第三章滴定分析法概論課件

第四章滴定分析概論

第一節(jié)概述（一）、滴定分析法(titrametricanalysis)

標準溶液（滴定劑）錐形瓶第四章滴定分析概論

第一節(jié)概述（一）、滴定分析法(ti1滴定(titration)：把標準液滴加到被側(cè)物溶液中的操作化學計量點(stoichiometricpoint,sp)：

當加入滴定劑的量與被測物的量之間，正好符合化學反應(yīng)式所表示的化學計量關(guān)系時，稱反應(yīng)到達了化學計量點滴定終點(titrationend-point,ep)：指示劑顏色的轉(zhuǎn)變點滴定誤差(titrationerror)：終點和計量點不一致而造成的誤差

滴定(titration)：2滴定分析法的特點

準確度高，一般測定的相對誤差為0.1%~0.3%，操作簡便，儀器簡單、便宜，常用于測定常量組分。滴定分析法的特點準確度高，一般測定的相對3滴定分析法的類型1、酸堿滴定2、配位滴定3、氧化還原滴定4、沉淀滴定滴定分析法的類型1、酸堿滴定4滴定分析對滴定反應(yīng)的要求1、反應(yīng)必須按一定的化學反應(yīng)方程式進行，不發(fā)生副反應(yīng)2、反應(yīng)必須定量完成（反應(yīng)完全程度要達到99、9%以上）3、反應(yīng)要迅速4、有簡便、可靠的方法確定終點滴定分析對滴定反應(yīng)的要求1、反應(yīng)必須按一定的化學反應(yīng)方程式進5（二）、滴定方式1、直接滴定用標準溶液直接滴定被測物溶液2、返滴定（回滴）

加過量的滴定劑，待滴定劑與待測物反應(yīng)完全，再加另一標準液滴定剩余的滴定劑3、置換滴定

加試劑與待測物生成新物質(zhì)，用標準液滴定新物質(zhì)4、間接滴定利用其他化學反應(yīng)進行測定（二）、滴定方式1、直接滴定6第二節(jié)基準物質(zhì)與標準溶液（一）、標準溶液與基準物

1、基準物直接配制標準溶液或標定溶液濃度的物質(zhì)

對基準物要求：

（1）、組成與化學式相符（2）、純度足夠高（99.9%以上）（3）、性質(zhì)穩(wěn)定，有較大的摩爾質(zhì)量第二節(jié)基準物質(zhì)與標準溶液（一）、標準溶液與基準物72、標準溶液的配制（1）、直接法

用基準物直接配制（2）、間接法（標定法）

先配成近似濃度，再用基準物（或標準溶液）標定2、標準溶液的配制（1）、直接法82、標準溶液的配制（1）、直接法用基準物直接配制準確稱取基準物，溶解后準確配成一定的體積。

例：稱取2.942克K2Cr2O7基準物,溶解完全，準確配成一升的體積（濃度0.1000mol/L）。2、標準溶液的配制（1）、直接法用基準物直接配制9（2）、間接法（標定法）

先配成近似濃度，再用基準物（或標準溶液）進行滴定，按滴定結(jié)果計算濃度。例：配制0.1mol/LHCl標準溶液濃HCl稀釋近似配成0.1mol/L的濃度，用基準物Na2CO3（或NaOH標準液）進行滴定，按基準物Na2CO3的重量(或NaOH標準液的濃度）和HCl液消耗的體積，計算HCl液的濃度。

（2）、間接法（標定法）先配成近似濃度10常用基準物P41表3-1

基準物

標定對象無水碳酸鈉Na2CO3酸HCl鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O4堿NaOH或酸HClO4氯化鈉NaClAgNO3鋅或氧化鋅Zn或ZnOEDTA重鉻酸鉀K2Cr2O7還原劑Na2S2O3常用基準物P41表3-1基準物11（二）、標準溶液濃度的表示方法1、物質(zhì)的量濃度CTT/A2滴定度TM（二）、標準溶液濃度的表示方法121、物質(zhì)的量nA

基本單元數(shù)（基本單元可以是分子、原子、離子等）除以阿伏加德羅常數(shù)（6.02×1023mol-1)單位：mol或mmolA：基本單元的化學式2、物質(zhì)的量濃度CA

溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量除以溶液體積單位：mol/L或mmol/ml1、物質(zhì)的量nA13例：每升溶液含0.2molNaOH，其濃度表示為

3、摩爾質(zhì)量MA

每摩爾A物質(zhì)的質(zhì)量單位：g/mol

4、物質(zhì)的量與質(zhì)量的關(guān)系

例：每升溶液含0.2molNaOH，其濃度表示為145、滴定度T（1）TM:每ml標準液含溶質(zhì)的質(zhì)量

例：TNaOH=0.004000g/ml表示1mlNaOH標準液含0.004000gNaOH。（2）TT/A:每ml標準液所能滴定的被測物的質(zhì)量例：TNaOH/HCl=0.003646g/ml表示每mlNaOH標準液恰能與0.003646gHCl反應(yīng)。

