一般醇和醛、酮的性質(zhì)，但由于官能團之間相互影響，所以單糖還有一些特有的性質(zhì)。共有六種反應(yīng)二、化學(xué)性質(zhì)（一）堿性條件下的互變異構(gòu)D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖（二）成脎反應(yīng)反應(yīng)試劑：單糖，過量苯肼D-葡萄糖脎反應(yīng)現(xiàn)象：生成難溶于水的黃色晶體糖脎用途：不同的糖生成的糖脎，所需時間、晶體形狀和熔點都不相同，可用于鑒別不同的糖類反應(yīng)方程式：（三）氧化反應(yīng)1.與堿性弱氧化劑托倫試劑、斐林試劑、班氏試劑的反應(yīng)反應(yīng)試劑：單糖與托倫試劑，或者單糖與斐林試劑，或者單糖與班氏試劑反應(yīng)方程式：葡萄糖+Ag+(配離子)+復(fù)雜的氧化產(chǎn)物葡萄糖+Cu2+(配離子)+復(fù)雜的氧化產(chǎn)物反應(yīng)現(xiàn)象：與托倫試劑反應(yīng)生成銀鏡，與斐林試劑或班氏試劑生成磚紅色沉淀用途：鑒別還原性糖銀鏡磚紅色沉淀2.與酸性氧化劑溴水的反應(yīng)

反應(yīng)試劑：醛糖和溴水，酮糖不能反應(yīng)反應(yīng)方程式：反應(yīng)現(xiàn)象：溴水由紅棕色褪色用途：鑒別醛糖和酮糖3.與酸性氧化劑稀硝酸的反應(yīng)反應(yīng)試劑：醛糖或酮糖，稀硝酸反應(yīng)方程式：（三）顏色反應(yīng)1.莫立許反應(yīng)反應(yīng)試劑：糖溶液，α-萘酚的乙醇溶液，濃硫酸操作過程：糖的水溶液α-萘酚的乙醇溶液濃硫酸++出現(xiàn)紫色環(huán)用途：鑒別糖類物質(zhì)2.塞利凡諾夫反應(yīng)反應(yīng)試劑：塞利凡諾夫試劑（間二苯酚的鹽酸溶液）和酮糖，醛糖反應(yīng)不明顯操作過程：塞利凡諾夫試劑酮糖+出現(xiàn)紅色△用途：鑒別酮糖和醛糖（五）成苷反應(yīng)反應(yīng)試劑：單糖與另外含羥基的化合物（醇或酚）反應(yīng)方程式：β-D-吡喃葡萄糖甲基-β-D-吡喃葡萄糖苷糖體配糖體或苷元苷鍵（五）成酯反應(yīng)反應(yīng)試劑：單糖，酸反應(yīng)方程式：用途：生成的葡萄糖磷酸酯在人體內(nèi)參與一系列變化，

逐步分解并釋放能量。

α-D-葡萄糖α-D-葡萄糖-1-磷酸酯有機化學(xué)/糖類單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)及Haworth式一、葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)及Haworth式葡萄糖分子中的醛基和C5上的羥基，可以發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)（一）葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)α-D-吡喃葡萄糖D-葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖α-型苷羥基同側(cè)異側(cè)β-型D-葡萄糖（二）葡萄糖的Haworth式

Haworth（哈沃斯）式也是環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一種書寫方式，它更能真實反應(yīng)糖的空間結(jié)構(gòu)。α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖二、果糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)及Haworth式

果糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)也主要以氧環(huán)式結(jié)構(gòu)存在，C5上的羥基與酮基結(jié)合，形成五元環(huán)的半縮酮結(jié)構(gòu)，也有α型和β型兩種異構(gòu)體。其哈沃斯式結(jié)構(gòu)如下：α-D-呋喃果糖D-呋喃果糖β-D-呋喃果糖有機化學(xué)/糖類單糖的開鏈結(jié)構(gòu)和構(gòu)型生物體細(xì)胞的重要成分提供能量糖類化合物的結(jié)構(gòu)特點多羥基醛（醛糖）：

多羥基酮（酮糖）：

多羥基醛、多羥基酮的縮合產(chǎn)物

單糖

低聚糖

多糖

糖類化合物的分類（按能否水解及水解情況分）

不能水解代表物為葡萄糖、果糖能水解，但水解產(chǎn)物為2～10個單糖分子代表物為麥芽糖、乳糖、蔗糖能水解，水解產(chǎn)物為10個以上單糖分子代表物為淀粉、糖原、纖維素一、葡萄糖的開鏈結(jié)構(gòu)和構(gòu)型

葡萄糖的分子式是C6H12O6，屬己醛糖，其開鏈結(jié)構(gòu)如下：****有4個手性碳原子，共有16種對映異構(gòu)體（8對）構(gòu)型采用D、L構(gòu)型標(biāo)記法

D、L構(gòu)型法的定義

8種D型己醛糖的費歇爾投影式：

D-(+)-阿卓糖D-(+)-葡萄糖D-(-)-古羅糖D-(+)-阿洛糖D-(+)-塔羅糖

D-(-)-艾杜糖

D-(+)-甘露糖

D-(+)-半乳糖為簡便起見，也可將費歇爾投影式再化簡，即用短線“—”表示羥基，手性碳上的氫省略不寫，豎線表示碳鏈，“△”表示醛基，“○”表示羥