液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀信噪比不確定度的評(píng)定

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀信噪比不確定度的評(píng)定概述1.1測量依據(jù)JJF1317-2011《液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀校準(zhǔn)規(guī)范》1.2環(huán)境條件：溫度（15-30）°C，相對(duì)濕度＜80%1.3標(biāo)準(zhǔn)：利血平溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度1.00ng/^L,不確定度：U=2%,k=2數(shù)學(xué)模型根據(jù)上述公式，信噪比的相對(duì)合成不確定度為：珥（可=+粗/?+叫叫％）+u/GV）+咱（YH咱（AJ溶液的稀釋過程為：10pg/uL標(biāo)準(zhǔn)溶液：使用1OO^L的移液器取1.00pg/口L利血平標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)100uL在10mL容量瓶中定容，制成10pg/uL的標(biāo)準(zhǔn)液。z 信噪比H――提取離子（m/z）的色譜峰峰高sH 基線噪聲值nC——所用溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量濃度，ng/uLK——單位質(zhì)量的響應(yīng)值，常數(shù)，單位pg-1——稀釋溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，移液器的取液體積，mL1——稀釋溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，所用容量瓶的體積，mL2V——進(jìn)樣體積，uL3.不確定度分量的評(píng)定3.1測量重復(fù)性、.來源之一是測量的不重復(fù)性，可以連續(xù)測量得到測量列，采用A類方法評(píng)定。對(duì)10pg/uL的利血平標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)6次進(jìn)樣，每次進(jìn)樣體積為5uL，得到測量列，測量數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果如表1,其中所用公式如下：信噪比測量結(jié)果，為6次測量平均值

ZLZL為第i次測量的信噪比結(jié)果i 測量次數(shù)s 實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差表1測量值平均值實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度11051040.820.32%210431034105510461033.2溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的相對(duì)不確定度、、溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的相對(duì)擴(kuò)展不確定度U=2%,k=2,采用B類方法評(píng)定,u（c）=1%r3.3移液器取液體積的相對(duì)不確定度J（二）移液器取液體積的相對(duì)不確定度，采用B類方法評(píng)定，通過所用移液器的檢定證書，查得檢定點(diǎn)為所用的取液體積（V1）對(duì)應(yīng)的容量允許誤差［三匚二;,其為相對(duì)值］,根據(jù)下式計(jì)算取液體積的相對(duì)不確定度，數(shù)據(jù)如表3表3取液體積（口L）容里允許誤差（%）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度10021.2%3.4容量瓶體積的相對(duì)不確定度，（「）容量瓶體積的相對(duì)不確定度，采用B類方法評(píng)定，通過所用移液器的檢定證書，通過容量瓶的檢定證書，查得標(biāo)稱容量（二）對(duì)應(yīng)的允差［EC?］,根據(jù)下式計(jì)算容量瓶體積的相對(duì)不確定度，數(shù)據(jù)如表4E(嶺)表4標(biāo)稱容量(mL)允差(mL)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度100.0200.12%3.5進(jìn)樣體積的相對(duì)不確定度(■-')進(jìn)樣體積的相對(duì)不確定度，采用B類方法評(píng)定，一般LCMS采用自動(dòng)進(jìn)樣方式，參照《移液器檢定規(guī)程》(JJG646-2006)查得以進(jìn)樣量為標(biāo)稱容量的移液器的容量允許誤差三」匚；，根據(jù)下式計(jì)算進(jìn)樣體積的相對(duì)不確定度，數(shù)據(jù)如表5表5進(jìn)樣量(口L)允許誤差(%)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度584.6%3.6噪聲強(qiáng)度測量不確定度；:V噪聲強(qiáng)度的A類不確定度已經(jīng)在“測量重復(fù)性”中計(jì)算，該項(xiàng)為噪聲強(qiáng)度的B類不確定度。在實(shí)際計(jì)算中，將譜圖放大后從軟件上讀取噪聲強(qiáng)度，該項(xiàng)不確定度極小，可忽略。4不確定合成及擴(kuò)展根據(jù)不確定度合成公式，結(jié)果如下：%(￡〉=^urA2+ur2(c)+ur2(^)+ur2{l^)+ur2(v^匚■z;= —-h二：「-二