5、滴定度T（1）TM:每ml標準液含溶質(zhì)的質(zhì)量15第三節(jié)滴定分析的計算（一）、滴定分析計算依據(jù)

對任一滴定反應(yīng)tT+aA→bB+cC滴定劑被測物生成物

計量點時tmolT與amolA作用完全，則t/a或a/t稱化學計量數(shù)比（摩爾比）第三節(jié)滴定分析的計算（一）、滴定分析計算依據(jù)16若A和T溶液的濃度分別為CA、CT，體積分別為VA、VT，由得計量點時：

對固體物質(zhì)的質(zhì)量和標準液在計量點的關(guān)系，由：

單位gLgml若A和T溶液的濃度分別為CA、CT，體積分17

例：求K2Cr2O7標準液滴定FeSO4溶液時的化學計量數(shù)比。解：滴定化學反應(yīng)式Cr2O7-2+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O例：求K2Cr2O7標準液滴定FeSO4溶液18

例；采用間接滴定法，用KMnO4標準液間接測定Ca2+,求它們的化學計量數(shù)比。解：滴定化學反應(yīng)式

例；采用間接滴定法，用KMnO4標準液間接19（二）滴定分析計算實例

1、應(yīng)用：（1）溶液稀釋（或增濃）的計算（a/t=1）（2）用標準溶液標定另一溶液濃度的計算（二）滴定分析計算實例20

2、應(yīng)用（1）直接法配標準溶液（a/t=1）計算應(yīng)稱基準物重量間接法標定標準溶液（2）測定樣品時，估計稱樣量2、21例：用基準物Na2CO3標定0.2mol/LHCl標準液，問應(yīng)稱多少克的Na2CO3？解：滴定反應(yīng)式2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2↑+H2O例：用基準物Na2CO3標定0.2mol/LHCl223、被測組分含量的計算

稱取試樣ms克，被測組分的質(zhì)量mA,，則被測組分百分質(zhì)量分數(shù)（百分含量）為：采用滴定度表示的濃度時，因；

3、被測組分含量的計算23例：稱礦樣0.3029克，經(jīng)處理后，將Fe3+還原成Fe2+，用35.14ml0.01643mol/LK2Cr2O7標準液滴定，求含鐵量，用Fe2O3%表示。例：稱礦樣0.3029克，經(jīng)處理后，將Fe3+還24解：滴定反應(yīng)化學計量數(shù)比：解：滴定反應(yīng)25

液體試樣，用質(zhì)量體積百分數(shù)表示含量，表示為(W/V%)

V試樣體積單位ml可看作100ml試樣液中含溶質(zhì)A的克數(shù)(g/100ml)液體試樣，用質(zhì)量體積百分數(shù)表示265、滴定度TT/A與濃度CT間的換算

TT/A定義：每ml標準液相當于被測物A的質(zhì)量5、滴定度TT/A與濃度CT間的換算TT/A定義：每ml標27滴定分析中的化學平衡

（一）分布系數(shù)δ和副反應(yīng)系數(shù)α

達到平衡的溶液中，一種物質(zhì)往往存在多種型體。例如：醋酸溶液，有HAc和Ac-(CH3COOH和CH3COO-)兩種型體滴定分析中的化學平衡（一）分布系數(shù)δ和副反應(yīng)系數(shù)α28

平衡濃度[]

平衡體系中，某種型體的濃度例:醋酸溶液中的[HAc]和[Ac-]總濃度（分析濃度）C

平衡體系中，各種型體的平衡濃度之和例：醋酸溶液中，C=[HAc]+[Ac-]平衡濃度[]29分布系數(shù)δn:

某型體平衡濃度占總濃度的比值(n為型體電荷數(shù))例：醋酸溶液中顯然δ0+δ1=1各種型體分布系數(shù)的加和等于1。分布系數(shù)δn:30

主反應(yīng)：基本滴定反應(yīng)

若存在某些副反應(yīng)。在研究副反應(yīng)對主反應(yīng)影響時，提出：副反應(yīng)系數(shù)C：各存在型體濃度總和（總濃度）[Y]：某存在型體平衡濃度可見：

主反應(yīng)：基本滴定反應(yīng)31（二）電荷平衡和質(zhì)量平衡

1、電荷平衡平衡狀態(tài)的水溶液是電中性的正離子電荷的總和=負離子電荷的總和例1：NaAc溶液電荷平衡式[Na+]+[H+]=[Ac-]+[OH-]例2：Na2CO3溶液電荷平衡式[Na+]+[H+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]式中各項的系數(shù)為相應(yīng)離子的價態(tài)

（二）電荷平衡和質(zhì)量平衡1、電荷平衡32質(zhì)量平衡（物料平衡）：

某組分總濃度=該組分各型體平衡濃度之和例：Cmol/LH3PO4溶液質(zhì)量平衡式：C=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO4